Química Analítica (107)

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112 CAPÍTULO 3 MANEJO DE DATOS Y HOJAS DE CÁLCULO EN QUÍMICA ANALÍTICA
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Figura 3.11. Nivel de ruido pico a pico como base para el límite de detección. Las fluctuacio-
nes de fondo representan las señales de fondo registradas continuamente, y la medición de ana-
lito está representada por la señal de picos. Una señal de analito “detectable” sería de 12 
divisiones sobre una línea trazada a través del promedio de las fluctuaciones de la línea base.
quedan determinados por la precisión del método. Todos los métodos instrumentales tienen 
un grado de ruido asociado con la medición que limita la cantidad de analito que se puede 
detectar. El ruido se refleja en la precisión de la réplica en blanco o señal de fondo, y el 
ruido puede aparecer incluso cuando no hay señal significativa de réplica en blanco. Esto 
puede deberse a fluctuaciones en la corriente oscura de un tubo fotomultiplicador, parpadeo 
de la flama en un instrumento de absorción atómica, y otros factores.
El límite de detección es el nivel más bajo de concentración que se puede determinar 
como estadísticamente diferente de una muestra blanco de un analito. Hay numerosas 
formas en que se han definido los límites de detección. Por ejemplo, la concentración que 
da dos veces el ruido pico a pico de una serie de mediciones de señal de fondo (o de una 
señal de fondo registrada continuamente) se puede tomar como el límite de detección (véase 
la figura 3.11). Un límite de detección generalmente aceptado es la concentración que da 
una señal de tres veces la desviación estándar de la señal de fondo.
La concentración que da una se-
ñal igual a tres veces la desvia-
ción estándar del fondo por lo 
general se toma como el límite 
de detección.
Ejemplo 3.24
Se hace una serie de mediciones secuenciales de absorbencias de línea base para determi-
nar la pureza de aspirinas en tabletas usando una solución en blanco. Las lecturas de ab-
sorbencia son 0.002, 0.000, 0.008, 0.006 y 0.003. Una solución estándar de 1 ppm de 
aspirina da una lectura de absorbencia de 0.051. ¿Cuál es el límite de detección?
Solución
La desviación estándar de las lecturas en blanco es �0.0032 unidades de absorbencia, y 
la media de las lecturas en blanco es 0.004 unidades de absorbencia. El límite de detección 
es la concentración de analito que da una lectura de 3 � 0.0032 � 0.0096 unidades de 
absorbencia por encima de la señal blanco. La lectura neta para el estándar es 0.051 � 
0.004 � 0.047. El límite de detección correspondería a 1 ppm (0.0096/0.047) � 0.2 ppm, 
y daría una lectura de absorbencia total de 0.0096 � 0.004 � 0.014.
La precisión en el límite de detección es por definición alrededor del 33%. Para medicio-
nes cuantitativas, las concentraciones deben ser por lo menos 10 veces el límite de detec-
ción (2 ppm en el ejemplo anterior).
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