QA Clase de Problemas NÂ 7 - PreparaciÃn y Contraste Completa

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Curso de Química Analítica
CLASE DE PROBLEMAS N° 7
TEMA: Preparación y contraste de soluciones valorantes.
Cuantificación de muestras por titulación ácido base.
✓Presentar los principios básicos del análisis volumétrico
✓Conocer el instrumental y material utilizado
✓Aprender el correcto uso del instrumental y los
procedimientos previos a la titulación
Objetivos
✓Aprender a preparar soluciones valorantes
✓Que el alumno sea capaz de identificar qué especies
químicas son analizadas, con qué valorantes y frente a qué
indicadores
Contenido de la Clase
• Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
▪ Conceptos básicos
▪ Clasificación
▪ Instrumental y material utilizado
▪ Preparación y contraste de soluciones valorantes
▪ Tratamiento de los datos
• Resolución de ejercicios seleccionados
SE RECOMIENDA CONSULTAR LOS TEORICOS, LAS GUÍAS DE TP Y 
PROBLEMAS Y LA BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA.
Conceptos básicos
Medición de un volumen de solución estándar que reacciona 
completamente con el analito.
Punto de equivalencia
Diferencia entre volumen inicial 
y volumen final.
Analito o valorando
Solución estándar o valorante Completitud de la reacción
Punto final
n° eq. Valorante = n° eq. valorando
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Titulación o Valoración 
Directa
PROCESO CUANTITATIVO
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Clasificación de las titulaciones volumétricas
Equilibrio químico
Titulaciones ácido-base,
Titulaciones por precipitación,
Titulaciones por formación de complejos o quelatos,
Titulaciones por óxido-reducción.
Protocolo titulación
Titulaciones directas
Titulaciones indirectas
Titulaciones por retorno o retroceso
Titulaciones por desplazamiento
Titulaciones directas. Reacción directa entre valorando (A) y valorante (B)
A + B ↔ C + D
Titulaciones indirectas. Reacción entre el valorando (A) y un intermediario
(D). El producto de esta reacción (C) reacciona con al valorante (B)
A + D ↔ C + E
C + B ↔ F + G
Titulaciones por retorno o retroceso. Reacción entre el valorando (A) y un
intermediario (D) que se agrega en exceso (concentración conocida). El exceso de
D que no reaccionó con A, reacciona con el valorante (B).
A + D ↔ C + E
D(exc) + B ↔ F + G
Titulaciones por desplazamiento. Reacción entre el valorando (A2+) con un
complejo MgY2- ó ZnY2-. A2+ desplaza al Mg2+ o Zn2+ del complejo y este último
reacciona con el valorante (Y).
A2+ + MgY2- ↔AY2- + Mg2+
Mg2+ + Y4- ↔ MgY2-
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Clasificación de las titulaciones volumétricas
Titulaciones ácido-base,
Titulaciones por precipitación,
Titulaciones por formación de 
complejos o quelatos,
Titulaciones por óxido-reducción.
Titulaciones directas,
Titulaciones indirectas,
Titulaciones por retorno o 
retroceso,
Titulaciones por desplazamiento.
Si las propiedades de mi analito (valorando) determinan el tipo de
titulación en base al equilibrio químico involucrado, ¿cómo decido si
tengo que hacer una titulación directa, indirecta, por retorno o por
desplazamiento?
Equilibrio químico Protocolo titulación
Instrumental y material utilizado
➢ Gafas y guantes
➢ H2O destilada
➢ Lápiz y papel
➢ Vasos de precipitados
Bureta
Agarradera
Pie
Erlenmeyer
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
✓ Pipeta aforada
✓ Balanza analítica
✓ Solución estándar o valorante
✓ Matraz aforado
✓ Indicador
✓ Valorando
Instrumental y material utilizado –material volumétrico
✓ Calibradas
✓Diferentes volúmenes
Buretas
Solución Estándar
o 
Valorante
Mediciones cuantitativas
Los más comunes: 25,0 y 50,0 mL,
graduación 0,1 mL.
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Medidas precisas de volúmenes variables
✓ Calibradas
✓ Diferentes volúmenes
✓ Simple o doble aforo
Pipetas aforadas
Analito
o En solución
o Líquido
Mediciones cuantitativas
Soluciones estándar
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Instrumental y material utilizado –material volumétrico
Diluciones
Medidas precisas de volúmenes fijos
✓ Calibrados
✓ Diferentes volúmenes
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Instrumental y material utilizado –material volumétrico
Matraces aforados
Mediciones cuantitativas
Soluciones estándar
Diluciones
Medidas precisas de volúmenes fijos
Corrección de volúmenes
El volumen medido con 
material volumétrico 
debe corregirse:
• Temperatura
• Material volumétrico
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Instrumental y material utilizado –material volumétrico
Pipetas aforadas
Buretas
Matraces aforados
Máxima exactitud 
posible
Corregir el volumen
medido de acuerdo a la
diferencia obtenida en la
calibración.
