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TALLER ELECTROQUÍMICA 1. Defina claramente los siguientes conceptos: ● Oxidación Fenómeno químico en virtud del cual se transforma un cuerpo o un compuesto por la acción de un oxidante, que hace que en dicho cuerpo o compuesto aumente la cantidad de oxígeno y disminuya el número de electrones de alguno de los átomos. ● Reducción es el proceso electroquímico por el cual un átomo o un ion gana electrones. Implica la disminución de su estado de oxidación. ● Agente Oxidante es una sustancia que causa oxidación en otras sustancias en reacciones electroquímicas o de reducción y oxidación. Un elemento oxidante o agente oxidante es aquel que alcanza un estado energético estable producto de que el oxidante se reduce y gana electrones. ● Agente Reductor es aquel que cede electrones a un agente oxidante. Existe una reacción química conocida como reacción de reducción-oxidación, en la que se da una transferencia de electrones. ● Estado de oxidación se define como la suma de cargas eléctricas positivas y negativas de un átomo, lo cual indirectamente indica el número de electrones que tiene el átomo. ... Si el átomo cede un electrón las cargas positivas de los protones no son compensadas, pues hay insuficientes electrones. ● Potencial redox El potencial Redox (ORP) es una medida efectiva de medir la energía química de oxidación-reducción mediante un electrodo, convirtiéndola en energía eléctrica, la cual se utiliza para conocer el saneamiento del agua potable, se expresa en mili voltios – mV – y nos informa sobre el potencial de oxidación o de reducción. ● Ánodo El ánodo es un electrodo en el que se produce una reacción de oxidación, mediante la cual un material, al perder electrones, incrementa su estado de oxidación. ● Cátodo Un cátodo es un electrodo que sufre una reacción de reducción, mediante la cual un material reduce su estado de oxidación al recibir electrones. Regla mnemotécnica: Cátodo → Reducción Ánodo → Oxidación La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo. ● Electrodo Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío del grupo, un gas, etc. ● Celda electrolítica Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Los electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales. Al proceso de disociación o descomposición realizado en la celda electrolítica se le llama electrólisis. ● Celda electroquímica Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir de reacciones químicas. Un ejemplo común de celda electroquímica es la pila, que es una celda galvánica simple, mientras una batería eléctrica consta de varias celdas conectadas en serie o paralelo. ● Pila Galvánica denominada en honor de Luigi Galvani y Alessandro Volta respectivamente, es una celda electroquímica que obtiene la energía eléctrica a partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la misma. ● Puente Salino es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas de oxidación y reducción de una celda galvánica, un tipo de celda electroquímica. 2. Consulte qué es la Serie electromotriz o Serie electroquímica, que tipo de información suministra y cómo debe ser utilizada. Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente eléctrica. Cuando metales distintos están separados por un electrolito o una capa delgada de un gas, capaces de actuar sobre ellos, se establece entre dichos F32-9211-08 Formato de Cuestionario 3 metales una diferencia de potencial. Los diversos metales pueden ordenarse en una serie, en la cual cada uno de ellos sea más electropositivo que los que le siguen, denominada serie electromotriz, la cual puede explicar cuantitativamente, la tendencia y el porqué de una oxidación o reducción. 1.Determinación de la espontaneidad de las reacciones redox. 2. Completar y balancear las ecuaciones de reacción de sustitución sencilla y clasificar el tipo de reacción. 