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Primeros intentos para el desarrollo de un sistema periódico Clasificación Periódica de los Elementos Una vez que se pudo disponer de los pesos atómicos, se intentó descubrir alguna relación entre tales números y las propiedades de los elementos. En 1815, Prout lanzó la hipótesis de que todos los átomos se formaban por fusión de átomos de hidrógeno, basándose en la inconsistente e inexacta evidencia de que todos los pesos atómicos eran números enteros. A Ber• zelius le fue dado demostrar que el peso atómico del cloro no era 35 ni 36, sino 35.5, esto es, muy alejado de ser un número entero; no obstante, con el descubrimiento de los isótopos (Soddy, 1913) se aclaró que el cloro consistía en una mezcla de dos diferentes clases de átomos de masas 35 y 37, de ma nera que la hipótesis de Prout no estaba tan alejada de lo que al principio pareció. grupos de tres elementos, con propiedades químicas semejantes, tenían pesos atómicos tales que el miembro intermedio de la tríada era aproximadamente la media - aritmética de los otros dos. En la Tabla 2A se muestran algunos ejemplos de estas triadas. Tabla 2A Algunas tríadas de Dobereiner Litio Sodio Potasio Azufre Selenio Telurio 7 23 39 32 79 127.5 Calcio Estroncio Bario Cloro Bromo Yodo 40 87.5 137.5 35.5 80 127 No surgió ningún trabajo digno de mencionarse hasta que en 1858 apareció la tabla de pesos atómicos de Cannixzaro con la consecuente asignación de valencias a los átomos como una medida de su capacidad de combinación. Newlands ( 1864) fue el primero en percatarse que al co locar los elementos conocidos en orden ascendente de sus pesos atómicos, se encontraban propiedades semejantes en cada oc tavo elemento, tal como en la escala musical. Este sistema funcionó bastante bien para los elementos más ligeros; por ejemplo, agrupó la tríada litio-sodio-potasio, pero falló para incluir a una octava posterior que involucraba elementos pesa dos, la teoría se desplomó y fue criticada con rudeza. La razón de la resistencia a la idea de que las propiedades atómicas se repetían a intervalos fijos sugería que en alguna forma se re petía la estructura interna del átomo, cosa que contradecía Curva de volúmenes atómicos de Lothar Meyer Fic. 1 Gráfica del volumen atómico (cm3/mol) contra el número atómico abiertamente la exitosa teoría atómica de Dalton. El paso más importante en el desarrollo de una clasificación periódica de los elementos se concibió en 1869, cuando ei químico ruso Mendeleiev estudió la relación entre los pesos atómicos de los elementos y sus propiedades, enfatizando especialmente sus valencias. El llegó a la conclusión de que "las propiedades de los elementos son funciones periódicas de sus pesos atómicos", una conclusión que antes insinuó Newlands, pero que nunca comprobó .. La prueba de que una propiedad cuantitativa de los átomos es verdaderamente periódica la proporcionó Lothar Me yer en 1870; su trabajo se describirá antes que el de Mende leiev. Lothar Meyer calculó los volúmenes atómicos de los ele mentos conocidos, esto es, el volumen en cmª ocupado por el peso atómico gramo ( 1 mol) de los elementos en estado sólido; por tanto: Volumen atómico = Cs peso atómico gramo densidad 70 Peziodo 2 Periodo 3 Periodo 4 Periodo 5 Periodo 6 60 ,..... � ! '8 50 ...., 40 1 He 1 30 20 10 H o ;---A--,..¡--A--,.,,----·-------,.,---�--....,..-----�--------.. li 10 Na Ar K Ca V Cr Fe Ni Kr B Ge Ga Zn Cu 20 30 38 Rb Xe Ba Sr Ru 40 50 60 Número atómico 11 11 1 1 Rn' 1 1 ,Ra 1 1 1 1 1 1 1 1 hh \ \ � u 70 80 90 100 Clasificación de los elementos de Mendeleiev Cuando graficó estos volúmenes atómicos contra los correspon dientes pesos atómicos obtuvo una curva que presentaba picos agudos y mínimos amplios. La Fig. 2.1 muestra una represen tación moderna de esta curva en la que aparece el número atómico en lugar del peso atómico ( Pág. 40) ya que aquél da una forma más regular. A partir de la curva se pueden hacer algunas generalizaciones, las cuales se compendian a continua ción: (a) Los elementos gaseosos, volátiles y fácilmente fusibles se localizan en las porciones ascendentes de la curva o bien en los picos. (b) Los elementos con altos puntos de fusión se encuentran en la porción descendente de la curva y en los mínimos amplios. ( c) Los