Comparación entre el 
volumen que mide el 
instrumento y el que 
debería medir de acuerdo 
con un patrón de 
referencia (H2O 20 °C)
Material 
volumétrico 
calibrado
Pipeta aforada 5,0 mL ----> 5,12 mL
+ 0,12 mL
Corrección por 
material volumétrico
• Puede tener signo positivo o
negativo.
• Es propia para cada
instrumento
Calibración 20 °C
¿Siempre trabajamos a 20 °C? 
¿El laboratorio está a 
temperatura constante?
El volumen que ocupa una
determinada masa de agua
depende de la temperatura
Corregir el volumen medido
por la variación de volumen
observado al alejarnos de los
20 °C (valor de referencia).
El dispositivo que contiene el líquido
también es afectado por la temperatura
(coeficiente de dilatación lineal).
Despreciable en las
condiciones de trabajo.
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Instrumental y material utilizado –material volumétrico
Corrección de volúmenes
Corrección por material volumétrico
Cada instrumento tiene su propia corrección 
individual
Pipetas aforadas
Matraces aforados
Miden volúmenes fijos
Único valor de corrección
Buretas Miden volúmenes variables
Varios valores de corrección
0-5 mL, 0-10 mL, 0-15 mL, etc.
Corrección por Temperatura
Tablas con la corrección de cada instrumento
Tabla con valores de variación de volumen a diferentes 
temperaturas respecto a los 20 °C
Valores expresados en mL/L de solución
Puede tener signo positivo o negativo. 
Por ej. a 26 °C la variación de volumen experimentada
por una solución acuosa respecto a 20 °C es -0,8 mL/L
Por cada litro de solución que se mida a 26 °C, se
miden 0,8 mL más que a 20 °C. Por eso para referirlo a
20 °C se deben restar.
Es necesario referir el valor de corrección al volumen 
utilizado
Pipetas aforadas Matraces aforados Buretas
- 1,0 mL
- 2,0 mL
- 3,0 mL
- 4,0 mL
- 5,0 mL
- 10,0 mL
- 15,0 mL
- 25,0 mL
- 25,0 mL
- 50,0 mL
- 100,0 mL
- 25,0 mL
Si usé una pipeta aforada de 10,0 mL, debo calcular cuál sería
la variación de volumen para los 10,0 mL
Si la temperatura de trabajo es 20 °C ¿cuál será el valor de la
corrección por temperatura?
Ejemplos
Instrumento 1: Bureta N° 21. 
Corrección bureta N° 21 para el rango 0-25 mL: +0,03 mL 
Temperatura de trabajo: 26 °C
Corrección por Temp.: -0,80 mL/L
𝑉𝑜𝑙𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉𝑜𝑙𝑙𝑒í𝑑𝑜 + 𝐶𝑀𝑉 + 𝐶𝑇°
CMV: corrección por material volumétrico; CT°: corrección por temperatura
𝑉𝑜𝑙𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 = 21,5 𝑚𝐿 + +0,03 𝑚𝐿 + −0,80 𝑚𝐿 × 21,5 𝑚𝐿1000 𝑚𝐿𝑽𝒐𝒍𝒃𝒖𝒓𝒆𝒕𝒂 = 21,5128 𝑚𝐿 = 𝟐𝟏, 𝟓𝟏𝒎𝑳
Los volúmenes corregidos se expresan con 2 decimales. La corrección nos da el valor del segundo 
decimal, cifra de mayor incertidumbre
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
1) Realizamos la titulación de una muestra líquida. Utilizamos la bureta N° 21 y la pipeta aforada de 5,0 mL
N° 8. En la titulación gastamos 21,5 mL de valorante para titular los 5,0 mL de muestra.
Instrumento 2: Pipeta aforada de 5,0 mL N° 8. 
Corrección pipeta aforada N° 8 : -0,01 mL 
2) Realizamos la dilución de una muestra que luego vamos a titular. Utilizamos la pipeta aforadade 10,0 mL
N° 45 y el matraz aforado de 50,0 mL N° 5. Necesitamos saber cuál es la dilución exacta.
Instrumento 1: Pipeta aforada de 10,0 mL N° 45. 