3. Cálculo de potenciales que se pueden obtener por la combinación adecuada de dos semireacciones. Al explicar la fuerza electromotriz (FEM), se debe saber que: Para poder suministrar corriente eléctrica, es necesaria la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos que sea capaz de bombear o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito cerrado. Una diferencia de potencia se puede usar para suministrar energía, y con ello sostener una corriente, en un circuito externo se llama fuerza electromotriz, (FEM) término acuñado por Volta aunque se trata de una palabra equivocada, ya que no es una fuerza. Prácticamente, la FEM es el voltaje medio entre las terminales de la fuente cuando No se toma corriente de ella ni se le entrega corriente. Es decir, la FEM es una acción no electrostática sobre las cargas en los conductores que da lugar a una separación de las cargas y que las hace permanecer separadas, siendo una magnitud que cuantifica una transferencia de energía ( de la pila a las cargas del circuito) asociada a un campo no conservativo y se mide en voltios. Serie electromotriz: Esta serie puede utilizarse en muchas formas. 1. Determinación de la espontaneidad de las reacciones redox. 2. 2. Completar y balancear las ecuaciones de reacción de sustitución sencilla y clasificar el tipo de reacción. F32-9211-08 Formato de Cuestionario 4 3. Cálculo de potenciales que se puedan obtener por la combinación adecuada de dos semirreacciones. Para poder suministrar la corriente eléctrica, es necesaria la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos que sea capaz de bombear o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito cerrado. 3. Defina que es el Potencial de la pila, energía libre de Gibs, y la Ecuación de Nernst en condiciones normales y a condiciones diferentes y discuta su efecto sobre la espontaneidad de las reacciones. El potencial de la pila se calcula como la diferencia entre los potenciales del cátodo y el ánodo (el de mayor potencial menos el de menor potencial). ¡Incorrecto! El potencial de la pila debe ser positivo. El potencial de los electrodos depende de las concentraciones iónicas en disolución. La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un proceso completamente reversible. Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión. La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C). E= Eº – RT / nF . ln (Q) De donde E, hace referencia al potencial del electrodo. Eº= potencial en condiciones estándar. R= constante de los gases. T= temperatura absoluta (en grados Kelvin). n= número de moles que tienen participación en la reacción. F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.) Q= cociente de reacción https://es.wikipedia.org/wiki/Julio_(unidad) https://es.wikipedia.org/wiki/Sistema_Internacional_de_UnidadesF32-9211-08 Formato de Cuestionario 5 4. Explique la diferencia entre carga eléctrica (q, columbios), Corriente eléctrica (I, Amperios) y potencial eléctrico (E, voltios). El ampere es aquella corriente constante que, si se mantiene en dos conductores rectos de longitud infinita, de sección transversal despreciable, separados a un metro de distancia y en el vacío, produce entre dichos conductores una fuerza igual a 2×10−7 newtons por metro. El coulomb es la unidad de carga del SI. La magnitud de un coulomb se deriva del ampere, y se define como la cantidad de carga que fluye en un segundo cuando la corriente es de 1 ampere. 1 ampere= 1coulomb/segundo El volt es la unidad de diferencia de potencial eléctrico, también conocida como voltaje. Oficialmente, 1 volt se define como la diferencia de potencial que se establece entre dos puntos de un alambre que transporta una corriente de 1 ampere cuando la potencia que disipa es de 1 watt. 1volt=1watt/ampere 5. Si la velocidad de reacción es de 1.0g de tiosulfato por minuto, ¿Qué corriente (en amperios) fluye desde el agente reductor al agente oxidante?Consulte cuales son las Leyes de Fraday aplicables a electroquimica y las ecuaciones involucradas 6. Cual es la notación usada para expresar electrodos y pilas, que significa cada componente dentro de esta notación. Ejemplo: - Zn / Zn+2 (1 M) // Cu+2 (1M) / Cu + Donde se aplica: -La barra vertical, /, denota una interfase. -La doble barra vertical, //, denota una unión líquida para la que el potencial de unión es cero, tal como un puente salino. -Ánodo: electrodo en el que tiene lugar la semirreacción de oxidación. Constituye el electrodo negativo F32-9211-08 Formato de Cuestionario 6 -Cátodo: el electrodo en el que se produce la reducción. Es el electrodo positivo de la pila. -Conexión eléctrica: un conductor eléctrico sólido que permite el flujo de electrones desde el electrodo negativo al positivo -Conexión iónica: un tabique poroso de porcelana o un puente salino que permite la difusión de los iones de una disolución a otra de forma que se iguale la carga neta de ambas. 