elementos químicamente semejantes ocupan posicio nes similares en la curva; por tanto, los metales alcalinos ( sodio, potasio, rubidio y cesio) se localizan en los picos, los halógenos (flúor, cloro, bromo y yodo) en las porciones ascendentes, y de inmediato les siguen los gases nobles (neón, argón, lcriptón y xenón). Otras de las propiedades de los elementos exhiben una pe- riodicidad semejante, por ejemplo, las primeras energías de ionización de los átomos (Pág. 63 ). Mendeleiev escribió verticalmente los nombres de los ele mentos en orden creciente de sus pesos atómicos y notó que sus propiedades, salvo ligeras modificaciones, se repetian con regularidad a intervalos. A los elementos con propiedades pare cidas los colocó en forma vertical y por este medio finalmente construyó una Tabla. Había por necesidad muchos huecos que, como Mendeleiev predijo con acierto, se- ocuparían con el des cubrimiento de más elementos. A la fecha no quedan huecos por llenar y, sin duda, las propiedades de muchos de estos elementos concuerdan bastante con las que predijo Mendeleiev. En la Pág. 40 se muestra una forma moderna de la Tabla Pe riódica (Tabla 2B), el ordenamiento de los elementos es en base a sus números atómicos y no a sus pesQs atómicos ( véase la Sec. 2.4 ). Esta ha sobrevivido al descubrimiento de un nuevo grupo completo (los gases nobles), 14 tierras raras (la primera serie de transición interna, llamada de los lantánidos) y once elementos sintéticos ( parte de la segunda serie de tran sición interna, denominada de los actínidos). La tabla está dividida en un número de grupos verticales y 7 periodos horizontales. Los Grupos del 1 al 7 se subdividen en A y B, y el grupo 8 contiene tres elementos en un cierto periodo. No debe pensarse en algún parecido especial excepto, quizás, en alguna valencia; sin duda, las diferencias químicas de estos subgrupos son, con frecuencia, tan grandes que es preferible considerarlos aparte. Por tanto, no tiene ningún significado especial que el hierro, el cobalto y el níquel pertenezcan al grupo 8; estos tres elementos están mejor situado� como miem- 39 Algunas consecuencias de la Tabla Periódica bros de la primera serie de transición, la cual incluye del escandio al cobre. La división en subgrupos, etc., es simplemente el método empleado por Mendeleiev en su tabla original y nin guno ha considerado necesario alterarla. El ordenamiento de los elementos en base a sus números atómicos Algunos pares de elementos han tenido que intercambiarse para mantener semejanzas químicas en un mismo grupo; así el argón claramente corresponde al grupo O y el potasio debe seguirlo de inmediato en el grupo 1, a pesar de que el peso atómico del argón sea un poco mayor que el del potasio. En forma parecida, el telurio (peso atómico 127.60) pertenece al Grupo 6B y enseguida lo sigue el yodo (peso atómico 126.90). El mismo Mendeleiev fue muy cauto en esta clase de ejemplos y efectuó algunas correcciones. La existencia de una propiedad fundamental del átomo, que caracterizara su comportamiento más satisfactoriamente que el Tabla 2B La Tabla Periódica Grupos IA 2A 3A Periodos - 1 H 3 :4 2 Li 1 Be 3 l I j 12 Na ¡Mg 19 I 20 21 1 4 K Ca Se 37 38 39 s Rb Sr y 55 56 57 6 Cs Ba La 7 87 88 ¡ 89 Fr Ra Ac Lantánidos Actínidos 4A SA 6A 7 A 8 8 8 ELEMENTOS DE TRANSICION 22 1 23 - - - Ti 40 Zr 72 V 41 Nb 73 Hf Ta - - 1. 1 1 1 - ..J 58 Ce \90 Th 59 Pr 91 Pa 40 24 25 i 26 27 \ 28 Cr Mn¡ Fe Co Ni 42 43 \ 44 45 : 46 Mo TeRu Rh Pd 74 75 76 77 78 w Re Os Ir I Pt 60 61 62 63 64 Nd Pm Sm Eu Gd 92 93 94 95 96 u Np Pu Am Cm IB 2B 3B 4B 5B 6B 7B O - 2 He IS 6 7 8 9 lO je c N o F Ne 13 14 15 16 17 18 Al Si p s CI Ar 29 30 31 32 1 33 34 35 36 Cu Zn Ga Gei As Se Br I Kr 47 48- 49 50 1 51 52 53 l 54 Ag Cd In Sn f Sb Te I Xe '· 79 80 81 82 1 83 84 85 86 Au Hg TI Pb I Bi Po At Rn 65 66 67 68 69 70 1 71 Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 97 98 99 101 101 102 103 Bk Cf Es Fm Mv No Lw peso atómico, fue descubierta por Moseley en 1913 mediante su trabajo sobre los espectros de rayos X de los elementos (Pág. 52). El descubrió que el espectro de rayos X de los elementos podría explicarse asignando un número a cada elemento y ade más que los números aumentaran de uno en uno. Al hidrógeno le dio el número 1, al helio el 2, al litio el 3, al