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QuímicaGuía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21) 259 Capítulo 16 CINÉTICA QUÍMICA Cinética La cinética estudia los mecanismos de reacción, así como los factores que afectan dicha velocidad. I. VELOCIDAD DE REACCIÓN La velocidad de reacción se mide como va- riación de la concentración en cada mitad de tiempo determinado. reacción 6 [ ] [ ][ ]V t t t f i f ix –: para reactante +: para producto En una reacción se cumple: xA + yB zC Donde x, y y z son coeficientes estequiométricos Velocidad: v A B Cv v v x y z Ejemplo Si el N2 se consume a M6 , s a qué velocidad se forma el NH3 en la siguiente reacción: 2 2 3N H NH Solución: Se balancea la ecuación: 2 2 3 N H NH2 2 3 N 3H 2NH = = 1 3 2 v v v Como N2 M6v s NH3 NH3 6 M12 1 2 v v s II. TEORÍAS SOBRE LAS REACCIONES QUÍMICAS 1. Teoría de las colisiones Esquema: La reacción química se desarrolla cuando hay choques eficaces. A mayor cantidad o frecuencia de choques eficaces, mayor velocidad de reacción. d Nota MARCO TEÓRICO E REACCIÓ reacción se mide como va- ncentración en cada mitad de ado. [ ] [ ][ ] f i[ ] 2 2H N2 =2 vHH Co M6 s N 3 1 2 v 33 1 II. TEORÍAS SOBRE QUÍMICAS 1. Teoría Es Química Guía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21) 260 2. Teoría del complejo activado Es un estado de alta energía, donde se forman muchos productos intermedios inestables y se inicia la formación de los productos. A mayor energía de activación más, difícil la reacción por lo que será más lenta, entonces se cumple: • A mayor Ea Menor velocidad • A menor Ea Mayor velocidad III. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VE- LOCIDAD DE LA REACCIÓN 1. Naturaleza de los reactantes Depende la composición y estructura quí- mica de las sustancias. Ejemplo 2. Grado de división de la materia O estado físico de los reactantes (tamaño de la partícula). Ejemplo 3. Temperatura Al acumularse la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas y por ende la velocidad de la reacción. Ejemplo Se dice que por cada 10 ºC la velocidad de reacción se duplica. 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 MT 15 ºC 3 s MT 25 ºC 6 s MT 35 ºC 12 s MT 45 ºC 24 s MT 55 ºC 48 s v v v v v La regla de Van’t Hoff 4. La concentración de los reactantes A mayor concentración de los reactantes, mayor velocidad de reacción (ley de ac- ción de masas). Ejemplo A mayor cantidad de oxígeno se quema más rápido. más, difícil la lenta, entonces enor velocidad Mayor velocidad UE INFLUYEN EN LA VE- LA REACC de los reactantes omposición y estructura quí- ancias. Ejemplo Se dice que por cad de reacción se duplica 1 2 3 4 15 ºC 1 25 ºC2 T 35 ºC3 T 45 ºC4 15 ºC 1 25 ºC25 C 35 ºC35 C 45 QuímicaGuía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21)) 261 PROBLEMAS RESUELTOS 5. Presencia de catalizadores Modifican la velocidad de una reacción sin experimentar cambios en su estructura. Ejemplo 6 12 6 2 5 2 1 cataliz. 6 12 6 2 5 2 2 C H O C H OH + CO : C H O C H OH + CO : v v Se cumple: v2 > v1 Los catalizadores pueden actuar en forma inversa, a eso se le denomina inhibidor. Otros lo llaman como catalizador negativo. IV. LEY DE ACCIÓN DE MASA (Ley de velocidades) La velocidad de una reacción es directamente proporcional al producto de las concentracio- nes de los reactantes elevados a su respectivo coeficiente estequiométrico. Sea la reacción: xA + yB zC Se cumple: reacción K[A] [B] w pv • K : constante de velocidad • [A] : concentración molar de A • [B] : concentración molar de B • w : orden de velocidad de A • p : orden de velocidad de B • w+p : orden de velocidad total Ejemplo 1 2 5(g) 2(g) 2(g) 1 2 5 2N O 4 NO O K[N O ]v Orden de N2O5 = 1 La reacción es de primer orden. Ejemplo 2 2 2 22H +2NO 2H O+N 1 2 2 = K[H ] [NO]v Orden de H2 = 1 Orden de NO = 2 Orden total = 3 La reacción es de tercer orden. 