Química Orgánica (639)

Vista previa del material en texto

640 CAPÍTULO 14 Éteres, epóx idos y sulfuras
Paso 3: conversión del fragmento de alcohol al haluro de alquilo.
Primero, el alcohol se protona para formar un buen grupo saliente.
H
'o:
H
H j f r .
H H
V /
O.
H
:Br:‘
El alcohol protonado experimenta la sustitución SnI o Sn2 por el ion bromuro.
H
( p — H 
H :Br:_
H?0:
H
:Br:‘
H + H20
B r:
El ácido yodhídrico (HI) reacciona con los éteres de la misma manera en la que lo hace 
el HBr. El yoduro acuoso es un nucleófilo más fuerte que el bromuro acuoso, y el yoduro 
ieacciona con mayor rapidez. Podemos clasificar los ácidos halohídricos en orden de su reac­
tividad hacia la ruptura de éteres:
HI > HBr » H Q
PROBLEM A 1 4 -1 4 I
Proponga un mecanismo para la siguiente reacción.
HBr en exceso 
----------------»
O
tetrahidrofurano
B r— ' N— Br
1,4-dibromobutano
Éteres fenílicos Los éteres fenílicos (uno de los grupos enlazados al oxígeno es un anillo de 
benceno) reaccionan con HBr o HI para formar haluros de alquilo y fenoles. Los fenoles no 
ieaccionan posteriormente para formar haluros debido a que un átomo de carbono con hibri­
dación sp2 del fenol no puede experimentar la reacción Sn2 (o SnI) necesaria para la conver­
sión al haluro.
x h 2c h ,
éter etil fenilico
H ^ B r
Br- c h 2c h 3
H
éter protonado
•OH
fenol
(no hay reacción posterior)
+ Br— CH2CH3
bromuro de etilo
C o n s e jo
p a ra re so lver 
problem as
El HBr y el HI convierten ambos 
grupos alquilo (pero no los gru­
pos aromáticos) de un éter a 
haluros de alquilo. Sin embargo, 
bs productos fenólicos no son 
reactivos.
PROBLEMA 14-15
Prediga los productos de las siguientes reacciones. Se dispone de un exceso de ácido en cada caso, 
(a) etoxiciclohexano + HBr (b) tetrahidropirano + HI
(c) anisol (metoxibenceno) + HBr (d)
(e) PhOCH2CH2— C H — CH2OCH2CH3 + HBr 
CH3
+ HI
O '