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1 UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA CURSO: QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 – 2018-I CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN. 1. OBJETIVOS 1.1. Observar y comprobar que los procesos suelen ir acompañadas de absorción o desprendimiento de calor. 1.2. Medir la entalpía (calor) de disolución de una sustancia iónica. 2. TRABAJO PREVIO 2.1. Investigue sobre los siguientes temas: (a) sistema y su entorno; (b) variable y función de estado; (c) procesos endotérmicos y exotérmicos; (d) entalpía y calor de reacción (e) proceso de disolución de un compuesto iónico; (e) balances térmicos. 2.2. Revise el Reglamento y Normas de Seguridad del Laboratorio de Química de la Universidad de Piura. 3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS Prácticamente todos los procesos termodinámicos (cambios físicos o químicos) transcurren con un intercambio de energía entre el sistema y los alrededores. El estudio de estos intercambios de energía constituye el objeto de la termodinámica química. El estudio de los casos en que la energía se intercambia únicamente en forma de calor recibe el nombre de termoquímica, rama de la termodinámica que se ocupa exclusivamente de la energía calorífica asociada a un determinado cambio químico. Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones químicas (y los cambios físicos) en general se clasifican en exotérmicas (si van acompañadas de desprendimiento de calor) y endotérmicas (si se absorbe calor del medio durante el proceso). Si la reacción (o cambio) transcurre sin absorción ni desprendimiento de calor, se dice que es termoneutra; estos cambios son poco frecuentes. Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo. La calorimetría es un método experimental usado para investigar flujos de calor. El flujo de calor investigado puede proceder de cambios físicos (p. e. fusión) o químicos (p. ej. una reacción de combustión). Para ello nos valemos de los calorímetros, instrumentos que pueden ser muy sencillos, como el del tipo “taza de café” que se utilizará en esta práctica, o muy complejos, como las bombas calorimétricas controladas por computadores. Sin embargo, hay principios básicos aplicables a todos los experimentos de calorimetría. El calor, que se representa con el símbolo q, es una forma de energía, y la energía siempre se conserva (cualquier calor perdido por un objeto será ganado por otro y viceversa). Por conveniencia, los calorímetros se diseñan de modo que se mantengan (ellos y su contenido) aislados de los alrededores. Así, en todas las medidas calorimétricas se cumple: qcal + qsist = 0 donde: qcal es el calor absorbido o liberado por el calorímetro y qsist es el calor absorbido o liberado por el sistema en estudio (que podría ser un cambio físico o una reacción química). Obviamente, como ambos términos deben sumar cero, uno debe ser positivo (proceso endotérmico) y otro negativo (proceso exotérmico). 3.1. Calibración del calorímetro (determinación de la constante del calorímetro). El calorímetro de tipo “taza de café” se muestra en la figura 1. Está constituido por dos vasos de tecnopor uno dentro del otro (para mejor aislamiento) con una tapa plástica (o de tecnopor) con un agujero por donde se introducen un termómetro que además puede usarse (con cuidado) como agitador. Es importante montar las partes del calorímetro de modo que se reduzcan al mínimo las fugas de calor. Dado que se trata de un instrumento de baja tecnología, el calorímetro de tipo “taza de café” no está dotado de dispositivos sofisticados para su calibración. Por ese mismo motivo, los resultados obtenidos pueden diferir bastante de los esperados, sobre todo si no se toman las precauciones del caso para reducir las fugas o pérdidas de calor del sistema. La capacidad del calorímetro para absorber o liberar calor se llama capacidad calorífica del calorímetro o constante del calorímetro (Ccal), y se determina experimentalmente de forma sencilla. Sus unidades son [energía/temperatura] (p. ej. J/ºC), y puede calcularse de la siguiente manera: Colocamos una cantidad conocida (masa en g) de agua fría (maf, en g) en el calorímetro y dejamos que el conjunto alcance el equilibrio térmico (Tcal 0 =Taf 0 ). Se prepara una masa (g) de agua caliente (mac, en g) a una temperatura conocida (Tac 0 ). El agua caliente se añade rápidamente al agua fría en el calorímetro. A