Química Orgánica (641)

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642 CAPÍTULO 14 Éteres, epóx idos y sulfuras
14-10 Los sulfuros también se les llaman tioéteres debido a que son los análogos de azufre de los 
éteres. Como los tioles, los sulfuros tienen aromas intensos característicos: El olor del sulfuro 
SulfurOS (tioéteres) dimetilo es parecido al de las ostras que se han refrigerado por demasiado tiempo. Los
sulfuros se nombran como los éteres escribiendo primero “sulfuro de” reemplazando “éter” en 
b s nombres comunes y luego el grupo funcional. En los nombres de la IUPAC (alcoxialcano), 
el término “alquiltio” reemplaza al término “alcoxi” .
c h 3 — s — c h 3
sulfuro de di metilo
SCH,
sulfuro de me til fenilo
s c h 2 c h 3
4-etiltio-2-metilpent-2-eno
Los sulfuros son fáciles de sintetizar por medio de la síntesis de Williamson de éteres, usando 
un ion tiolato como el nucleófílo.
CH3 CH2 — S“ 
etanotiolato
+ CH 3 CH2 CH2^ B r 
1-bromo propano
c h 3 c h 2 c h 2 —s — c h 2 c h 3
sulfuro de etil propilo
+ B r
Los tioles s a i más ácidos que el agua. Por tanto, los iones tiolato son fáciles de generar 
tratando los tioles c o t í hidróxido de sodio acuoso.
CH3CH2— SH + Na+ “ OH 
p Ka = 10.5
CH3CH2— S " Na+ + H20 
etanotiolato de sodio p /^ = 15.7
Debido a que el azufre es más grande y más polarizable que el oxígeno, los iones tiolato 
son aun mejores nucleófilos que los iones alcóxido. Los tiolatos son nucleófilos tan efectivos 
que los haluros de alquilo secundarios con frecuencia reaccionan para producir buenos ren­
dimientos de los productos Sn2 .
Br H
X
c h 3 c h 2 c h 3
(/?)-2-bromobutano
CH3S“Na+
CH3OH
H SCH3
• X
c h 3 c h 2 c h 3
(5)-2-(metiltio)butano
P R O B L E MA 1 4 - 1 7
Muestre cómo sintetizaría el sulfuro de butil isopropilo usando butan-l-ol, propan-2-ol y cualquier di­
solvente y reactivo que necesite.
Los sulfuros son mucho más reactivos que los éteres. En un sulfuro, la valencia del azufre 
no está necesariamente llena. El azufre puede formar enlaces adicionales con otros átomos. 
El azufre forma enlaces demasiado fuertes con el oxígeno, y los sulfuros son fáciles de oxidar 
a sulfóxidos y sulfonas. Los sulfóxidos y las sulfonas se dibujan usando estructuras doble­
mente enlazadas hipervalentes o estructuras enlazadas de manera sencilla formalmente caga­
das como se muestra aquí.
R— S— R'
sulfuro
H2O2
CH3COOH
Ò :0 :
R— S— R' ► R— S— R'
sulfóxido
Ò
II
R — S — R '
sulfóxido
« A
CH3COOH
O
R— S— R'
II
.0.
:0 :
R— S— R'
:0 :
sulfona