Corrección pipeta aforada N° 45 : +0,09 mL 
Temperatura de trabajo: 26 °C
Corrección por Temp.: -0,80 mL/L
Instrumento 2: Matraz aforado N° 5
Corrección matraz aforado N° 5 : +0,23 mL 
𝑉𝑜𝑙𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎 = 5,0 𝑚𝐿 + −0,01 𝑚𝐿 + −0,80 𝑚𝐿 × 5,0 𝑚𝐿1000 𝑚𝐿𝑽𝒐𝒍𝒑𝒊𝒑𝒆𝒕𝒂 = 4,986 𝑚𝐿 = 𝟒, 𝟗𝟗𝒎𝑳
𝑉𝑜𝑙𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉𝑜𝑙𝑙𝑒í𝑑𝑜 + 𝐶𝑀𝑉 + 𝐶𝑇°𝑉𝑜𝑙𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎 = 10,0 𝑚𝐿 + +0,09 𝑚𝐿 + −0,80 𝑚𝐿 × 10,0 𝑚𝐿1000 𝑚𝐿𝑽𝒐𝒍𝒑𝒊𝒑𝒆𝒕𝒂 = 10,082 𝑚𝐿 = 𝟏𝟎, 𝟎𝟖𝒎𝑳𝑉𝑜𝑙𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 = 50,0 𝑚𝐿 + +0,23 𝑚𝐿 + −0,80 𝑚𝐿 × 50,0 𝑚𝐿1000 𝑚𝐿𝑽𝒐𝒍𝒎𝒂𝒕𝒓𝒂𝒛 = 50,19 𝑚𝐿 = 𝟓𝟎, 𝟏𝟗𝒎𝑳
Instrumental y material utilizado
Balanza analítica
Analito
➢ Sólido
Mecánicas o digitales
Calibradas
Masa pequeña (0,1 mg – 0,001 mg)
Pesada cuantitativa
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Patrones primarios
Las balanzas analíticas estándar 
pesan con una sensibilidad de 0,1 mg
Soluciones valorantes
Primaria Secundaria
Método Directo
• patrón primario
• balanza analítica por diferencia
• matraz aforado
Concentración exacta.
Listas para ser usadas.
Método Indirecto
• patrón secundario
• balanza semianalítica
• recipiente adecuado
Concentración estimada.
Estandarizar.
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
El procedimiento y 
los cálculos son los 
mismos
Soluciones valorantes secundarias
Estandarización de una solución valorante secundaria
Solución 
valorante 
secundaria
Patrón primario
(+ indicador)
𝒏° 𝒆𝒒 𝒅𝒆 𝑷𝒑 = 𝒏° 𝒆𝒒 𝒅𝒆 𝑽𝒕𝒆𝑷𝑷𝑬𝒒 𝑷𝒑 = 𝑽 ×𝑵 𝑽𝒕𝒆𝑷𝑷𝒑 = 𝑽 × 𝑵 𝑽𝒕𝒆 × 𝑷𝑬𝒒𝒑𝒑𝑷𝑷𝒑 = ൗ𝟒 𝟓 𝑽𝒃𝒖𝒓𝒆𝒕𝒂 × 𝑵𝑽𝒕𝒆 × 𝑷𝑬𝒒𝒑𝒑
¿Por qué no considera el volumen total de la bureta?
¿Y son 4/5 de una bureta de 25,0 mL o una de 50,0 mL?
Solución valorante primaria, medida con 
pipeta aforada. ¿Cómo sería el cálculo?
Cálculo de Patrón primario (Pp) a pesar 
en balanza analítica (por diferencia)
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Con los datos experimentales de peso y volumen se 
calcula la concentración exacta de la solución
4/5 del volumen de la 
bureta
¡Antes de empezar a titular!
• Lavar todo el material de vidrio a utilizar con agua destilada
• Enjuagar la bureta con el valorante a utilizar
• Enjuagar la pipeta aforada con el analito a cuantificar
• Limpiar la mesada de trabajo
• Buscar todo el instrumental y material que va a necesitar
• Lápiz y papel!
• Retirar todo el instrumental y material que no va a necesitar
¿Por qué?