7. Complete la siguiente tabla: Concepto Ecuación Potencial Estándar de la Pila Para calcular el potencial estándar de una pila, al potencial estándar mayor (reducción en el cátodo) se le quita el potencial estándar menor (oxidación en el ánodo), calculando así la diferencia entre ambos valores, la diferencia de potencial. ΔG = G final – G inicial Energía libre de Gibs Es la cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero no materia). ΔG = -nFEpila Ecuación de Nerst Se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C). E= Eº – RT / nF . ln (Q) F32-9211-08 Formato de Cuestionario 7 Ley de Faraday La ley de inducción electromagnética de Faraday establece que la tensión inducida en un circuito cerrado es directamente proporcional a la rapidez con que cambia en el tiempo el flujo magnético que atraviesa una superficie cualquiera con el circuito como borde: donde: es el campo eléctrico E=dt/dΦ 8. ¿Cuál de las siguientes reacciones no se produce de forma espontánea, en condiciones estándar? a. 3 Cu(s) + 8 HNO3(aq) = 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l) No espontánea b. Zn(s) + 2 HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g) No espontánea c. Cu(s) + 2 HCl(aq) = CuCl2(aq) + H2(g) Espontánea Datos: E(Zn2+/Zn)=-0.76 V, E(Cu2+/Cu)= 0.34 V, E(NO3-, H+/NO,H2O)=0.96 V. 9. Los potenciales normales de reducción de los semisistemas Ni2+/Ni y Cu2+/Cu son -0,25V y 0,34V respectivamente. Si con ellos se construyera una pila: a. Realiza un esquema de la misma, señalando cual es el cátodo y cuál es el ánodo, en qué dirección se mueven los iones del puente salino (electrolito del puente salino KNO3) y en qué dirección circulan los electrones por el circuito b. Calcula la fem de la pila y la Energía libre de Gibs c. Escribe la notación para esta pila. 10. Sabiendo que E0 reducción (Ag+ /Ag° )= 0,80 V y E0 reducción (Ni2+/Ni)=-0.23V a .¿Cómo podríamos construir una pila con ambos electrodos? b .¿Cuál es la fuerza electromotriz de la pila? c. Indique las semirreacciones en cada electrodo y la reacción global. F32-9211-08 Formato de Cuestionario 8 d. Calcule la f.e.m. de una pila si las concentraciones de ambos iones es de 0.1 M 11. Se tienen los siguientes potenciales estándar de reducción: E° (Mg 2+/ Mg) = -2,36 V y E° (Pb2+/Pb) = -0,13 V a) Justifique en qué sentido tendría lugar la reacción: Mg2+ + Pb ↔ Mg + Pb2+ b) Indique las reacciones que tendrán lugar en cada uno de los electrodos de la pila, la reacción total de la misma y dibuje un esquema de la pila, describiendo los procesos que tienen lugar y cómo funciona. c) indique la especie que se oxida, la que se reduce, la especie oxidante y la especie reductora. d) Calcula la f.e.m. de la pila. 12. Considere la reacción redox: I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- a. Identifique el agente oxidante y escriba la semirreacción de oxidación balanceada b. Identifique el agente reductor y escriba la semirreacción de reducción balanceada c. ¿Cuántos Coulombs de carga pasarán desde el agente reductor al agente oxidante cuando ha reaccionado 1.0g de Tiosulfato de sodio? 13. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de Ag sumergida en una disolucion 1M de Ag+ y otra que contiene una barra de Zn sumergida en una disolucion 1M de Zn2+. Ambas están unidas por un puente salino. a. Escribe las reacciones que tienen lugar en el catodo, en el anodo y la reacción global de la pila. b. Escribe la notación de la pila y calcula el potencial estandar. c. Dibuja un esquema identificando cada uno de los elementos de la pila y la dirección del flujo de electrones. d.Para que se necesita el puente salino y cual seria el electrolito más adecuado? Datos: E° [Zn2+/Zn(s)] = - 0,76 V; E° (Ag+/Ag) = + 0,80. 