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rales y 4 estereoisómeros, y las cetohexosas tienen 3 carbo-
nos quirales y 8 estereoisómeros posibles. Conviene men-
cionar la cetopentosa D-ribulosa, esencial en la fotosíntesis, y
la cetohexosa D-fructosa, que salvo la obligada diferencia en
los carbonos 1 y 2, tienen el resto de los carbonos con la
misma configuración que la D-ribosa y la D-glucosa, respec-
tivamente. 
5.4.3 Anomería y mutarrotación. Un mayor grado 
de estereoisomería
La estructura de Fischer se llama también abierta, pero no es
la única para estos compuestos. Cuando las pentosas y hexo-
sas se disuelven en agua, el grupo carbonilo tiene una gran
tendencia a formar un enlace, que se llama hemiacetálico,
con el hidroxilo de uno de los carbonos más distantes de
dicho grupo (generalmente, el correspondiente al último car-
bono asimétrico o, a veces, el del carbono terminal). Así, se
produce una estructura cíclica que se denomina furanósido o
piranósido, según tenga, respectivamente, 5 ó 6 átomos-vér-
tice. La Figura 5-5 muestra las estructuras cíclicas más
comunes formadas por la D-glucosa (un piranósido) y la 
D-fructosa (un furanósido). Las aldopentosas como la 
D-ribosa y las cetohexosas, como la D-fructosa también pue-
den formar estructuras piranósido por formación del enlace
con el carbono terminal, pero son minoritarias. Estas estruc-
turas cíclicas se denominan estructuras de Haworth. Por
convenio, en ellas, el oxígeno hemicetálico se encuentra en el
vértice superior derecho y el grupo —CH2OH terminal, hacia
arriba del plano que forma el ciclo. El resto de los grupos OH
se sitúa hacia abajo o arriba del plano, según que se encuen-
tren orientados, respectivamente, a la derecha o la izquierda
en la estructura de Fischer.
Una vez formado el enlace hemiacetálico, el carbono car-
bonílico se transforma en un nuevo centro asimétrico, lo que
crea un nuevo par de estereoisómeros para cada monosacári-
do. Este carbono se llama anomérico, y los dos estereoisó-
meros son una pareja de anómeros que se designan por las
letras griegas α y β, según que el nuevo grupo hidroxilo se
oriente, respectivamente, hacia abajo o arriba del plano (Fig.
5-6).
Los anómeros α y β son estables cristalizados y tienen
actividad óptica distintas ya que la actividad óptica de una
molécula es la suma de las actividades ópticas de cada car-
bono quiral (p. ej., la α-D-glucosa tiene un poder rotatorio
específico de 112°, mientras que la β-D-glucosa lo tiene de
19°). Sin embargo, los anómeros disueltos no son estables
puesto que el enlace hemiacetálico puede romperse y refor-
marse, lo que permite la transformación neta de uno en otro,
estableciéndose un equilibrio dinámico entre ambos (Fig. 5-6).
Hidratos de carbono | 65
Figura 5-4. Representación de Fischer de 6 de los monosacá-
ridos más frecuentes, 3 aldohexosas (glucosa [Glc], manosa
[Man] y galactosa [Gal]), una cetohexosa (fructosa [Fru]), una
aldopentosa (ribosa [Rib]) y una cetopentosa (ribulosa [Rub]).
Todas son de la serie D y las diferencias respecto a la glucosa se
marcan en azul.
CHO
CH2OH
CHO CHO CHO
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
D-Glc D-Man D-Gal D-Fru D-Rib D-Rub
Figura 5-5. Enlace hemiacetálico para la ciclación interna de
piranosas y furanosas y la equivalencia entre las representacio-
nes de Fischer y de Haworth para la D-glucosa y D-fructosa.
1
2
3
4
5
6
D-Glucosa
2
3
4
5
1
D-Fructosa
6
R C + R C
Enlace hemiacetálico
5
3
4
2
1
4 3
25
1
6
6CH2OH
C
O
CH2OH
O
CH2OH
HO R’
O
H
O R’
OH
H
CH2OH
O
OH, H OH, CH2OH
CH2OHO
Figura 5-6. Mutarrotación entre la α-glucosa y la β-glucosa
mediante el equilibrio con la forma abierta o de Fischer.
1
2
4
3
5
6
6
5
6
5
1
23
4 1
23
4
H O
C
CH2OH
D-Glucosaα βD-Glucosa D-Glucosa
CH2OH
O H
OH
CH2OH
O
H
OH
05 Capitulo 05 8/4/05 09:47 Página 65
	BIOQUÍMICA Y BIOLOGÍA MOLECULAR (...)
	CONTENIDO
	PARTE I: ESTRUCTURA Y METABOLISMO
	SECCIÓN II: ESTRUCTURAS Y FUNCIONES DE LAS BIOMOLÉCULAS
	5. HIDRATOS DE CARBONO
	5.4 ESTEREOISOMERÍA Y CLASIFICACIÓN DE LOS HIDRATOS DE CARBONO
	5.4.3 Anomería y mutarrotación (...)