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CONSTANTE DE EQUILIBRIO El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida transcúrrete el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes. Es decir, el EQUILIBRIO QUIMICO se establece cando existen dos reacciones opuestas que tienen simultáneamente la misma velocidad. Esto en términos de velocidad se puede expresar la siguiente manera utilizando, una reacción: La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es: En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada. La constante de equilibrio: Kc o Kp Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la composición en términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión de la constante de equilibrio y referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp. Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede conocerse la otra: PV = nRT Þ P = (n/V) RT Þ P = cRT Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuación similar, de tal forma que en el siguiente ejemplo puede deducirse que: Aa +Bb cC+ dD Generalizando: Kp = Kc (RT)Dn de manera que Dn es la variación del número de moles en la ecuación. Se representa como la diferencia entre el número de moles de gas en los productos y el número de moles de gas en los reactivos: Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos) en las reacciones en que no existe variación en el número de moles, Kc = Kp. REACCIONES DE PRECIPITACIÓN. Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido. La fase sólida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase líquida contiene los iones producidos en la disociación de la sustancia sólida. Normalmente el disolvente suele tratarse de agua. Solubilidad (s). Es la máxima concentración molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la molaridad de la disolución saturada de dicho soluto. Depende de: La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor energía del cristal para romper uniones entre iones. Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que la reticular U se favorece la disolución. A mayor carácter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad. La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más desordenado por lo que aunque energéticamente no esté favorecida la disolución ésta puede llegar a producirse. Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB. En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por: AB(s) Á A+(ac) + B(ac) Conc. inic. (mol/l): c 0 0 Conc. eq. (mol/l): c s s La concentración del sólido permanece constante. Y la constante de equilibrio tiene la expresión: Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito. Tipo A2B: A2B (s) Á 2 A+(ac) + B2(ac) Y la constante de equilibrio tiene la expresión: La misma expresión será para electrolitos tipo AB2. Tipo AaBb: AaBb (s) Á a Ab+(ac) + b Ba(ac) CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE ACIDO-BASE Conc.inic.(mol/l): c 0 0 Conc. eq. (mol/l): c 2s s Conc. eq inic. (mol/l): c 0 0 Conc.(mol/l): c as bs Cuando un ácido débil o una base débil se disuelven en agua, ocurre una disociación parcial. Por lo tanto, para el ácido nitroso se puede escribir: NHO ₂+H ₂O⇋H ₃O ⁺+NO ¯ ₂ Kₐ= [H ₃O ⁺ ] [NO ₂¯ ] [NH 02] Donde kₐ es la constante de disociación de un ácido débil o constante de acidez para el ácido nitroso. De forma análoga, la constante de disociaciones una base o constante de basicidad Kᵇ para el amoniaco es: NH 3+H 2O⇋NH 4 ⁺+OH ¯ Kᵇ=[NH 4 ⁺ ] ¿¿ Note que la concentración de agua no aparece en el denominador de ninguna de las dos ecuaciones dado que la concentración de agua es tan grande en relación con la concentración de un ácido o una base débiles que la disociación no altera de manera considerable el [H₂O]. Ácidos y Bases conjugados k w=Ka Kb CONSTANTE DE EQUILIBRIO OXIDO-REDUCCION K redox MnO4−¿+5 Fe 2+¿+8H +¿⇋M n 2+ ¿+5 Fe 3+ ¿+ 4H ₂ O¿ ¿ ¿¿ ¿ K redox=¿¿
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