14. Realice un esquema de una pila con los semipares Li+/Li y Zn2+/Zn. a. Indique cada uno de los componentes de la misma, catodo, anodo, asi como la notacion de la pila. F32-9211-08 Formato de Cuestionario 9 b. Las semirreacciones correspondientes y la reaccion global. c. Calcular la f.e.m. estandar de la pila. d. Calcule la energía libre de la pila 15. Calcule el voltaje de la celda: Si la semicelda de la derecha contiene Nitrato de plata 0.50M y la semicelda de la izquierda contiene Nitrato de Cadmio 0.010M. Escriba la reacción neta para la celda, identifique anodo y catodo e indique si la reacción es espontánea o no, explique. 16. 100mL de una solución que contiene NaCl 0.100M es titulada potenciometricamente con Nitrato de plata 0.100M. a. Plantee las reacciones balanceadas que tienen lugar b. Identifique ánodo, cátodo, agente oxidante y agente reductor Ag+ Cd Ag Cd2+ K+ NO3- F32-9211-08 Formato de Cuestionario 10 c. Calcule el potencial de la celda y la energia libre, indicando si el proceso es espontáneo o no d. Calcula el voltaje leído por el potenciómetro después de la adición de 65.0, 100.0 y 103.omL de Titulante. Kps AgCl = 1.8x10- 10 17. Cuando se electroliza en condiciones apropiadas una disolución acuosa de nitrato de plata, se observa que al cabo de una hora se han depositado en el cátodo 8,05 g de plata. Determinar la intensidad de la corriente y el volumen de gas, medido en Condiciones Normales, que se desprende en el ánodo. DATOS: Potenciales normales de reducción: NO3 -/NO2 = + 0,80 v ; NO3 - /NO = + 0,96v ; Ag + /Agº = + 0,80 v ; O2 / OH- = + 0,40 v. Ecuación de estado de gases ideales: PV = nRT 18. Una corriente de 8 amperios circula durante dos horas y 20 minutos a través de dos celdas electrolíticas que contienen sulfato de cobre y cloruro de aluminio respectivamente.Calcular que cantidades de cobre y de aluminio que se habrán depositado y que diferencias se pueden apreciar visualmente entre ambas celdas y sus electrodos antes y después de la operación descrita. 19. Si mezclamos una disolución de ión Fe(III) con una de Sn(II), al cabo del tiempo el ión Fe(III) se habría reducido a Fe, oxidando al ión Sn(II) a ión Sn(IV). Es decir, ocurriría espontáneamente la reacción: Fe+3 + Sn+2 -----> Fe + Sn+4 a. Balancee la ecuación b. Identifique cual es el Ánodo y cuál el Cátodo c. Indique cual es agente oxidante y cual el agente reductor d. Calcule el potencial de la celda e. Calcule la energía libre e indique si el proceso es espontáneo E° ( Fe+3/Fe) =0.77V E°(Sn+2/Sn+4)= 0.15V 20. ¿Puede emplearse una disolución acuosa y ácida de permanganato de potásio para oxidar el ión Fe(II) a ión Fe(III) en condiciones estándar? F32-9211-08 Formato de Cuestionario 11 E°(Fe3+/Fe2+)= 0.77V, E°(MnO4-, H+/ Mn2+, H2O)= 1.51 V. 21. Considerando que la electrólisis también se utiliza para el refinado de metales y que se cuenta con dos piezas, una de cobre puro y otra de latón (que es una aleación de cobre y cinc), y queremos construir una celda electrolítica para extraer el cobre del latón, a. ¿cuál de las dos piezas debería actuar de ánodo y cuál de cátodo? b. Cual sera la reaccion quimica que explique dicho proceso c. Complete el siguiente diagrama de acuerdo a sus respuestas d. Calcule el potencial de la celda E°(Zn2+/Zn°)= -0,76V, E°(Cu2+/ Cu°)= 0,34. 22. Industrialmente el magnesio se obtiene por electrólisis del cloruro de magnesio procedente del agua del mar: MgCl2(l) = Mg(l) + Cl2(g) Calcular los gramos de magnesio que se obtendrán en el cátodo y los gramos de cloro que se obtendrán en el ánodo si se hace pasar una corriente de 2.0x105A durante 18 horas. Datos: Masas atómicas, Mg=24.31, Cl=35.45. E°(Mg2+/Mg°)= -2.38V, E°(Cl2/ 2Cl-)= +1.36. 