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(Aa–). La Figura 7-3 expresa el orden de disociación a pH
crecientes, puesto que el grupo con menor valor de pKa es el
primero en liberar el protón, es decir, el más ácido. El por-
centaje de moléculas que se encuentran en equilibrio en cada
forma depende del pH de la disolución, según la ecuación de
Henderson-Hasselbalch. El punto isoeléctrico (pI) se define
como el pH al cual la carga neta total es nula. En ese punto
se cumplen dos condiciones:
a) La especie neutra es la predominante.
b) Las concentraciones de las especies catiónica y anió-
nica en equilibrio están compensadas, es decir: [+Aa]
= [Aa–].
Si se expresan los valores de esas especies en función de las
constantes de disociación y se igualan las expresiones obte-
nidas, se deduce fácilmente que, [H+]2 = K1 K2 o, en forma
logarítmica, pI = (pK1 + pK2) / 2.
En el caso de los aminoácidos ácidos, la Figura 7-3
muestra el orden de disociación, teniendo en cuenta que el
grupo más ácido es el α-carboxilo, seguido por el grupo de la
cadena lateral y, finalmente, el grupo α-amino. En el caso de
la tirosina, el grupo que se disocia en segundo lugar es el 
α-amino, para finalizar con el fenólico de la cadena lateral
(véanse valores de pK en la Tabla 7-1). Para estos aminoáci-
dos, existen ahora cuatro especies iónicas y tres equilibrios
de disociación, que pasan desde la especie (+Aa) hasta la
(Aa–2). En el pI, la especie predominante es la neutra (+Aa–)
y las especies con carga neta se han de compensar, es decir,
[+Aa] = [Aa–] + 2 [Aa–2]. A pH cercano al pI, la especie más
negativa (Aa–2) apenas existe, por lo que la ecuación anterior
se puede simplificar, obteniéndose la expresión:
pI = (pK1 + pKR) / 2
En el caso de los aminoácidos básicos, de nuevo la Figura 7-
3 muestra el orden de disociación para la lisina y la arginina:
primero, el grupo α-carboxilo; luego, el grupo α-amino y,
finalmente, la cadena lateral. Para la histidina, se disocia
antes el grupo imidazol que el α-amino (véase valores de pK
en la Tabla 7-1). Al igual que en el caso de los aminoácidos
ácidos, existen también cuatro especies iónicas y tres equili-
brios de disociación, que pasan de la especie (+2Aa) hasta la
(Aa–). En el pI, la especie neutra es predominante y la com-
pensación de cargas debe cumplir que [+Aa] + 2 [+2Aa] =
[Aa–]. La contribución de la especie (+2Aa) es ahora despre-
Aminoácidos y proteínas | 95
Figura 7-3. Equilibrios ácido/base y formas iónicas de los aminoácidos en disolución acuosa. Las especies catiónicas (en gris) pre-
dominan a pH ácido, mientras las aniónicas (en azul) predominan a pH básico.
HC R
COOH
HC R
COO-
NH2
HC R
COO-
K1 K2
Aa+ Aa-+ Aa-
HC R
COOH
HC R
COO-
HC R-
COO-
K1 KR
Aa+ Aa-+ Aa-2
NH2
HC R-
COOH-
Aa-2
+NH3
HC R
COOH
HC R
COO-
NH2
HC R+
COO-
K1 K2
Aa+2 Aa- Aa-
NH2
HC R
COO-
Aa-
+ + KR
+
Neutro
Ácido
Básico
pH ácido pH básico
K2
+2
+
+NH3
+NH3
+NH3
+NH3
+NH3
+NH3
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