Quimica, 11va Edicion - Raymond Chang-FREELIBROS-784

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752 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad
 El ejemplo 16.11 sugiere una pregunta: ¿cuál es la concentración de los iones Br2 
que queda en la disolución justo antes de que el AgCl comience a precipitar? Para con-
testar esto, suponga que [Ag1] 5 8.0 3 1029 M. De modo que
Problemas similares: 16.63, 16.64.
Suspensiones de precipitados de 
AgCl (izquierda) y de AgBr (dere-
cha).
Ejemplo 16.11
Una disolución contiene iones Cl2 0.020 M y iones Br2 0.020 M. Para separar los iones Cl2 
de los iones Br2, se agrega lentamente AgNO3 sólido a la disolución sin cambiar el volu-
men. ¿Qué concentración de iones Ag1 (en mol/L) se necesita para precipitar AgBr tanto 
como sea posible sin precipitar AgCl?
Estrategia En disolución, AgNO3 se disocia en iones Ag
1 y NO3
2. Entonces, los iones Ag1 
se combinan con iones Cl2 y Br2 para formar precipitados de AgCl y AgBr. Como el AgBr 
es menos soluble (tiene un valor de Kps menor que el de AgCl), precipitará primero. Así 
pues, se trata de un problema de precipitación fraccionada. Una vez que se conocen las 
concentraciones de los iones Cl2 y Br2 podemos calcular [Ag1] a partir de los valores de 
Kps. Tenga presente que Kps se rei ere a una disolución saturada. Para iniciar la precipitación, 
[Ag1] debe exceder la concentración en la disolución saturada en cada caso.
Solución El equilibrio de solubilidad de AgBr es
Como [Br2] 5 0.020 M, la concentración de Ag1 que se debe exceder para iniciar la preci-
pitación de AgBr es
Por lo tanto, se requiere [Ag1] . 3.9 3 10211 M para comenzar la precipitación de AgBr. El 
equilibrio de solubilidad para AgCl es
de manera que
Por consiguiente, se necesita [Ag1] . 8.0 3 1029 M para iniciar la precipitación de AgCl.
 Para precipitar los iones Br2 como AgBr sin precipitar los iones Cl2 como AgCl, se 
requiere que [Ag1] sea mayor a 3.9 3 10211 M y menor a 8.0 3 1029 M.
Ejercicio de práctica Los productos de solubilidad de AgCl y Ag3PO4 son 1.6 3 10
210 y 
1.8 3 10218, respectivamente. Si se agrega Ag1 (sin cambiar el volumen) a 1.00 L de 
disolución que contiene 0.10 moles de Cl2 y 0.10 moles de PO4
32, calcule la concentración 
de iones Ag1 (en mol/L) requeridos para iniciar: a) la precipitación de AgCl y b) la 
precipitación de Ag3PO4.
AgBr(s) Δ Ag1(ac ) 1 Br2(ac ) Kps 5 [Ag
1][Br2]
gA[ 1] 5
Kps
[Br2]
5
7.7 3 10213
0.020
 5 3.9 3 10211 M
AgCl(s) Δ Ag1(ac ) 1 Cl2(ac ) Kps 5 [Ag
1][Cl2]
gA[ 1] 5
Kps
[Cl2]
5
1.6 3 10210
0.020
 5 8.0 3 1029 M
rB[ 2] 5
Kps
[Ag1]
 5
7.7 3 10213
8.0 3 1029
 5 9.6 3 1025 M