1. ¿Cuál de las siguientes expresiones de la ley de velocidad corresponde a la respectiva reacción sencilla? (UNMSM 1994) A) 2A 3C+D vreacción=K[A] B) 2A+B C+2D vreacción = K[A] 2[B] C) 2A+2B 2C+2D vreacción = K[A] D) A+2B C vreacción = K[A][B] Resolución 2A + B C + 2D 2 reacción K[A] [B]v Rpta.: B 2. En la reacción sencilla A + BC, calcule la [A] cuando la [B] es 0,2 M si la velocidad de reac- ción es 0,5 mol/L y K = 0,25 L/mol . s. (UNFV 1993) A) 2,0 × 100 B) 1,0 × 100 C) 3,0 × 100 D) 1,5 × 100 Resolución A + B C v = K[A][B] 5 · 10–2 = 25 · 10–2 · [A] · 2 · 10–1 [A] = 1,0 · 100 Rpta.: B AS RESUELTOS tivo zC ión K[ Ejemplo 2 2H 1] [N1 = 2A] [Bw p[B] 22H = v H2 = e NO Orden d rden Orden total = 3 La reacción es de terc Química Guía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21) 262 3. Los tres factores más importantes en el au- mento de la velocidad de las reacciones quí- micas son: (UNFV 1991) A) temperatura, viscocidad y densidad. B) presión, volumen y catalizador. C) tensión superficial, presión y catalizador. D) concentración, temperatura y catalizador. Resolución Los factores que afectan la velocidad de la re- acción son: temperatura, concentración, cata- lizador, naturaleza, superficie. Rpta.: D 4. Escriba la expresión de la ley de acción de masas para las reacciones I. 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) II. CaCO3(crist) CaO(crist) + CO2(g) A) v = K[NO][Cl2] y v = K B) v = K[NO]2[Cl2] y v = K[CO2] C) v = K[NO]2[Cl2] y v = K D) v = K[NO][Cl] y v = K[CO2] Resolución I. 2Na(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) v = K[NO]2[Cl2] II. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) v = K Rpta.: C 5. Determine con ayuda de los datos siguientes qué son válidos para una reacción de la forma J + L Q Experimento [J] [L] Velocidad 1 0,01 0,01 3,52×10–4 2 0,01 0,02 1,408×10–3 3 0,005 0,02 7,04×10–4 Calcule el orden total de la reacción. (UNMSM 2002) A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 Resolución Tomando: –4 –3 (0,01) · (0,01) 3,52 ·10Experimento 1 Experimento 2 (0,01) · (0,02) 1,408 ·10 (1/2) 1 / 4 2 x y x y y y Tomando: –3 –4 (0,01) · (0,02) 1,408 ·10Experimento 2 Experimento 3 (0,005) · (0,02) 7,04 ·10 x y x y (10 / 5) 2 1 x x Se tiene orden: x + y = 3 Rpta.: C O2(g) K v = K y v = y v (g) ] Tomando: ) · (0,Experi (0, 4 x · (0 (0 4 CO2] K K[CO Cl g) Experimento 2 (0 2)y mand (0Experimento 2 Experimento 3 (0,01) (0,005 x (10 / Se tien QuímicaGuía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21)) 263 1. En relación a la velocidad de reacción, es incorrecto que A) varía con el incremento de la temperatura. B) depende de la naturaleza de los reactan- tes. C) se modifica con el empleo de catalizado- res. D) presenta su valor mínimo al inicio de la reacción. 