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Expresión de resultados
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Los resultados de cualquier 
análisis cuantitativo deben ser 
expresados correctamente 
Pipetas aforadas
Buretas
Matraces aforados
Balanza analítica
Una cifra significativa es aquella que aporta información
Un resultado expresado correctamente 
contiene sólo cifras significativas
El número de cifras significativas con que se
expresa el resultado de una medición está
relacionado con la sensibilidad con la que se
realizó la medida → Instrumento de medición
El número de cifras significativas de un resultado incluye todos los dígitos que son 
conocidos, más el primero incierto
Proceso de eliminación
de las cifras no significativas: 
redondeo 
Debe hacerse después de haber terminado todos 
los cálculos y se aplica una vez determinado el 
número de cifras significativas con el que se vaya a
expresar el resultado final
Tratamiento de los datos
Siendo la Normalidad (N) y el Peso (p) los datos de la muestra en estudio
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
𝑛° 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑉𝑑𝑜 = 𝑛° 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑉𝑡𝑒 (1)𝑛° 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒 (2)
𝑉 × 𝑵 𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒 (3) 𝒑𝑃𝐸𝑞 𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒 (4)
Los datos experimentales deben estar 
corregidos y expresados correctamente, de
acuerdo a la sensibilidad del instrumento 
con que fueron medidos:
Peso (balanza analítica)
Volúmenes (material volumétrico)
Los resultados deben ser expresados correctamente 
Un resultado expresado correctamente contiene sólo cifras significativas
La cantidad de cifras significativas con 
las que se expresa el resultado final de 
un análisis va a ser igual al número de 
cifras significativas que tenga la 
determinación experimental que menos 
cifras significativas aporte
𝑉 × 𝑵 𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒
Vvdo ~ 10,0 mL → Vvdo: 9,95 mL
Vvte ~ 15,5 mL → Vvte: 15,43 mL
Nvte: 0,09652 N 
La cantidad de cifras significativas con las que se expresa el resultado final de un análisis va a 
ser igual al número de cifras significativas que tenga la determinación experimental que 
menos cifras significativas aporte
𝑵𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒𝑉𝑣𝑑𝑜 = 15,43 𝑚𝐿 × ൗ0,09652 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝐿9,95 𝑚𝐿
El mismo criterio se aplica en la expresión de la concentración de las soluciones valorantes 
Primaria
Peso de Pp en BA
Volumen matraz (corregido)
Secundarias
Contraste: 
• Peso Pp (BA) o Volumen Sol. Vte primaria
• Volumen bureta (corregido)
Proceso de eliminación
de las cifras no significativas: 
redondeo
Debe hacerse después de haber terminado todos 
los cálculos y se aplica una vez determinado el 
número de cifras significativas con el que se vaya a
expresar el resultado final del análisis.
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Tratamiento de los datos y expresión de resultados. Ejemplo.
𝑵𝑉𝑑𝑜 = 0,1496787… .= 𝟎, 𝟏𝟓𝟎 𝑵 Vvte, Nvte, Vvdo
Pesar por diferencia en balanza analítica
1 2 3 4
1. Patrón primario en la balanza analítica (pesafiltro). 2. Tara de la
balanza (opcional). 3. Trasvasar cuantitativamente patrón primario
hacia recipiente adecuado. 4. Lectura de la medición
Pesafiltros
Los patrones primarios se conservan en
condiciones específicas (Temperatura,
humedad, etc.) en pesafiltros.
Balanza semianalítica o granataria
✓Digitales
✓Calibradas
✓Masas intermedias (310 g – 10 mg)
✓Pesada directa
✓ Semicuantitativa
Ejercicios
Problema 19, página 24. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema 21, página 25. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema adicional. No contenido en la Guía ni en el Anexo
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Se desean preparar 500 mL de una solución de ácido clorhídrico 0,07 N, partiendo del
ácido concentrado, 1 L = 1,18 kg y 37 %.
a) Explique detalladamente su preparación.
b) Indique cómo realiza su contraste, patrón primario a utilizar, ecuaciones e indicador.
Calcule la cantidad de patrón primario a pesar.
c) El ácido clorhídrico preparado, cuya normalidad resultó ser 0,0686 N, se utilizó para
valorar una muestra de hidróxido de calcio. Se pesaron 0,2628 g de muestra que se
disolvieron en 100,0 mL de agua. Una alícuota de 25,00 mL consumió 12,30 mL de la
solución valorante. ¿Cuál es el % de hidróxido de calcio en la muestra?
Problema 19, página 24. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base.
Preparar solución valorante secundaria
Estandarizarla
Titular muestra
Se desean preparar 500 mL de una solución de ácido clorhídrico 0,07 N, partiendo del
ácido concentrado, 1 L = 1,18 kg y 37 %.
a) Explique detalladamente su preparación.
Problema 19 (cont.)
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑉 × 𝑁 × 𝑃𝐸𝑞𝐻𝐶𝑙%𝐻𝐶𝑙 × δ
✓ En un recipiente de capacidad adecuada (probeta con tapa o una
botella con un enrase marcado en 500 mL) se añade agua destilada
hasta las tres cuartas partes de su capacidad.
