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11.2 Fuerzas intermoleculares 473 El enlace de hidrógeno Normalmente, los puntos de ebullición de una serie de compuestos similares que contienen elementos del mismo grupo periódico se incrementan con la masa molar. Este incremen- to en el punto de ebullición se debe al aumento en las fuerzas de dispersión de moléculas con más electrones. Los compuestos con hidrógeno de los elementos del grupo 4A siguen esta tendencia, como se puede apreciar en la i gura 11.6. El compuesto más ligero, CH4, tiene el punto de ebullición más bajo, y el compuesto más pesado, SnH4, tiene el punto de ebullición más alto. No obstante, los compuestos con hidrógeno de los elementos de los grupos 5A, 6A y 7A no siguen esta tendencia. En cada una de estas series, el com- puesto más ligero (NH3, H2O y HF) tiene el punto de ebullición más alto, lo contrario a lo esperado considerando la masa molar. Esta observación debe implicar que existen atrac- ciones intermoleculares más fuertes en el NH3, H2O y HF, en comparación con otras moléculas de los mismos grupos. De hecho, este tipo particularmente fuerte de atracción intermolecular se denomina enlace de hidrógeno , el cual es un tipo especial de interacción dipolo-dipolo entre el átomo de hidrógeno de un enlace polar, como N—H, O—H o F—H, y un átomo electronegativo de O, N o F. Esta interacción se escribe como A—H · · · : B o A—H · · · : A A y B representan O, N o F; A—H es una molécula o parte de una molécula, y B es parte de otra molécula; la línea punteada representa al enlace de hidrógeno. Los tres áto- mos casi siempre están situados en línea recta, pero el ángulo AHB (o AHA) puede desviarse de la linealidad hasta 30°. Observe que los átomos de O, N y F poseen al menos un par de electrones libres capaces de interactuar con el átomo de hidrógeno en el enlace de hidrógeno. La energía promedio de un enlace de hidrógeno es demasiado grande para una inte- racción dipolo-dipolo (más de 40 kJ/mol). Por esta razón, los enlaces de hidrógeno tienen un fuerte efecto en la estructura y propiedades de muchos compuestos. La i gura 11.7 muestra varios ejemplos de enlaces de hidrógeno. La fuerza de un enlace de hidrógeno es determinada por la interacción culómbica entre el par libre de electrones del átomo electronegativo y el núcleo de hidrógeno. Por 100 42 3 Periodo P un to d e eb ul li ci ón (° C ) 0 –100 –200 5 H2O Grupo 6A HF Grupo 7A NH3 Grupo 5A Grupo 4A CH4 H2S HCl PH3 SiH4 H2Se HBr GeH4 AsH3 H2Te SbH3 HI SnH4 Figura 11.6 Puntos de ebullición de los compuestos con hidrógeno de los elementos de los grupos 4A, 5A, 6A y 7A. A pesar de que normalmente esperamos que el punto de ebullición se incremente a medida que se desciende en un grupo, podemos observar que tres compuestos (NH3, H2O y HF) se comportan de manera diferente. Esta anomalía se puede explicar en términos del enlace de hidrógeno intermolecular. Los tres elementos más electrone- gativos que participan en enlaces de hidrógeno. N O F 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
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