Teorico 12 Espectrometría de masa II

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ESPECTROMETRIA DE 
MASA
Dr. Martín F. Desimone
Química Analítica Instrumental
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Resolución de los espectrómetros de masa
R = m / Δm
Donde: m = masa nominal del primer pico o masa 
media de los dos picos
Δm = diferencia entre dos picos adyacentes
Ejemplo: Δm = 28,0061-27,9949 = 0,0112
R = m / Δm = 28,005 / 0,0112 
R = 2,5 x 103
Dos picos se consideran que están separados si la altura del valle entre 
ellos no es mas que un 10% de su altura
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• Quadrupolo (Q)
• Trampa de iones (IT)
• Sector magnético-eléctrico (BE)
• Tiempo de vuelo (TOF)
• Resonancia ión ciclotrónica
U potencial de corriente continua
V potencial de corriente alterna
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UNITARIA
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Todos los iones se almacenan y se eyectan secuencialmente
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UNITARIA
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RESONANCIA DE ION CICLOTRON
Los iones adquieren un movimiento circular en el plano que es 
perpendicular a la dirección del campo.
La frecuencia angular de ese movimiento se llama frecuencia del 
ciclotrón.
Para un campo fijo, la frecuencia del ciclotrón depende sólo de la 
inversa de m/z.
Si la frecuencia del ciclotrón es igual a la frecuencia del campo 
alternante, el ión absorbe energía, aumentando su radio de giro.
Se observa el movimiento coherente de los iones resonantes.
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Acoplamiento de cromatografía con 
espectrometría masa
•Cromatograma de iones totales (TIC)
•Monitoreo selectivo de iones (SIM)
•Espectro de masa 
Análisis cuantitativo con CG/MS: estándar interno
Ion-pair reversed phase high performance liquid chromatography (IP-RP-HPLC)-
UV chromatogram (A) and liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) 
total ion chromatogram (TIC) (B) of standards of GTI-2040, 3′ N-1, 3′ N-2, and 
3′N-3. UV was set at 260 nm. 
UV vs TIC
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Gas chromatography/mass spectrometry analysis of urine organic acids from a 
patient with methylmalonic acidemia, showing total ion content (top) and the mass 
spectra corresponding to methylmalonic acid (bottom) 
TIC – full spectra
Total ion chromatogram (TIC) and 
the full scan mass spectra of GTI-
2040 and major metabolites (M1-
M5) from the plasma extract of a 
patient (A) shows the TIC of GTI-
2040 and M1 to M5 metabolites; 
(B) shows the mass spectrum of 
M1, the putative 3′N-1 metabolite 
with retention time (RT) of 14.8, 
which contains an ion envelope 
including [M-6H],6- [M-5H],5- and 
[M-4H]4- ions; (C) shows the 
mass spectrum of M2, the 
putative 3′N-2 metabolite at RT 
14.2 minutes, which contains the 
most abundant ion of [M-3H]3-; and 
(D) shows the mass spectrum of 
M3, the putative 3′N-3 metabolite at 
RT 12.9 minutes containing the 
most abundant ion of [M-3H]. 
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Total ion chromatogram and SIM chromatogram of the six chlorinated phenoxy acid 
herbicides. (A) Total ion chromatogram was obtained using DBA as ion-pairing reagent. 
Eluent A (water) and B (acetonitrile) containing 5 mmol l 1 DBA. Linear gradient from 
30% B/A to 85% B/A in 15 min, 15 min re-equilibration. (B) SIM chromatogram was 
obtained by in-tube SPME-LC/ESI-MS of river water spiked with 0.05 ng ml 1. 1, MCPA; 
2, 2,4-D; 3, Dichlorprop; 4, 2,4,5-T; 5, 2,4-DB; 6, 2,4,5-TP.
Analyst, The DOI: 10.1039/b100380l 
TIC - SIM