2. En la siguiente reacción: 2H2O2(ac) 2H2O(l) + O2(g) si la velocidad de reacción del H2O2(ac) es 1,4×10–7 M.s–1, determine la velocidad de reacción del O2(g) en M .s–1. A) 0,7×10–6 B) 7,0×10–7 C) 7,0×10–8 D) 1,4×10–6 3. De las Vex químicas, ¿cuántas proposiciones son correctas? Los catalizadores positivos aceleran la ve- locidad de reacción. La energía de activación de una reacción exotérmica es mayor que en su reacción inversa. Los alcalinos reaccionan violentamente con el agua. Cuanto más finamente divididos están los reactantes, más rápida es la reacción. A) 0 B) 1 C) 2 D) 3 4. Con respecto a la velocidad, de reacción quí- mica determine la verdad (V) o falsedad (F) de las proposiciones. La velocidad de reacción se define como la variación de la concentración de reac- tantes y/o productos, con respecto a la va- riación de tiempo. ( ) Con respecto al consumo de los reactan- tes: Rxn [ ] V t ( ) La rapidez de las reacciones químicas no depende de la temperatura. ( ) A) VVV B) VVF C) VFF D) FVV 5. En la siguientetabla se muestra la concentra- ción en función del tiempo para la reacción a 50 °C: 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) Concentración (M) Tiempo (s) N2O5 NO2 O2 0 0,0310 0 0 150 0,0274 0,0072 0,0018 300 0,0243 0,0134 0,0034 600 0,0190 0,0240 0,0060 900 0,0149 0,0322 0,0081 Determine la velocidad, en M.s–1, de produc- ción del NO2 durante el intervalo de tiempo comprendido entre 300 y 600 segundos. A) 8,75×10–6 B) 1,75×10–5 C) 3,5×10–5 D) 7,0×10–5 6. La concentración inicial del bromo es 0,0012 M y disminuye a 0,00042 M después de 5 mi- nutos. La velocidad promedio de reacción expresada en mol/L.s es A) 1,48×10–5. B) 2,60×10–6. C) 2,70×10–5. D) 3,84×10–4. PRÁCTICA PARA LA CLASE ac) es ocidad de 7,0×10–7 D) 1,4×10–6 as, ¿cuántas proposiciones dores positivos aceleran la ve- acci activación de una reacción or que en su re 5. En la siguiente tabla se m ción en función del tiemp 5 2O5 4N Conce Tiempo (s) N2O5 0 0,0310 150 0 027 300 600 Química Guía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21) 264 7. Indique, en forma secuencial, el orden parcial de cada reactante de la respectiva ley de velo- cidad. (ac) 3(ac) (ac) 2(ac) 2 (l) 5Br BrO 6H 3Br 3H O 2 rxn 3K Br BrO Hv A) 1, 1, 2 B) 5, 1, 6 C) 2, 1, 1 D) 3, 3, 0 8. En los estudios cinéticos se diseñan reaccio- nes hipotéticas con el fin de realizar aproxi- maciones a los sistemas cinéticos reales. En la reacción hipotética A productos se encuentra que: t1 = 50 s [A]1 = 0,485 M t2 = 95 s [A]2 = 0,44 M Calcule la velocidad media de la reacción en ese intervalo de tiempo en Ms–1. A) 10–1 B) 10–3 C) 10–5 D) 10–2 9. La producción de óxido de dinitrógeno (N2O) tienen una cinética sencilla a partir del gas N2 y el gas O2, expresada en la ecuación: 2N2(g) + O2(g) 2N2O(g) El gas oxígeno se consume con una rapidez de 3×10–2 m/s calcule la rapidez a la que se produce óxido de dinitrógeno. A) 0,06 mol L–1s–1 B) 0,07 mol L–1s–1 C) 0,04 mol L–1s–1 D) 0,03 mol L–1s–1 10. Experimentalmente se ha encontrado que la reacción 2NO + O2 2NO2 es de segundo orden respecto al NO y de pri- mer orden respecto al O2 por ser una reacción elemental y trimolecular. Calcule la velocidad de reacción si la constante de velocidad es 6108 mol–2L2s–1 y las concentraciones de NO2 es 0,002 M y la de O2 es 0,004 M. A) 12,7 M/s B) 9,6 M/s C) 28,5 M/s D) 4,64 M/s 1. Con respecto a los factores que afectan la ve- locidad de reacción determine las proposicio- nes falsas. I. La rapidez de la reacción aumenta cuando aumenta la concentración de reactantes. ( ) II. Al reducir el tamaño de las partículas que reaccionan se reduce la rapidez del proce- so. ( ) III. El catalizador aumenta la velocidad de reacción por que aumenta la energía de activación (Ea). ( ) Ea P R R P A) Solo I B) Solo II C) Solo III D) I y II ASESORÍA M media mpo e reacción O2 res al O olecu i la c l–2de la r Ms–1 10 ) 10 do