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498 CAPÍTULO 11 Fuerzas intermoleculares y líquidos y sólidos La relación cuantitativa entre la presión de vapor P de un líquido y la temperatura abso- luta T está dada por la ecuación de Clausius6-Clapeyron 7 (11.2) donde ln es logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K ? mol), y C es una constante. La ecuación de Clausius-Clapeyron tiene la forma de la ecuación de la recta y 5 mx 1 b: Al medir la presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas (vea la i gura 11.35) y elaborar una grái ca de ln P contra 1/T se determina la pendiente de la recta, que es igual a 2DHvap/R. (Se supone que DHvap es independiente de la temperatura.) Éste es el método que se utiliza para determinar los calores de vaporización (tabla 11.6). En la i - gura 11.36 se muestran los grái cos de ln P contra 1/T para agua y éter dietílico . Advierta que la pendiente de la recta para el agua es mayor porque su DHvap es mucho mayor. Si conocemos los valores de DHvap y P de un líquido a una temperatura dada, es posible utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron para calcular la presión de vapor del líquido a otra temperatura. A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son P1 y P2. A partir de la ecuación (11.2) escribimos (11.3) (11.4) Sustancia Punto de ebullición* (8C) DHvap (kJ/mol) Agua (H2O) 100 40.79 Argón (Ar) 2186 6.3 Benceno (C6H6) 80.1 31.0 Etanol (C2H5OH) 78.3 39.3 Éter dietílico (C2H5OC2H5) 34.6 26.0 Mercurio (Hg) 357 59.0 Metano (CH4) 2164 9.2 * Medido a 1 atm. Tabla 11.6 Calores molares de vaporización de una selección de líquidos nl P 5 2 ¢Hvap RT 1 C ln P 5 a2¢Hvap R b a1 T b 1 C 4 4 4 4 y 5 m x 1 b nl P1 5 2 ¢ Hvap RT1 1 C nl P2 5 2 ¢ Hvap RT2 1 C ln P 1/T H2O C2H5OC2H5 Figura 11.36 Diagramas de ln P contra 1/T para el agua y el éter dietílico. La pendiente en cada caso es igual a 2DHvap/R. 6 Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822-1888). Físico alemán que trabajó principalmente en electricidad, la teoría cinética de los gases y en termodinámica. 7 Benoit Paul Emile Clapeyron (1799-1864). Ingeniero francés que contribuyó a los aspectos termodinámicos de las máquinas de vapor.
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