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14.2 Escritura de las expresiones de las constantes de equilibrio 633 Los dos sólidos y el gas constituyen tres fases distintas. La constante de equilibrio se puede expresar como (De nuevo, la prima para Kc sirve para distinguirla de la forma i nal de la constante de equilibrio que se obtiene más adelante.) Sin embargo, la “concentración” de un sólido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de sustan- cia presente. Por ejemplo, la “concentración molar” del cobre (densidad 5 8.96 g/cm3) a 20°C es la misma, ya sea para 1 gramo o 1 tonelada del metal: Por esta razón, los términos [CaCO3] y [CaO] son en sí mismos constantes y se pue- den combinar con la constante de equilibrio. En esta forma, la ecuación (14.6) se simpli- i ca así donde Kc, la “nueva” constante de equilibrio, queda expresada en términos de una sola concentración, la de CO2. Observe que el valor de Kc no depende de la cantidad de CaCO3 y CaO presentes, siempre y cuando algo de cada uno de éstos se encuentre en el equilibrio (i gura 14.4). Esta situación se puede simplii car si reemplazamos las concentraciones con las acti- vidades. En termodinámica, la actividad de un sólido puro es 1. Por lo tanto, los términos de concentración tanto para CaCO3 como para CaO son la unidad, y con base en la ecua- ción de equilibrio anterior podemos escribir Kc 5 [CO2]. De manera similar, la actividad de un líquido puro también es igual a 1. Así, si un reactivo o producto es líquido, lo podemos omitir en la expresión de la constante de equilibrio. También podemos expresar la constante de equilibrio como Kp 5 PCO2 (14.8) En este caso, la magnitud de la constante de equilibrio es igual a la presión del gas CO2, una magnitud fácil de medir. K¿c 5 [CaO][CO2] [CaCO3] )6.41( a) b) CaCO3 CaO CaCO3 CaO Figura 14.4 En a) y b) la presión de equilibrio del CO2 es la misma a la misma temperatura, sin importar la presencia de cantidades diferentes de CaCO3 y CaO. [Cu] 5 8.96 g 1 cm3 3 1 mol 63.55 g 5 0.141 mol/cm3 5 141 mol/L [CaCO3] [CaO] K¿c 5 Kc 5 [CO2] (14.7)
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