Química Orgánica (22)

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690 CAPITULO 15 1 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 
PROBLEMA RESUELTO 15-2 
Prediga los productos de las siguientes reacciones de DieJs..Aider propuestas. 
(a) ( + e~~ "' (~ 
SOLUCIÓN -¡---;;;....;; 
(a) El grupo metilo es un donador de densidad electrónka débil en el dieno y el grupo carbonilo e s un 
atractor de densidad electrónica en el dienófilo. Las dos orientaciones posibles colocan a es-
tos grupos en una relación 1,4 o 1,3. Seleccionamos la relación 1,4 para el producto predicho. 
(Los resultados experimentales muestran una preferencia 70:30 para el producto 1,4). 
o 
u 
oc,~ 
e~ 
relación 1,4 (principal) 
(70%) 
elación 1,3 (secundario) 
(30%) 
(b) El grupo metoxilo (-()CHJ) es un donador de densidad electrónica fuerte en el dieno y el 
grupo ciano (--<:.==N) es un atractor de densidad electrónica en el dienófilo. Dependiendo 
de la orientación de la adición, el producto tiene una relación 1,2 o 1,3 de estos dos grupos. 
Seleccionamos la relación l ,2 y la regla endo predice una estereoqulrnica cis de los dos 
sustiruyentes. 
CHpo·· H.CN ,. 
1 H 
e~o
6
.., H 
1 H 
• •. CN 
elación 1,2 (producto) relación 1,3 (no se forma) 
PROBLEMA 15-17] 
En el problema resuelto 15-2 , tan sólo predijimos que los productos tendrfan una relación 1,2 o 1,4 
1 ~e los sustiruyentes apropiados. Dibuje las formas de resonancia con cargas separadas de los reactivos 
~e soporten estas predieciones. 
PROBLEMA 15-18] 
Prediga los productos de las siguientes reacciones de DieJs..Aider. 
(a) n + 
e~o 
cooc~ 
1 
e 
111 
e 
1 
H 
e~o'( r(l rno 
(e) + 11 
:::::,.. 
<;:JI:¡ 
*(d) ) + 
e~ A l CN