Teorico Titulaciones por precipitacion 2021

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Estrictamente estas dos 
contribuyen a la [Cl-] en 
solución
En esta consideración de la [Cl-](libre) en 
solución estamos despreciando la 
proveniente del precipitado de AgCl. 
Y decimos que el pCl solo depende de [Cl-] 
no valorado
Esto va a ser valido siempre que estemos antes del PUNTO DE EQUIVALENCIA
Punto de equivalencia: 
todo reaccionó, la única fuente del 
cloruros proviene del precipitado de 
AgCl
pX en el punto de 
equivalencia depende 
solo del Kps
Patrón primario para las soluciones 
valorantes de AgNO3: NaCl o KCl
Método de MOHR
Indicador: K2CrO4
Valorante: AgNO3
Aplicaciones: Cl- , Br- , CN-
Cl- + Ag+↔ AgCl Kps: 1x10-10
[Ag+]libre= 1x10
-5 M 
Una vez consumido todo el Cl-, frente al primer 
exceso de Ag+ precipita Ag2CrO4 (rojo) indicador 
de punto final. 
CrO4
2- + 2Ag+ ↔ Ag2CrO4 Kps: 2x10
-12
En realidad se usan soluciones diluidas (0,005-
0,01) M. Es necesario hacer un BLANCO
Método de CHARPENTIER-VOLHARD
Indicador : Fe3+ en solución 0,1 M 
(aproximadamente) 
Valorante: KSCN o NH4SCN 
Aplicación: Ag+ (directa), SCN-
(directa con valorante de Ag+ ), 
haluros (retorno)
Titulación DIRECTA
Titulación x RETORNO o RETROCESO
Trabajar a pH ácidos (para evitar la hidrolisis 
del Fe (III)). Separar el precipitado (retorno)
Método de FAJANS
Indicador: compuestos orgánicos 
que se adsorben sobre el 
precipitado (fluresceína, eosina) 
Valorante: AgNO3
Aplicaciones: haluros
•Dextrinas (permiten la dispersión del 
precipitado) •Fuerza de adsorción del 
indicador sobre el precipitado (eosina no con 
Cl- ) •pH: entre pKa del indicador – 10 (el 
indicador a pH menor que su pKa se 
encontrará como ácido y no como anión, por 
otro lado pH menor a 10 para evitar la 
formación de Ag2O) •No trabajar con luz 
directa (evitar reducción fotoquímica de la Ag)
Teoría de Formación de 
precipitados con fines analíticos
✓Factores que afectan la solubilidad
✓Suspensiones cristalinas vs coloidales
✓Nucleación vs crecimiento de partícula
✓Precipitados coloidales
✓Coprecipitación
Si predomina la nucleación, el resultado es un precipitado con 
muchas partículas pequeñas. La velocidad de nucleación 
aumenta con el incremento de la sobresaturación relativa. 
Si predomina el crecimiento de la particula, se produce un 
menor número de partículas pero de mayor tamaño dando 
como resultado una suspensión cristalina
Si el precipitado tiene muy baja solubilidad, se formará una suspensión coloidal (ejemplo: sulfuros de metales pesados; 
hidróxidos de hierro, aluminio y cromo). 
Si S no es despreciable frente a Q, es posible obtener precipitados cristalinos. 
Es necesario trabajar a temperaturas elevadas, con soluciones diluidas de los reactivos precipitantes, y adición lenta de los
reactivos junto con una buena agitación. En ciertos casos, la solubilidad del precipitado depende del pH, y es posible 
regular la velocidad de precipitación a través de esta variable.
En la practica no es posible obtener muchos 
precipitados cristalinos
Tomemos como ejemplo el precipitado de AgCl, e imaginemos
la red cristalina de una partícula como un cubo: en el interior
de una partícula cada Cl- está asociado a 6 Ag+; en la cara del
cristal cada Cl- se asocia a 5 Ag+; en la arista cada Cl- se asocia
a 4 Ag+, y en los vértices a 3 Ag+.
Esto implica que quedan cargas residuales en la superficie de
la partícula (tiene parcialmente insatisfecha la capacidad de
enlace) que le da la propiedad de adsorber con preferencia
ciertos iones que le confieren carga eléctrica al coloide
Coagulación de coloides: Es posible aglomerar esas partículas pequeñas para obtener una masa amorfa, fácil 
de filtrar, que sedimenta. 
Estrategias para lograr un precipitado coagulado: 
-Calentamiento por períodos cortos con agitación de la suspensión: el calentamiento reduce el número de 
iones adsorbidos y el grosor d1 de la doble capa. Por otra parte las partículas pueden ganar suficiente energía 
cinética a temperaturas elevadas, y vencer la barrera de la doble capa para acercarse.
-Adición de un electrolito inerte en alta concentración: si se agrega un compuesto iónico adecuado, 
aumentará la concentración de contraiones (CIII en figura 2) en la vecindad de cada partícula
Generación in situ 
del reactivo 
precipitante