✓ Se agregan los 2,9 mL de HCl 37 % medidos con pipeta graduada y se
agita. Se deja llegar la solución a temperatura ambiente.
✓ Se completa a volumen con agua destilada. Se cierra el recipiente y se
homogeniza muy bien la solución.
✓ ROTULAR (provisorio)
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 500 𝑚𝐿 × 0,07𝑚𝑒𝑞𝑚𝐿× 36,46097𝑔1000 𝑚𝑒𝑞ൗ37 𝑔 100 𝑔 × 1,18 𝑔/𝑚𝐿 = 2,92 mL ~ 2,9 𝑚𝐿
Se desean preparar 500 mL de una solución de ácido clorhídrico 0,07 N, partiendo del ácido
concentrado, 1 L = 1,18 kg y 37 %.
b) Indique cómo realiza su contraste, patrón primario a utilizar, ecuaciones e indicador.
Calcule la cantidad de patrón primario a pesar.
Para el contraste de ácidos el patrón primario a emplear es el bórax.
Solución de HCl
Patrón primario
(+ indicador)
𝑁𝑎2𝐵4𝑂7. 10𝐻2𝑂 → 2 𝑁𝑎+ + 𝐵4𝑂72− + 10 𝐻2𝑂𝐵4𝑂72− + 7 𝐻2𝑂 ↔ 2 𝐻3𝐵𝑂3 + 2 𝐵 𝑂𝐻 4−2 𝐵 𝑂𝐻 4− ↔ 2𝐻3𝐵𝑂3 + 2 𝑂𝐻− 𝑷𝑬𝒒𝒃ó𝒓𝒂𝒙 = 𝑷𝑴𝒃ó𝒓𝒂𝒙𝟐 𝒆𝒒/𝒎𝒐𝒍
Si se trabaja con una bureta de 25,0 mL, la cantidad de bórax a pesar será:
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙−𝐻+ + 𝑂𝐻− ↔ 𝐻2𝑂 Ecuación de titulación
Problema 19 (cont.)
Debemos consumir 4/5 
del volumen de la bureta
𝑛° 𝑒𝑞𝑃𝑝 (𝑏ó𝑟𝑎𝑥) = 𝑛° 𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙𝑝𝑃𝐸𝑞 𝑏ó𝑟𝑎𝑥 = 𝑉 × 𝑁 𝐻𝐶𝑙𝑝𝑃𝑝 = ൗ4 5 × 𝑉𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝐸𝑞𝑏ó𝑟𝑎𝑥𝑝𝑃𝑝 = ൗ4 5 × 25,0 𝑚𝐿 × 0,07𝑚𝑒𝑞𝑚𝐿 × ൗ381,37 𝑔 2000 𝑚𝑒𝑞𝑝𝑃𝑝 = 0,26699 g ~0,2670 𝑔
Se deben pesar exactamente alrededor de 0,2670 g de
bórax por diferencia en balanza analítica.
✓ Pesamos el patrón primario.
✓ Se disuelve en suficiente cantidad de agua destilada.
✓ Agregar indicador → Fenolftaleína
✓ Enrasar la bureta con la solución de HCl
✓ Titular (contrastar)
✓ Calcular la N exacta de la solución de HCl
Problema 19 (cont.)
Se desean preparar 500 mL de una solución de ácido clorhídrico 0,07 N, partiendo del ácido concentrado, 1 L =
1,18 kg y 37 %.
b) Indique cómo realiza su contraste, patrón primario a utilizar, ecuaciones e indicador. Calcule la
cantidad de patrón primario a pesar.
Solución de HCl
bórax
(+ fenolftaleína)
𝑝𝑃𝑝 = ൗ4 5 × 𝑉𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 ×𝑵𝑯𝑪𝒍 × 𝑃𝐸𝑞𝑏ó𝑟𝑎𝑥
Pesada real en BA Volumen consumido en la titulación
Recordar: 1- El volumen debe ser corregido por T° y MV; 2- el volumen corregido se expresa con 2 
decimales. 3- La N de la solución se expresa con la misma cantidad de cifras significativas que la 
determinación experimental que menos cifras significativas aporta.
c) El ácido clorhídrico preparado, cuya normalidad resultó ser 0,0686 N, se utilizó para valorar una muestra de
hidróxido de calcio. Se pesaron 0,2628 g de muestra que se disolvieron en 100,00 mL de agua. Una alícuota de
25,00 mL consumió 12,30 mL de la solución valorante. ¿Cuál es el % de hidróxido de calcio en la muestra?
