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EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA 211 JUNIO 2008 205 P = 42,1 mol·0,082atm·L/mol·K·(425 + 273)K = 10 L 241,0 atm d) La entalpía estándar de la reacción tiene valor positivo, por tanto, la reacción es endotérmica. Al disminuir la temperatura de 425 ºC a 350 ºC, según el principio de Le Châtelier la reacción tiende a desplazarse netamente hacia el lado exotérmico, es decir, hacia la izquierda, consumiendo HI y produciendo I2 e H2. 5.- Durante 3 horas se hace pasar una corriente eléctrica constante a través de dos celdas electrolíticas colocadas en serie. Un electrolito consiste en una disolución de nitrato de plata y el otro en una disolución de sulfato de cobre (II). Si en el cátodo de la primera se deposita 0,60 g de plata metálica: a) ¿Cuántos culombios pasan a través de las dos disoluciones? b) ¿Cuántos gramos de cobre se depositan? c) ¿Cuál fue la intensidad de corriente durante la electrólisis? d) Además de los metales anteriores, ¿qué otra sustancia se obtiene? y ¿en qué cantidad? Datos Molar (g/mol): Ag-107,9; Cu-63,5; N-14; O-16,0; S-32,0; F= 96.500 C/mol e- Resolución a) La carga eléctrica, o los columbios que pasan a través de las disoluciones, se calcula de la siguiente manera: Q = n·F Donde F es la constante de Faraday y n el número de moles de electrones que son necesarios para que se produzca la deposición de la plata. Para el cálculo, hay que tener en cuenta la estequiometría de las reacciones. El nitrato de plata se disocia totalmente en disolución acuosa (α=1): 212 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 3 206 H O2 + - 3 3 AgNO (s) Ag (ac) + NO (ac)→ La plata se deposita en el cátodo según la siguiente reacción: Ag+(ac) + 1e- → Ag(s) Partiendo de la cantidad de plata depositada: - -3 -1 mol Ag 1 mol e0,60 g Ag· · = 5,56 ·10 mol e 107,9 g Ag 1 mol Ag Q= -96.500 C/mol e · -3 -5,56·10 mol e = 536,11 C b) Para calcular la cantidad de cobre depositada hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción. El sulfato de cobre (II) se disocia totalmente en disolución acuosa (α=1): H O2 2+ 2- 4 4 CuSO (s) Cu (ac) + SO (ac)→ El cobre se deposita en el cátodo: Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) El número de moles de electrones que pasan a través de las dos disoluciones es el mismo, puesto que están colocadas en serie: --3 - 1 mol Cu 63,5 g Cu5,56·10 mol e · = 2 mol e 1 mol Cu ⋅ 0,18 g Cu depositados c) Para calcular la intensidad de la corriente: Q = I·t donde Q es la cantidad de carga eléctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t el tiempo en segundos: EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA 213 JUNIO 2008 207 I= 536,11C = (3·3600) s 0,05 A d) Para determinar qué sustancia se deposita en el ánodo, hay que estudiar cuales son las reacciones de oxidación. De las especies presentes en las disoluciones, Ag+ y Cu2+ se reducen y NO3 y 2-4SO no pueden oxidarse más. Por tanto, tendrá lugar la oxidación del agua con producción de oxígeno: H2O (l) → O2 (g) + 4 H+(ac) + 4e- -3 - 2 2 - 2 1 mol O 32 g O 5,56·10 mol e · = 4 mol e 1 mol O ⋅ 20,044 g O
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