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76 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 1 70 Resolución a) Primeramente se debe determinar qué semipila actúa como ánodo y cúal como cátodo. Para ello se deben analizar los potenciales estándar de reducción de ambas. La que tenga mayor potencial de reducción se reducirá y, por lo tanto, actuará como cátodo y viceversa. En este caso la semipila de oro será el cátodo y la de cromo el ánodo; por lo tanto, el esquema de la pila será el siguiente: El esquema de la pila, también se puede indicar de la siguiente manera: 2+ 3+ 3+Pt(s) Cr (0,055 M) Cr (0,0025 M) Au (0,01M) Au (s) Los procesos que ocurren en la pila anterior serán: Anódo (oxidación): 3·(Cr2+ → Cr3+ + 1 e-) Cátodo (reducción): . Au3+ + 3 e- → Au(s) Proceso global: Au3+ + 3 Cr2+ → 3 Cr3+ + Au(s) El agente oxidante es el reactivo que favorece la oxidación, es decir, el que se reduce, en este caso el Au+3 y el reductor es el que favorece la reducción oxidándose, es decir, el Cr+2. b) El potencial de la pila se calcula mediante la ecuación de Nernst: Cr2+ Cr3+ Pt Ánodo Au3+ Cátodo Au e- - + Puente salino EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA I 77 SEPTIEMBRE 2009 71 33+ o o o cátodo ánodo 32+ 3+ Cr0,059 0,059E = E - log Q = (E + E ) - log n n Cr Au ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 3 3· 0,059 0,0025 = (1,5 + 0, 41) V - log = 3 0,055 0,01 E 1,95 V 4.- a) La disolución obtenida al disolver 30 g de BaF2 en 500 mL de agua congela a -1,4 ºC. Determinar el factor de van’t Hoff (i) del BaF2. b) Calcular la presión osmótica (a 25 ºC) de la disolución preparada y la concentración de la misma expresada en % (en masa). Datos: Mmolar(g/mol): Ba-137,3; F-19,0; Kf(H2O)= 1,86 ºC·kg/mol; ρ(H2O)= 1 g/mL; R= 0,082 atm·L/mol·K Resolución a) Para el cálculo del factor de van’t Hoff hay que plantear la expresión de la disminución del punto de congelación de una disolución respecto al disolvente puro, cuando el soluto es un electrolito: o f f fT - T = i K m⋅ ⋅ ( ) 2 o o 2 30 mol BaF 175,30 - -1,4 C = i·1,86 C·kg/mol· 0,5 kg H O ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ ⇒⎡ ⎤⎣ ⎦ i=2,2 b) Para el cálculo de la presión osmótica de la disolución (Π ) se aplica la siguiente expresión: Π V = i n R T⋅ ⋅ ⋅ ⋅ 78 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 1 72 30 atm·LΠ 0,5 L = 2, 2 mol 0,082 298 K 175, 2 mol·K ⎛ ⎞⋅ ⋅ ⋅ ⋅⎜ ⎟ ⎝ ⎠ Π = 18,4 atm La concentración de la disolución de BaF2 en porcentaje en masa; masa soluto% masa = 100 masa disolución ⋅ 2 2 2 30 g BaF% masa = 100 = 500 g H O + 30 g BaF ⋅ 25,7 % masa de BaF
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