23. A partir de los siguientes potenciales estándar de reducción, todos ellos a 298ºK: Eº (H /H 2 ) = +0 V ; Eº (Cu /Cuº) = 0,15 V; Eº (NO 3 )/NO) = 0,96 V A) K+ NO3- F32-9211-08 Formato de Cuestionario 12 a). Decida cual, de los ácidos HCl 1M y/o HNO31M, oxidará al Cuº hasta Cu2+ en condiciones de estado estándar b). Escriba las semirreacciones deoxidación y reducción habidas en cada caso, indicando el oxidante y el reductor, así como elpotencial del proceso global para cada caso 24. Dada la pila Fe2+ /Fe3+ // MnO4- /Mn2+ a) Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reacción total. b) Si todas las concentraciones fueran 0,1 M: calcular el potencial de lapila, indicar cuál sería el electrodo positivo, cuál el negativo y en qué sentido fluirían los electronesen el circuito externo c) Dibujar un esquema de esa pila y explicar brevemente el papel del puentesalino. d) Si la concentración de protones fuera 0,1 M y la de los restantes iones fuera 0,01 M, calcularel potencial de la pila. ¿Se produciría la misma reacción que en el caso anterior? ¿Por qué? Datos: E° (MnO-4 /Mn+2 ) = 1,510 V; E°(Fe3+ /Fe2+ ) = 0,771 V 25. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno introducidos en soluciones 0,1 M de ácidofórmico (HCOOH) y 1,0 M de ácido acético (CH3 COOH) respectivamente. Calcule: a) La fuerza electromotriz de la pila. b) Explicar razonadamente cuál es el polo positivo y cuál el negativo. c) Representar esquemáticamente la pila. DATOS: Ka (HCOOH)=2,1x10-4 ;Ka (CH3COOH) =1,8 x 10- 5 26. Una celda electrolítica contiene un litro de una disolución de sulfato cúprico. Se hace pasar unacorriente de 2 Amperios durante 10 horas, al cabo de las cuales se deposita completamente todo elcobre. ¿Cuál era la concentración molar de la disolución inicial? 27. l tratar 20 ml de una disolución de nitrato de plata con un exceso de ácido clorhídrico seforman 0,56 g de cloruro de plata y ácido nítrico. a) ¿Cuál es la molaridad de la disolución de nitrato de plata? b) ¿Cuál será la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la plata existenteen 50ml de la disolución de nitrato de plata en un tiempo de 2 horas? 28. A través de 250 mL de una disolución de sulfato de cobre, en la que hay contenidos 0,6 g de cobre, se pasa una corriente de 1,2 amperios. Con estos datos de potenciales de electrodo: F32-9211-08 Formato de Cuestionario 13 E/ (Cu2+ /Cu°) = 0,34V; E/ (SO42- / SO32- ) = 0,17V; E/ H+ /H2 = 0,00V; E/(O2 /H2O) =1,23V; F = 96.500C y masa atómica del Cu=63,546, Señale las respuestas correctas en las siguientes preguntas (sustentando su respuestas): 29. Mientras hay Cu 2 +, en el cátodo y en el ánodo, tienen lugar respectivamente los procesos de: a) Reducción del SO42 y oxidación del H2O b) Reducción del Cu2+ y oxidación del H2O c) Reducción del Cu2+ y oxidación del SO32 - d) Reducción del H+ y oxidación del H2O 30. Cuando ya no hay Cu2+, en el cátodo y el ánodo tienen lugar respectivamente los procesos de: a) Reducción del SO42- y oxidación del H2O b) Reducción del H+ y oxidación del H2O c) Oxidación del SO32- y reducción del H2O d) Oxidación del H2y reducción del SO3 2 - 31. El tiempo que deberá estar pasando la corriente para que se deposite todo el cobre, suponiendoque el rendimiento es del 85%, será: a) 1.518 s b) 1.786,6 s c) 759,2 s d) 898,1 s F32-9211-08 Formato de Cuestionario 14 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 15 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 16 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 17 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 18 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 19 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 20 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 21 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 22 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 23 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 24 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 25 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 26 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 27 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 28 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 29 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 30 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 31 F32-9211-08 Formato de Cuestionario 32
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