Solución de HCl
25,00 mL 
Muestra
(+indicador)
0,2628 g 100,00 mL 
Pipeta aforada 25,00 mL 𝑯𝑪𝒍 → 𝑯+ + 𝑪𝒍−𝑪𝒂 𝑶𝑯 𝟐 → 𝑪𝒂𝟐+ + 𝟐 𝑶𝑯−𝑯+ + 𝑶𝑯− ↔ 𝑯𝟐𝑶 Ecuación de titulación𝑷𝑬𝒒𝑪𝒂 𝑶𝑯 𝟐 =
𝑷𝑴𝑪𝒂 𝑶𝑯 𝟐𝟐 𝒆𝒒/𝒎𝒐𝒍
𝑛° 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑉𝑑𝑜 = 𝑛° 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑉𝑡𝑒ൗ𝒑 𝑃𝐸𝑞 𝑉𝑑𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑉𝑡𝑒 𝑝𝐶𝑎 𝑂𝐻 2 = 𝑉 × 𝑁 𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝑀𝐶𝑎 𝑂𝐻 22% 𝑝/𝑝𝐶𝑎 𝑂𝐻 2 = 𝑉 × 𝑁 𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝑀𝐶𝑎 𝑂𝐻 22 × 𝑉𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧𝑉𝑎𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 × 100 𝑔𝑝𝑚𝑡𝑟𝑎
% 𝑝/𝑝𝐶𝑎 𝑂𝐻 2 = 𝟏𝟐, 𝟑𝟎 𝑚𝐿 × 𝟎, 𝟎𝟔𝟖𝟔 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 × 74,093 𝑔/𝑚𝑜𝑙2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 × 𝟏𝟎𝟎,𝟎𝟎 𝑚𝐿𝟐𝟓,𝟎𝟎 𝑚𝐿 × 100 𝑔𝟎,𝟐𝟔𝟐𝟖 𝑔 = 𝟒𝟕, 𝟔
Entonces, hay 47,6 g de Ca(OH)2 cada 100 g de muestra
%p/p
Problema 19 (cont.)
en 25 mL 
de 
solución
Ejercicios
Problema 19, página 24. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema 21, página 25. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema adicional. No contenido en la Guía ni en el Anexo
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Para preparar una solución 0,6 M de carbonato de sodio se dispone de una sal 99,5% de
pureza.
a) ¿qué cantidad se deberá pesar para preparar un litro de solución?
Posteriormente se desea verificar su título para lo cual se prepara un litro de solución
valorante de ácido clorhídrico 0,1 M.
b) ¿qué volumen de ácido clorhídrico concentrado (37 %, 1 L = 1,19 kg) se debe emplear?
c) ¿qué patrón primario y qué cantidad usaría para contrastar la solución de ácido
clorhídrico (valorante) empleando una bureta de 25 mL?
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la titulación del carbonato
de sodio se realizará frente a fenolftaleína como indicador, que se dispone de pipetas
aforadas de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL
d) ¿qué dilución haría de la muestra para poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota
titularía?
e) Si se determinó que la solución era 0,593 N, indique: i) molaridad, ii) % p/v, iii) g/L, y iv)
mg %.
Problema 21, página 25. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema 21 (cont.)
Para preparar una solución 0,6 M de carbonato de sodio se dispone de una sal 99,5% de
pureza.
a) ¿qué cantidad se deberá pesar para preparar un litro de solución?
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑉 ×𝑀 × 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3% = 1 𝐿 × 0,6𝑚𝑜𝑙𝐿 × 105,9888 𝑔/𝑚𝑜𝑙ൗ99,5 𝑔 100 𝑔𝒑𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝟔𝟑, 𝟗 𝒈
Se deberá pesar 63,9 g
de Na2CO3 en balanza
semianalítica
Posteriormente se desea verificar su título para lo cual se prepara un litro de solución
valorante de ácido clorhídrico 0,1 M.
b) ¿qué volumen de ácido clorhídrico concentrado (37 %, 1 L = 1,19 kg) se debe emplear?
c) ¿qué patrón primario y qué cantidad usaría para contrastar la solución de ácido
clorhídrico (valorante) empleando una bureta de 25 mL?
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑉 ×𝑀 × 𝑃𝑀𝐻𝐶𝑙%𝐻𝐶𝑙 × δ 𝑝𝑃𝑝 = ൗ4 5 × 𝑉𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝐸𝑞𝑏ó𝑟𝑎𝑥
Se deberá emplear 8,3 mL de HCl 37 % 
medidos con pipeta graduada.
