Química Orgánica (42)

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71 O CAPITULO 16 1 Compuestos aromáticos 
8 FIGURA 16·2 
Calores molares de hiclrogenación 
y energías relativas del ciclohexeno, 
1,4-ciclohexadieno, 1 ,3-ciclohexadieno 
y del benceno. Las líneas punteadas 
epre-sentan las energías que se 
calcularían si cada enlace doble 
tuviera la misma energía que el 
enlace doble del ciclohexeno. 
----·· -( 359 predicha) 
(-240 predicha) 
151 k1 
o O/ 
energía de 
energía resonancia 
o ------· _:;¡ 81c1 
energfa de 
resonancia o -240 lcJ/mol - 232 
lcJirnol - 208 
lcJ/mol 
-120 
kJ/mol 
o energía 
3. La hidrogenación del1,3-ciclohexadieno es exotérmica, por 232 k1/mol (55.4 kcal/mol), 
unos 8 kJ (1.8 kcal) menor que el doble del valor del ciclobexeno. Una energía de reso-
nancia de 8 kJ (1.8 kcal) es típica de un dieno conjugado. 
4. La hidrogenación del benceno requiere mayores presiones de hidrógeno y un cataliza-
dor más activo. Esta hidrogenación es exotérmica, por 208 kJ /mol ( 49.8 k cal 1 mol), unos 
151 kJ/(.36.0 kcal) menor que 3 veces el valor para el ciclobexeno. 
o+ 3 ~ catalizador alta presión o MI" = 3 X ciclohexeno = energía de resonancia = 208 kl/mol 359 kl/mol 151 kl/mol 
La enorme energía de resonancia de 151 k1/mol (36 kcallmol) del benceno no se puede 
explicar sólo por los efectos de conjugación. En realidad, el calor de hidrogenación del benceno 
es menor que el de 1 ,3-ciclohexadieno. La hidrogenación del primer enlace doble del bence-
no es endotérmica; ésta es la primem hidrogenación endotérmica que hemos encontmdo. En la 
práctica, esta reacción es difícil de detener después de la adición de 1 mol de H2,porque el pro-
ducto, 1 ,3-ciclobexadieno, se hidrogena con más facilidad que el benceno mismo. Es claro que 
el anillo de benceno es excepcionalmente inerte. 
aH~roscnllción 
catalizador o benoeno: -208 kJ (-49.8 kcal) 1,3-ciclohexadieno: -232 k1 ( -55.4 kcal) aH0 = +24 k1 ( +5.6 kc al) 
PROBLEMA 16~ 
Con la información de la figura 16-2, calcule los valores de I!Ji• para las reacciones siguientes: 
(a) o+ 
(e) o+~ catalizador -
o 
o