o espe y trim cción 108 moacción en mer ord men de re 6 L2s–1 y NO es 0,002 M y la A) 12,7 M/s C) 28,5 M QuímicaGuía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21)) 265 2. Marque la alternativa correcta. A) La teoría de las colisiones sostiene que todos, los choques son efectivos. B) La velocidad de la reacción disminuye si la concentración de los reactantes aumenta. C) Si la energía de los reactantes es más alta que la de los productos, entonces la reac- ción es endotérmica y la energía de la re- acción es positiva. D) El complejo activado es un estado inter- medio entre los reactantes y los produc- tos. 3. Para la reacción 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) la ley de velocidad es rn = K[N2O5] Si se sabe que K = 6,0810–4 s–1, escriba verdadero (V) o falso (F) según corresponda, luego marque la alternativa correcta. Es una reacción compleja. ( ) Cuando la [N2O5] = 0,1 M, su rn = 6,08 10 –5 M.s–1. ( ) Se lleva a cabo en más de una etapa. ( ) A) FVV B) VFV C) VVV D) FVF 4. En la síntesis de Haber-Bosh N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) el nitrógeno se consume con una velocidad de 28 g/L.s. En ese mismo instante, la veloci- dad de formación del amoniaco, en mol/L.s, es A) 0,5. B) 1,3. C) 1,5. D) 2,0. 5. La reacción 2A + 3B C es de primer orden respecto de A y de B. Cuando las concen- traciones iniciales son [A] = 1,610–2 M y [B] = 2,410–3 M, la velocidad de la reacción es 4,110–4 M/s. Determine la constante de velocidad. A) 14,4 B) 13,3 C) 10,7 D) 22,2 6. Para el mecanismo de reacción H2 + 2NO N2 + H2O2 etapa lenta H2O2 + H2 2H2O etapa rápida la ley de velocidad y la especie intermediaria son A) vrn = K[H2O] 2 y H2O2. B) vrn = K[H2][NO] 2 y H2O2. C) vrn = K[H2O][H2] y H2O. D) vrn = K[H2] 2[NO]2 y N2. 7. Considere la siguiente reacción de combustión C4H10(g) CO2(g) + H2O(g) Si el oxígeno se consume con una velocidad de 2,6 mol/min. ¿Cuál es la rapidez con la cual se produce el CO2? A) 1,6 mol/min B) 2,3 mol/min C) 2,9 mol/min D) 1,9 mol/min 8. Indique las relaciones correctas de las veloci- dades de reacción que corresponde para la siguiente reacción: 2N2O5 2N2O4+O2 I. [O2]/t = –2[N2O5]/t II. 2[O2]/t = –2[N2O5]/t III. [O2]/t = –1/2[N2O5]/t IV. [O2]/t = 1/2[N2O5]/t A) Solo I B) Solo II C) Solo III D) I y II 5] 0810 (F) se terna ón c [ 10 o en más de una etapa. ( ) y de velocidad son H2O 2 y H2] 4 s–1 gún co a cor pleja = 0,1 M, su 1. ( ) A) vrn = K[H2 [H2] K[H2 escriba rresponda, cta. ( ) ) r C) vrn D) vr = K[H2] 2[NO 7. Considere la sig C guiente 4H10( Si el oxíge de 2 Química Guía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21) 266 HELICODESAFÍO 9. Por razones prácticas, a menudo se busca que una reacción tenga lugar con la rapidez de- seada, en muchos casos se necesita aumen- tar la velocidad para obtener, el producto en menor tiempo, en otros, como en el caso de la descomposición de alimentos, necesitamos que tengan lugar con más lentitud. Existen factores que influyen, en forma determinante en la velocidad de las reacciones químicas. ¿Cuál de los siguientes factores no modifica la velocidad de reacción? A) Naturaleza de los reactantes B) Concentración de los reactantes C) Temperatura del sistema D) Densidad de los reactantes 10. El bromo molecular, de color naranja reaccio- na con ácido fórmico y la reacción se puede monitorear fácilmente por la variación del color que indica la disminución de la concen- tración de bromo molecular. En dicha reac- ción representada por Br2(ac) + HCOOH(ac) 