este punto ocurren simultáneamente tres cosas: (a) el agua caliente se enfría; (b) el agua fría se calienta; (c) el calorímetro también se calienta, alcanzándose una situación final de equilibrio térmico, en la cual todas las temperaturas coinciden: Teq = Tfinal, ac = Tfinal, af = Tfinal, cal. El balance térmico será: ( Calor cedido por el agua caliente ) + ( Calor absorbido por el calorímetro ) + ( Calor absorbido por el agua fría ) = 0 (1) o bien: qac + qcal + qaf = 0 (2) donde: qac = mac*cac*Tac qcal = Ccal*Tcal qaf = maf*caf*Taf Por tanto, la ecuación (2) queda: ma*cac*Tac + Ccal*Tcal + maf*caf*Taf = 0 (3) y dado que las variaciones de temperatura se calculan siempre como T como Tfinal - Tinicial: Tac = Teq - Tac 0 ; Tcal = Teq - Tcal 0 y Taf = Teq - Taf 0 , con lo que la ecuación (3) queda: ma*cac*(Teq - Tac 0 ) + Ccal* Teq - Tcal 0 ) + maf*caf*( Teq - Taf 0 ) = 0 (4) Figura 1. Calorímetro tipo “taza de café”. 3 Despejando la constante del calorímetro: Ccal = -mac*cac*(Teq-Tac 0 ) - maf*caf*(Teq-Taf 0 ) Teq-Tcal 0 (5) Considerando que Tcal 0 = Taf 0 = T0, que las masas de agua son iguales: mac = maf = m, y que el calor específico del agua fría y caliente es aproximadamente el mismo (es decir, que no varía con la temperatura) y vale (en el SI) 4,184 J/g∙ºC, se puede calcular la constante del calorímetro que corresponderá al conjunto formado por los vasos de tecnopor, tapa y termómetro. 3.2. Medida del calor de solución Determinaremos el calor de solución (qsol) de un compuesto iónico en agua. El balance térmico será: ( calor de solución ) + ( calor absorbido por el calorímetro ) + ( calor absorbido por la solución ) = 0 (6) qsol + qcal + qabs sol = 0 donde: qcal = Ccal*Tcal y qabs sol = msol*csol* Tsol Por tanto, y considerando que en este caso las temperaturas inicial y final del calorímetro y la solución son las mismas: Tcal = Tsol = Teq – T0 = T, y que la masa de la solución es la masa del agua más la del electrolito: msol = magua + melectrolito, nos queda: -[Ccal*T + msol*csol*T] = -(Teq – T0) *[Ccal + (magua + melectrolito)*csol] = qsol. Los libros reportan el calor de solución como Hsol en kcal/mol o en kJ/mol. Para poder comparar nuestro calor calculado para una masa melectrolito menor que su peso fórmula, o menor que 1 mol, debemos referirlo a 1 mol:Hsol = qsol n , donde n es el número de moles con el cual se ha experimentado; esto es: n = melectrolito (PF)electrolito . Si el electrolito utilizado es de pureza conocida, habrá que afectar su masa a fin de corregir el resultado final, y poder compararlo con las tablas que aparecen en libros y manuales. 4. MATERIALES Y REACTIVOS MATERIALES REACTIVOS * Vasos de tecnopor con tapa. * Sales iónicas varias. * Termómetro. * Agua desionizada. * Vidrios de reloj o papel de aluminio. * Agitador. * Cronómetro o reloj. 5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Trabajaremos con el montaje de la figura 1. Con las medidas experimentales iremos rellenado el cuadro que aparece en el informe. 5.1. Determinación de la constante del calorímetro 5.1.1. Coloque 50 g de agua en el calorímetro, deje alcanzar el equilibrio térmico y tome nota de la temperatura inicial, To. 5.1.2. Añada 50 g de agua caliente (aprox. Entre 65 °C y 70 °C); previamente anote su temperatura inicial, Tac 0 . 5.1.3. Agite y deje alcanzar el equilibrio térmico.Vaya anotando la temperatura cada cierto tiempo hasta que se alcance el equilibrio. Utilice el gráfico temperatura vs tiempo (T vs t) para determinar la Teq. 5.2. Determinación del calor de solución 5.2.1. Coloque 100 mL de agua en el calorímetro, deje alcanzar el equilibrio térmico y tome nota de la temperatura inicial, T0. 5.2.2. Añada una masa conocida (entre 1 y 5 g) de una sustancia iónica. Anote la masa y el nombre de la sustancia. 5.2.3. Agite y deje alcanzar el equilibrio térmico. Vaya anotando la temperatura cada cierto tiempo hasta que se alcance el equilibrio. Utilice el gráfico temperatura vs tiempo (T vs t) para determinar la Teq. 6. CÁLCULOS Y GRÁFICOS (vea los apartados correspondientes en el informe de esta práctica) 7. MATRIZ DE EVALUACIÓN Nombre y apellido Trabajo previo (test inicio) (5 p ) Trabajo experimental Nota final (20 p) Trabajo de laboratorio (5 p) - Puntualidad. (1 p) - Orden y limpieza. (1 p) - Comportamiento y desempeño. (2 p) - Trabajo en equipo. (1 p) Informe (10 p) - Registro y tratamiento adecuado de datos (uso correcto de unidades y cifras significativas). - Preguntas realizadas y respuestas dadas apropiadas al tema. 8. BIBLIOGRAFÍA 8.1. Whitten, Gailey, Davis. Química General. 