berilio el 4, etc. Los pares de elementos irregulares ahora encajaban per fectamente, puesto que el argón tiene el número 18 y el potasio el 19, de igual forma, al telurio se le caracterizó con el número 52 y al yodo con el 53. Este número, el cual es específico de • un elemento particular se conoce como número atómico y es numéricamente igual al número de protones ( o electrones) del átomo de tal elemento. - La posición de 1.os metciles y 1.os no metales en la Tab"la Periódica Los metales se caracterizan por ciertas propiedades distin tivas, por ejemplo, eonductividades eléctrica y térmica elevadas, lustre "metálico'', maleabilidad y ductibilidad, en tanto que los no metales generálmente _no exhiben tal comportamiento. Sin embargo, como todas las .. generalizaciones en química, la fron tera entr� las dos clases de elementos no es rígida y es fácil descubrir excepciones. Tal vez, el rasgo más distintivo entre los metales y los no metales es la tendencia de los primeros a for mar óxidos básiéos y los últimos, óxidos ácidos (aunque aun aquí hay excepciones). La mayor parte de los elementos se clasifican como me tales e incluyen a lQS Grupos lA ( excepto el hidrógeno), 2A, 3A, lB, 2B, los elementos de transición, incluso los lantánidos y actínidos. Las propiedades metáliéas más pronunciadas co rresponden a los elementos . situados en el ángulo inferior iz quierdo de la Tabla :Periódica; las propiedapes no metálicas son más obvias en el ángulo superior derecho de la tabla. La línea: divisoria difusa entre- los comportamientos metálico y no me tálico, puede considerarse como una diagonal que comienza en la parte superior izquierda con el boro, incluyendo al silicio, al arsénico, al telurio, y termina con el polonio; los elementos situados a la derecha de la di�gonal presentan propiedades pre• dominante:mente no metálicas. • Tendencias al reeon-et- ·un periodo y al descender por un grupo Al recorrer un periodo particular existe un cambio gradual del carácter metálico al no metálico. Esto se advierte claramente si se examinan - los óxi�os del tercer periodo. Na 2 0 MgO AI 2 0 3 (Si02)x P 4010 S03 Cl207 -- Básicos - . Anfótero +------ Acidos ----- También se observa la misma particularidad en los periodos inferiores, si se descarta la serie de transición. 41 El carácter metálico se acrecienta al descender por un de terminado grupo, como puede advertirse si se comparan los óxidos trivalentes del Grupo 5B. N203 P406 As406 Sb406 Bi203 - Acidez decreciente --+ Anfótero Esencialmente básico El aumento del carácter no metálico que se observa al recorrer un periodo particular y al ascender por un grupo par ticular es la razón por la que algunos elementos del segundo periodo poseen una química semejante a la de sus vecinos diagonales del periodo 3, por ejemplo, el litio y el magnesio, el berilio y el aluminio, el boro y el silicio. La.a diferencias entre el primero y el segundo miembro de un grupo Es muy común encontrar diferencias significativas entre el primero y segundo miembros de un grupo periódico. Por ejem plo, el litio difiere del sodio, más que el sodio, del potasio ( el tercer miembro del Grupo lA). De igual manera, la química de los siguientes pares de elementos difiere notablemente: boro y aluminio, carbono y silicio, nitrógeno y fósforo, oxígeno y azu fre y flúor y cloro. Estas diferencias se discutirán cuando se des criba con detalle la química de cada grupo. Algunas valencias exhibidas por los elementos Algunos de los elementos sustentan la valencia que corres ponde a su número de grupo, así, los metales alcalinos (Grupo lA) y alcalinotérreos ( Grupo 2A) son sólo mono y divalentes respectivamente. En ciertos casos, los elementos de un determi nado grupo pueden tener la valencia del propio grupo, y esta misma menos ocho; por tanto, el fósforo es pentavalente en el pentacloruro de fósforo, PCl:;, trivalente en el tricloruro, PCla. En forma semejante, la valencia del yodo en el heptafl.uoruro de yodo, IF1, es 7, y 1 en el yoduro de hidrógeno, HI. La quími ca de los elementos de transición, incluyendo a los lantánidos y actlnidos, se caracteriza por la variabilidad de la valencia, y poco puede deducirse referente a las valencias a partir de sus posiciones en la Tabla Periódica. Otros elementos tales como el plomo (valencias 2 y 4, la