2HBr(ac) + CO2(g) se obtuvieron los datos que figuran en la siguiente tabla: Tiempo(s) [Br2] (concentración molar) 0,0 100,0 200,0 0,012 0,009 0,006 La velocidad promedio, en función del Br2 para los 100 primeros segundos es _________ y si, la reacción se lleva a cabo en una sola etapa, la ley de velocidad se expresa como ___________. A) 3 10–5 M s–1 - vrxn = K[Br2][HCOOH] B) 5 10–5 M s–1 - vrxn = K[Br2] 2[HCOOH] C) 1 10–5 M s–1 - vrxn = K[Br2][HCOOH] D) 3 10–3 M s–1 - vrxn = K[Br2] 2[HCOOH] 11. Para el proceso 2NO2(g) N2O4(g), respon- sable de la formación de la niebla contami- nante de las grandes ciudades, se presenta el siguiente diagrama: Avance de la reacción N2O4E ne rg ía p ot en ci al ( kJ ) 70 kJ 13 kJ 2 NO2 escriba verdadero (V) o falso (F) según corresponda, luego marque la alternativa correcta. Representa a una reacción exotérmica, en la que se libera 57 kJ. ( ) El complejo activado se genera cuando los reactantes absorben 13 kJ. ( ) Si la reacción se realizara en el sentido in- verso se liberaría 70 kJ. ( ) Si se añade un catalizador, la energía que se requiere para que la reacción se genere sería mayor que 13 kJ. ( ) A) VVVF B) FVVF C) VFVF D) VVFF olor na y la r ente p a dis mo m da p OH(ac) ( ) O2(g) os que figura ranja re eacción or la nuci ula eaccio- se pu ariaci e la c ichareac- de del Avance d ne rg ía p o 2 NO2 escriba verdadero corresponda, luego correcta. Representa a un la que se El c QuímicaGuía Académica IV - Ciencias (5.o-A-SM-21)) 267 1. Escriba verdadero (V) o falso (F) según corres- ponda, luego marque la alternativa correcta. Según la teoría de las colisiones todos los choques son efectivos y conducen a la for- mación del producto. ( ) Según la teoría del complejo activado los reactantes de todas las reacciones quími- cas necesitan absorber energía para for- mar el complejo activado. ( ) La energía de reacción se determina como la diferencia entre la energía de productos y de reactantes. ( ) A) VFF B) FVF C) VVV D) FVV 2. La descomposición del NO2 a 1000 K se da según la siguiente reacción: 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g) Si el NO2 se comporta como un gas ideal, según los siguientes datos: Presión parcial del NO2 (atm) 0,4100 0,1025 Tiempo (segundos) 0 100 R 0,082 atmLmol–1K–1 Determine la velocidad del NO2, en mol L–1 s–1. A) 1,25 10–5 B) 5,00 10–3 C) 3,75 10–5 D) 1,25 10–3 3. La reacción química elemental 2Cl2 + O2 2Cl2O se diseña de tal manera que se duplica la con- centración de los reactantes. Determine la ex- presión de la velocidad de reacción después de duplicar la molaridad de los reactantes. A) V2=8V1 B) V2 = 4V1 C) V2 = 2V1 D) V2 = V1 4. La reacción hipotética aA + bB cC presenta los datos del siguiente proceso [A] [B] Vx 0,01 M 0,02 M 0,02 M 0,01 M 0,01 M 0,02 M 2,2×10–4 M/S 4,4×10–4 M/S 17,6×10–4 M/S Determine el orden total de reacción hipotéti- ca. A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 5. Según los datos experimentales la reacción exotérmica 3A A3 + calor Es de segundo orden, calcule el valor de la constante de velocidad para esta reacción a 45º C si la concentración de reactivo es 2 mol/L y la velocidad de reacción es 4×103 M s . A) 103 mol/L.s B) 2,0103 L.mol–1.s–1 C) 1,0103 L.mol–1.s–1 D) 10–3 L/mol.s TAREA DOMICILIARIA 2 a 1000 K se da ón: 2NO g) + O g) mporta como un gas ntes datos: l 0 0 1025 los datos del siguiente [A] 0,0 0,02 M ,02 M 0,01 0,01 M 0,02 M 2, 4 Determine el orde ca. A) 1 en to C) 3 5.
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