5ta. Edición. Ed. Mc Graw-Hill, 1998. 8.2. Chang, Raymond. Química. Cuarta Edición. Ed. Mc Graw-Hill, 1992. 8.3. Barreto, María del C. Manual de operaciones básicas en el laboratorio de química. CONCYTEC – UNIVERSIDAD DE PIURA. 1992. 8.4. Algunas páginas web: http://www.eis.uva.es/~organica/practicas/practica1.pdf http://books.google.com.pe/books?id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA223&lpg=PA223&dq=calori metro+taza+de+caf%C3%A9&source=bl&ots=Psjk8FWnTu&sig=Jxn_9p1SbJQN2TryocMXIC Iu8hM&hl=es&ei=h_tkToqBE829tgeOzPiJCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1 &ved=0CB8Q6AEwAA#v=onepage&q&f=false http://fisica.usach.cl/~iolivare/guia9_calorimetria.pdf http://www.eis.uva.es/~organica/practicas/practica1.pdf http://books.google.com.pe/books?id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA223&lpg=PA223&dq=calorimetro+taza+de+caf%C3%A9&source=bl&ots=Psjk8FWnTu&sig=Jxn_9p1SbJQN2TryocMXICIu8hM&hl=es&ei=h_tkToqBE829tgeOzPiJCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CB8Q6AEwAA#v=onepage&q&f=false http://books.google.com.pe/books?id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA223&lpg=PA223&dq=calorimetro+taza+de+caf%C3%A9&source=bl&ots=Psjk8FWnTu&sig=Jxn_9p1SbJQN2TryocMXICIu8hM&hl=es&ei=h_tkToqBE829tgeOzPiJCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CB8Q6AEwAA#v=onepage&q&f=false http://books.google.com.pe/books?id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA223&lpg=PA223&dq=calorimetro+taza+de+caf%C3%A9&source=bl&ots=Psjk8FWnTu&sig=Jxn_9p1SbJQN2TryocMXICIu8hM&hl=es&ei=h_tkToqBE829tgeOzPiJCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CB8Q6AEwAA#v=onepage&q&f=false http://books.google.com.pe/books?id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA223&lpg=PA223&dq=calorimetro+taza+de+caf%C3%A9&source=bl&ots=Psjk8FWnTu&sig=Jxn_9p1SbJQN2TryocMXICIu8hM&hl=es&ei=h_tkToqBE829tgeOzPiJCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CB8Q6AEwAA#v=onepage&q&f=false http://fisica.usach.cl/~iolivare/guia9_calorimetria.pdf 5 UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA CURSO: QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN. INFORME 9. INFORME DE DATOS, CÁLCULOS Y CONCLUSIONES Apellidos y nombres Trabajo previo (5 p) Trabajo en laboratorio (5 p) Informe (10 p) Nota 1. 2. 3. Tabla de resultados experimentales (Valores y unidades) Descripción (5.1) Dato Descripción (5.2) Dato maf ma T0 = Tcal 0 = Taf 0 T0 = Tcal 0 = Ta 0 mac Electrolito Tac 0 PFelectrolito Teq melectrolito Nota: Las Teq se deducen de los gráficos T vs t. purezaelectrolito Teq 9.1. Determinación de la constante del calorímetro 9.1.1. Anote las medidas experimentales, construya el gráfico T – t y determine la Teq (utilice papel milimetrado y anéxelo). Ccal T (ºC) t (s) GRUPO FECHA 9.1.2. Calcule la constante del calorímetro. 9.2. Determinación del calor de disolución 9.2.1 Anote las medidas experimentales, construya el gráfico T – t y determine la Teq (puede hacer uso de papel milimetrado). Hsol T (ºC) t (s) 9.2.2 Calcule la entalpía de disolución en kJ/mol de la sal disuelta. 9.2.3 Escriba la ecuación termoquímica respectiva 9.2.4 Con el dato teórico del calor de disolución de la sal calcule el error experimental. 7 9.3. Cuestionario 9.3.1. ¿Podría utilizar el calorímetro tipo taza de café para medir el calor específico de un metal? Explique cómo lo haría. 9.3.2. ¿Qué proceso se realiza cuando se mezcla un ácido y una base? ¿Se desarrolla o absorbe calor? ¿cómo se podría medir? 10. CONCLUSIONES 9 UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA CURSO: QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN. RELACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS Material recibido Observaciones Calorímetro (vaso de tecnopor con tapa). Termómetro ________ °C Probeta de ______ mL Vasos de precipitados de _______ mL Vidrio de reloj, papel de aluminio. Sólidos iónicos * Otros: plancha eléctrica, balanza analítica, pizeta, agitador, pinzas, papel milimetrado. Entrega de material (inicio) Recojo de material (final) Siglas Firma Siglas Firma Jefe de prácticas o profesor Jefe de prácticas o profesor APELLIDOS Y NOMBRES Puntualidad (1 p) Orden y limpieza (1 p) Comportamiento y desempeño (2 p) Trabajo en grupo (1 p) Trabajo previo (5 p) TOTAL (10 p) GRUPO FECHA
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