primera es la predominante) poseen un estado de valencia que es difícil correlacionar con el número de grupo. La relación entre la valencia y la posición en un deter minado grupo sólo tiene significado en algunos grupos de la Tabla Periódica. La posición de los gases nobles Los gases nobles ocupan el Grupo O de la Tabla Periódica, posición que implica valencia de cero. Sin embargo, hace poco los miembros más pesados han mostrado ser menos inertes de lo que hasta ahora se había supuesto. Así, con el krlptón y el xenón se han preparado compuestos químicos bien definidos 42 Cuestionario del capítulo ( principalmente fluoruros y óxidos), y existe la evidencia que el radón forma un fluoruro. No obstante, el helio y el argón han resistido todos los intentos a participar en reacciones quí micas y aún es válido decir, que como grupo, éstos forman compuestos químicos con mayor dificultad que los demás ele mentos. Este hecho se ha utilizado en el desarrollo de una teoría sencilla de la valencia (Pág. 75). Es de interés la posi ción que éstos ocupan en la tabla Periódica, ya que los antecede un no metal muy reactivo (halógeno) y los prosigue un metal muy reactivo ( metal alcalino). La. poaieión del hidrógeno Con frecuencia, el hidrógeno se sitúa en el Grupo lA; sin embargo, en ningún sentido se puede decir que este elemento se asemeja a un metal de dicho grupo, excepto, quizás, por tener la valencia de uno y por formar el ion positivo hidratado H10+. Otra posición posible es en el Grupo 7B seguido inmediatamente del gas noble helio. Esto tampoco es níuy convincente, aun aceptando el hecho de que forma una covalencia de uno, igual que los halógenos, y que en ciertas condiciones produzca el ion hidruro negativo, H-, cf. el ion fluoruro, F-. Las propiedades del hidrógeno son únicas y no pueden hacerse comparaciones aceptables con otros elementos. Los elemento. de tnJuieión. Todos ellos son metales densos con altos puntos de fusión y los elementos de una serie particular de transición tienen mucho en común. Su química se caracteriza por la gran va riabilidad de valencia, lo cual explica algunos rasgos de su marcada actividad catalítica. Muchas de sus salés son colori das, tanto en su forma sólida como en solución. En una serie de transición determinada, los átomos tienen tamaños pareci dos, un factor que explica el porqué se utilizan en la fabrica ción de aceros aleados. Los iones de una cierta valencia tam bién son muy semejantes en tamaño y esto explica por qué forman muchos compuestos isomorfos, por ejemplo los alum bres de fórmula KX(S0,)2,12H20 donde X puede ser Ti, V, Cr, Mn, Fe o Co trivalentes. 1 Discuta la distribución general de loa elementos en la forma moderna ( exténdida) de la Tabla Periódica yexplique loa principios que apoyan la claslficaci6n. Describa las amplias tendencias de las ca racterísticas de los elemento&. Un elemento metfflco forma dos cloruros estable1 de f6rmulas MCl 2 y MCl,, respectivamente. ¿En qué lugar situarla a este ele mento en la clasificación y por qué razones? ( S) Z ¿Qué significan los términos número atómico, peso atómico e isó topo? 43 ¿Por qué las propiedades quimicu de los elementos se correla cionan mejor con los números atómicos que con los pesos atómicos? (O & C) 3 Explique· los términos ( a) número atómico, (b) peso atómico, ( c) isótopo, y muestre que un elemento determinado ocupa una sola posición fija en la Tabla Periódica. Discuta las posiciones del argón y el potasio en la Tabla Periódica. ( C) 4 "El carácter metálico de los elementos de la Clasificación Periódica disminuye al recorrer ésta de izquierda a derecha, pero aumenta al descender por ella". Compendie con claridad y precisión los puntos a favor o en contra de este enunciado, e ilustre su respuesta esco giendo con cuidado ejemplos donde sea factible. (Cambridge) 5 Discuta los rasgos principales de la Tabla Periódica en lo que se refiere a (a) la posición de los metales y no metales; (b) las valen cias de los elementos, (c) la posición de los gases nobles, (d) la posición del hidrógeno y (e) la de los elementos de transición. 6 Investigue los puntos de· fusión de los primeros 20 elementos y gra fique estos datos contra el número atómico.- ¿Existé- ·alguna tendencia discernible? 44
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