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 8,28 𝑚𝐿 ~ 𝟖, 𝟑 𝒎𝑳
Se utiliza bórax como patrón primario
Se deberán pesar exactamente alrededor 
de 0,3814 g de bórax en balanza analítica 
si se utiliza una bureta de 25,0 mL
𝑝𝑃𝑝 = 0,38137 𝑔 ~ 𝟎, 𝟑𝟖𝟏𝟒 𝒈
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la titulación del carbonato
de sodio se realizará frente a fenolftaleína como indicador, que se dispone de pipetas aforadas
de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL
d) ¿qué dilución haría de la muestra para poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota
titularía?
Problema 21 (cont.)
Titular una solución de Na2CO3 0,6 M 
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
Vol HCl (mL)
pH
HCO3
- H2CO3
CO3
2- HCO3
-
Fenolftaleína 8,0-9,6 Vemos el primer PE
𝑃𝐸𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂31 𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑁𝑁𝑎2𝐶𝑂3
Problema 21 (cont.)
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la titulación del carbonato
de sodio se realizará frente a fenolftaleína como indicador, que se dispone de pipetas aforadas
de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL
d) ¿qué dilución haría de la muestra para poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota
titularía?
Vemos el primer PE 𝑃𝐸𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂31 𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑁𝑁𝑎2𝐶𝑂3
Debemos consumir 4/5 del 
volumen de la bureta utilizada 
para alcanzar el PE (PF)
Titular una solución de Na2CO3 0,6 M 
𝑛°𝑒𝑞𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 𝑛°𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙𝑉 × 𝑁 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑉 × 𝑁 𝐻𝐶𝑙
𝑉𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = ൗ4 5 × 25,0 𝑚𝐿 × 0,09908 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿0,6 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿𝑉𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 3, 3 𝑚𝐿 ~ 3,0 𝑚𝐿
No tenemos pipeta aforada de 3,0 mL
Si usáramos la pipeta de 5,0 mL 
consumiríamos más de 30 mL de HCl
Debemos diluir la muestra 
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la titulación del carbonato
de sodio se realizará frente a fenolftaleína como indicador, que se dispone de pipetas aforadas
de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL
d) ¿qué dilución haría de la muestra para poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota
titularía?
Problema 21 (cont.)
Titular una solución de Na2CO3 0,6 M 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = ൗ4 5 × 25,0 𝑚𝐿 × 0,09908 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 1,9816 ~ 𝟐𝒎𝒆𝒒
Opciones de dilución
Recordemos que idealmente queremos consumir
4/5 del volumen de la bureta para PE (PF).
¿Cuántos equivalentes de HCl representan?
Necesitamos poner alrededor de 2 meq de 
Na2CO3 dentro delerlenmeyer
✓ ¿qué dilución hacemos de la muestra?
✓ ¿qué volumen de la dilución debemos
tomar para tener alrededor de 2 meq?
5 𝑚𝐿25 𝑚𝐿 ; 5 𝑚𝐿50 𝑚𝐿 ; 5 𝑚𝐿100 𝑚𝐿 ; 10 𝑚𝐿25 𝑚𝐿 ; 10 𝑚𝐿50 𝑚𝐿 ; 10 𝑚𝐿100 𝑚𝐿
15 110 120 25 15 110
Si de la solución de Na2CO3 0,6 N 
necesitábamos 3,0 mL, no es conveniente 
realizar una dilución muy grande.
Probemos las diluciones 1/5 y 2/5
Problema 21 (cont.)
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la titulación del carbonato
de sodio se realizará frente a fenolftaleína como indicador, que se dispone de pipetas aforadas
de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL
d) ¿qué dilución haría de la muestra para poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota
titularía?
Titular una solución de Na2CO3 0,6 M 
Probemos las diluciones 1/5 y 2/5
Necesitamos poner alrededor de 2 meq de 
Na2CO3 dentro del erlenmeyer (4/5 bureta)
15 × 0,6𝑚𝑒𝑞𝑚𝐿 = 𝟎, 𝟏𝟐 𝑵
25 × 0,6𝑚𝑒𝑞𝑚𝐿 = 𝟎, 𝟐𝟒 𝑵
5,0 mL x 0,12 meq/mL = 0,6 meq
5,0 mL x 0,24 meq/mL = 1,2 meq
10,0 mL x 0,12 meq/mL = 1,2 meq
10, 0 mL x 0,24 meq/mL = 2,4 meq
<<< 2 meq
< 2 meq
< 2 meq
> 2 meq
<<< 4/5 vol
> 4/5 vol
< 4/5 vol
Se puede hacer entonces
✓dilución 1/5 de la muestra y tomar 10,0 mL
para titular
✓dilución 2/5 de la muestra y tomar 5,0 mL
para titular
-¿Qué dilución 1/5 haría? ¿5mL/25mL ó 10
mL/50 mL?
