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COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA GUÍA DE APRENDIZAJE Nº3 ASIGNATURA: Química DOCENTE: Daniel Altamirano NIVEL: IV° Medio UNIDAD TEMA Unidad 0. Cinética Química Ley de velocidad y orden de una reacción ESTRATEGIA DE APRENDIZAJE: Analizar tabla de datos experimentales de velocidad para determinar el orden de una reacción química y la velocidad inicial para datos específicos y constante de velocidad de una reacción química INSTRUCCIONES: Lee atentamente la siguiente guía, analice los ejercicios resueltos y luego realice los ejercicios problema, al final se encuentran los resultados para que compruebe sus resultados. LEY DE VELOCIDAD QUÍMICA A medida que cambia la concentración de los reactivos a temperatura constante, la velocidad de reacción cambia. La expresión de la ley de velocidad (o más sencillamente ley de velocidad) de una reacción se escribe para describir la manera en que su velocidad depende de la concentración. Esta ley de velocidad se deduce experimentalmente de cada reacción, para lo cual se estudia la variación de su velocidad con la concentración. La ley de velocidad La ley de velocidad expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante de rapidez y la concentración de los reactivos, por lo tanto aun cuando tenga una reacción del tipo: aA + bB → cC + dD COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA Para la ley de velocidad solo considera los reactivos que hay en la reacción (A y B), de este modo la expresión de la velocidad toma la forma: Siendo x e y los órdenes de la reacción, note que los productos NO se consideran. La constante k recibe el nombre de constante de velocidad específica (o sólo constante de velocidad) de la reacción a una temperatura en particular. Los valores de los exponentes, x e y, no necesariamente tienen relación con los coeficientes de la ecuación química balanceada de la reacción global, y deben determinarse por medios experimentales. Los exponentes x e y se conocen como órdenes de una reacción química, por separados son el orden parcial y la suma de ellos se conoce como el orden global de una reacción. A continuación se dan algunos ejemplos de la ley de velocidad observada de algunas reacciones. 1) 3NO(g) → N2O(g) + NO2(g) v= k [NO]2 de segundo orden respecto del NO; de segundo orden global 2) 2NO2(g) → F2(g) → 2NO2F(g) v= k [NO2] [F2] de primer orden respecto de NO2 y de primer orden respecto de F2; de segundo orden global 3) 2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g) v= k[NO2]2 de segundo orden respecto de NO2; de segundo orden global 4) H2O2(ac) +3I-(ac) + 2H+(ac) → 2H2O(l) + I3- (ac) v= k[H2O2] [I-] de primer orden respecto de H2O2 y de primer orden respecto de I-; de orden cero respecto de H+ ; de segundo orden global COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA DETERMINAR EL ORDEN PARCIAL Y GLOBAL DE UNA REACCIÓN. Ejercicio 1, Guía 02 En una reacción química se obtuvieron los siguientes resultados experimentales: A + B → C + D En base a lo anterior responda: a) La ecuación de velocidad para la reacción. b) Órdenes parciales de cada reactivo. c) Orden global de la reacción. d) En base al experimento 2, determine la constante de velocidad de reacción, con su respectiva unidad e) Determine la velocidad inicial cuando las concentraciones son: A= 0,5 M y B= 1,0 M DESARROLLO Todos los enunciados se responden con la ley de velocidad. Primero escribimos la forma que tendrá la ley de la velocidad, como depende solo de los reactivos se escribe: A continuación determinamos los valores de x e y (los exponentes) que son los órdenes parciales respectivamente y la suma de ellos el orden global. Note que el exponente x está relacionado con el reactivo [A] y el exponente y con el reactivo [B] Si se quiere determinar x, se buscan 2 valores en donde [B] se mantenga constante, ya que no debe intervenir al determinar como con la variación de [A] varía la velocidad. Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 CONSTANTES COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA Los datos en donde [B] NO presenta variación son en el experimento 1 y 3 y luego se analiza [A] y su relación con la velocidad en esos mismos datos En [A] la concentración aumento de 1,5 a 3,0, es decir aumentó el doble (2) si hubiese aumentado el triple sería un 3, y así según sea el caso; por otro lado la velocidad en esos mismo datos aumentó cuatro veces (4), para comprobar eso basta dividir el número mayor por el menor. Por lo tanto se escribe 2x=4, el valor de x=2, el primero orden de la reacción respecto a [A] Si se quiere determinar y, se buscan 2 valores en donde [A] se mantenga constante, ya que no debe intervenir al determinar como con la variación de [B] varía la velocidad. Los datos en donde [B] NO presenta variación son en el experimento 1 y 3 y luego se analiza [A] y su relación con la velocidad en esos mismos datos Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 CONSTANTES Aumenta el doble (2) Aumenta el doble (2) Aumenta el cuádruple (4) Aumenta el cuádruple (4) COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA En [B] la concentración aumento de 2,0 a 4,0, es decir aumentó el doble; por otro lado la velocidad en esos mismo datos aumentó cuatro veces (4), para comprobar eso basta dividir el número mayor por el menor. Por lo tanto se escribe 2y=4, el valor de y=2, y ya se tiene el segundo orden de la reacción respecto a [B] Luego la expresión del comienzo: con los valores de x e y ya determinados se convierte en: Por lo tanto: a) La ecuación de velocidad para la reacción: b) Órdenes parciales de cada reactivo: Segundo orden respecto a [A] y de segundo orden respecto a [B] c) Orden global de la reacción. Orden global 2+2= 4 d) En base al experimento 2, determine la constante de velocidad de reacción, con su respectiva unidad como ya conocemos la ley de la velocidad, sólo se deben reemplazar los datos Luego al despejar k, tenemos al reemplazar los datos nos queda: Experimento [A] [B] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 1, 5 2,0 2,5 x 10-3 2 1, 5 4,0 10,0 x 10-3 3 3,0 2,0 10,0 x 10-3 COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA e) Determine la velocidad inicial cuando las concentraciones son: A= 0,5 M y B= 1,0 M Como ya tenemos la ley de la velocidad y conocemos el valor de la constante, solo debemos reemplazar en la ecuación. k = 2,77x10−3 (mol/L)−3 s−1 Ejercicio 2 guía 1 2. En la reacción química, sin equilibrar, de formación del dicloruro de manganeso (MnCl2) se obtuvieron los siguientes resultados experimentales: HCl + MnO2 + Cl2 → MnCl2 + H2O Experimento [HCl] [MnO2] [Cl2] Velocidad inicial ( mol/L)/s 1 3,1 2,7 2,1 2,5 x 10-3 2 3,1 5,4 2,1 10,0 x 10-3 3 3,1 2,7 4,2 10,0 x 10-3 4 6,2 2,7 2,1 5,0 x 10-3 En base a lo anterior responda: a) La ecuación de velocidad para la reacción. b) Órdenes parciales de cada reactivo. c) Orden global de la reacción. d) En base al experimento 2, calcule k con surespectiva unidad e) Determine la velocidad inicial cuando las concentraciones son: [HCl]= 2,0 M [MnO2]= 1,6 M [Cl2]= 1,1 M Respuestas: a) b) Orden 1 respecto a HCl, orden 2 respecto a MnO2 y orden 2 respecto a Cl2 c) Orden global= 5 d) k= 2,5x10-5 M-4s-1 e) v= 1,5x10-4 Ms-1 COLEGIO SAN JOSÉ PUERTO MONTT UNIDAD TÉCNICO PEDAGÓGICA EJERCICIOS Al final encontrará las respuestas para comprobar su resultado 1) En la reacción 2NO + O2 → 2NO2 a una determinada temperatura, se ha obtenido la siguiente información: Datos [NO] mol/L [O2] mol/L Velocidad M/s 1 0,020 0,010 0,028 2 0,020 0,020 0,057 3 0,040 0,020 0,224 4 0,010 0,020 0,014 Calcula el orden total de la reacción y su constante de velocidad. 2) La reacción: 2 H2 + 2 NO → 2 H2O + N2 se ha estudiado mediante tres experimentos en los que para diferentes concentraciones iniciales de reactivos se ha determinado la velocidad de la reacción. A partir de los resultados que figuran en la tabla, determina la ecuación de velocidad (órdenes parciales y valor de la constante cinética con sus unidades). Datos [H2] mol/L [NO] mol/L Velocidad M/s 1 1,8·10-3 2,1·10-2 5,4·10-5 2 3,6·10-3 2,1·10-2 10,8·10-5 3 1,8·10-3 6,3·10-2 4,9·10-4 Respuestas: 1) v = k [NO]2 [O2] el orden total será 2 + 1 = 3 k= 7 000 M-2 s-1 2) El orden es 1 con respecto al hidrógeno y 2 con respecto al NO, siendo 3 el orden total. La ecuación de velocidad es v = k [H2] [NO]2 k= 68 M-2 s-1
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