Química Orgánica (589)

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5 9 0 CAPÍTULO 13 Espectroscopia de resonancia m agnética nuclear
PROBLEMA 13-14
A continuación el espectro de RMN del cinamaldehído.
8 (ppm)
(a) Determine los desplazamientos químicos del Ha, y Hc. La absorción de uno de estos 
protones es difícil de observar; mire de manera cuidadosa las integraciones.
(b) Calcule las constantes de acoplamiento 7* y -̂ bc-
(c) Dibuje un patrón de desdoblamiento para analizar el desdoblamiento complejo del protón centrado en 8 6.7.
PROBLEMA 13-15
Considere el espectro de RMN de protón de la siguiente cetona.
(a) Prediga el desplazamiento químico aproximado para cada tipo de protón. \
(b) Prediga el número de picos en cada señal de RMN para cada tipo de protón. C = C CH3
(c) Dibuje un patrón de desdoblamiento para mostrar el desdoblamiento predicho para la absorción / \ 
del protón encerrado en un círculo. 3
13-10
Protones 
estereoq u ím ica m ente 
no equivalentes
Hd Hd 
H ‘ X C3— Br 
\ / 3 
C ,= C ,
/ 1 2\
H» H'
bromuro de alilo
Las diferencias estereoquímicas con frecuencia resultan en distintos desplazamientos químicos 
para los protones en el mismo átomo de carbono. Por ejemplo, los dos protones en el Cj del 
bromuro de alilo (3-bromopropeno) no son equivalentes. Ha es cis al grupo —CH2Br, y Hb es 
trans. Ha absorbe en 5 5 3 ; Hb absorbe en 5 5.1. Hay cuatro tipos distintos (por RMN) de pro­
tones en el bromuro de alilo, como se muestra en la estructura a la izquierda en el margen.
Para determinar si los protones que parecen similares son equivalentes, reemplace de ma­
nera mental otro átomo por cada uno de los protones en cuestión. Si se fonna el mismo produc­
to por medio del reemplazamiento imaginario de cualquiera de los dos protones, estos protones 
son químicamente equivalentes. Por ejemplo, el reemplazo de cualquiera de los tres protones del 
metilo en el etanol por un átomo Z imaginario forma el mismo compuesto. Estos tres hidró­
genos son químicamente equivalentes y aparecerán en el mismo desplazamiento químico. Los 
grupos CH3 que rotan de manera libre siempre tienen protones químicamente equivalentes.
h V
H
reemplazar/ 
H*
H 1
V
H2 V
HP
H
C — C H ,O H
reemplazar 
H2
reemplazar
' H3
\0*c—c h 2o h
H
H
H V
z
distintas conformaciones del mismo compuesto