- Si hubiera hecho una dilución mayor ¿serían
útiles las pipetas aforadas de 5,0 y 10,0 mL para
tomar el volumen de muestra a titular?
Para preparar una solución 0,6 M de carbonato de sodio se dispone de una sal 99,5% de
pureza.
Posteriormente se desea verificar su título para lo cual se prepara un litro de solución
valorante de ácido clorhídrico 0,1 M.
Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N
e) Si se determinó que la solución carbonado de sodio era 0,593 N, indique: i) molaridad,
ii) % p/v, iii) g/L, y iv) mg %.
Vimos el primer PE 𝑃𝐸𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂31 𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑁𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 0,593 𝑀i)
ii) %𝒑/𝒗𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝑴× 𝑷𝑴𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 × 𝟏𝟎𝟎 = 0,593𝑚𝑚𝑜𝑙𝑚𝐿 × 105,9888 𝑔1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 × 100%𝒑/𝒗𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝟔, 𝟐𝟗%p/v
iii) 𝒈/𝑳𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝑴× 𝑷𝑴𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 0,593𝑚𝑜𝑙𝐿 × 105,9888 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝒈/𝑳𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝟔𝟐, 𝟗 g/L
iv) 𝒎𝒈%𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝑴× 𝑷𝑴𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 × 𝟏𝟎𝟎 = 0,593𝑚𝑚𝑜𝑙𝑚𝐿 × 105,9888 𝑚𝑔𝑚𝑚𝑜𝑙 × 100𝒎𝒈%𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 = 𝟔, 𝟐𝟗 × 𝟏𝟎𝟑mg%
Problema 21 (cont.)
Ejercicios
Problema 19, página 24. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema 21, página 25. Guía de Problemas Parte 4 – Titulaciones Ácido Base
Problema adicional no contenido en la Guía ni en el Anexo
Introducción al análisis cuantitativo: métodos volumétricos
Una muestra vegetal se deja en digestión en ácido sulfúrico concentrado hasta ebullición y en
presencia de un catalizador que asegura que todo el nitrógeno se convierte en amonio. Una vez
finalizado el ataque, se alcaliniza la solución y destila recogiendo el amoníaco en 10,00 mL de
ácido clorhídrico 0,02140 M. El exceso de ácido se valora con hidróxido de sodio 0,0198 M
requiriéndose 3,26 mL de la base. Calcular el contenido proteico de la muestra sabiendo que la
proteína vegetal contiene 16,2 % de nitrógeno. PA N: 14,0067
Problema adicional. No contenido en la Guía ni en el Anexo
NH4
+Proteína vegetal (N)1-
2- 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻−𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻− ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻2𝑂
10,00 mL HCl 0,02140 M
3- 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙−𝑁𝐻3 + 𝐻+ ↔ 𝑁𝐻4+
NaOH 0,0198 M
HCl exceso
(+indicador)
Titulación ácido base por retorno o retroceso
No se titula directamente el
analito, sino que se titula el
HCl en exceso que no
reaccionó con éste.
Ecuación de titulación
4- 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙−𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻−𝐻+ + 𝑂𝐻− ↔ 𝐻2𝑂
Problema adicional (cont.)
NaOH 0,0198 M
HCl exceso
(+indicador)
Una muestra vegetal se deja en digestión en ácido sulfúrico concentrado hasta ebullición y
en presencia de un catalizador que asegura que todo el nitrógeno se convierte en amonio.
Una vez finalizado el ataque, se alcaliniza la solución y destila recogiendo el amoníaco en
10,00 mL de ácido clorhídrico 0,02140 M. El exceso de ácido se valora con hidróxido de
sodio 0,0198 M requiriéndose 3,26 mL de la base. Calcular el contenido proteico de la
muestra sabiendo que la proteína vegetal contiene 16,2 % de nitrógeno. PA N: 14,0067𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙−𝑁𝐻3 + 𝐻+ ↔ 𝑁𝐻4+ 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙−𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻−𝐻+ + 𝑂𝐻− ↔ 𝐻2𝑂3- 4-𝑛°𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙= 𝑛°𝑒𝑞𝑁𝐻3+ 𝑛°𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻𝑉 ×𝑀 𝐻𝐶𝑙 = 𝑛°𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3 + 𝑉 ×𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻𝑛°𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3 = 𝑉 ×𝑀 𝐻𝐶𝑙 − 𝑉 ×𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻𝑝𝑁 = [ 𝑉 ×𝑀 𝐻𝐶𝑙 − 𝑉 ×𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻]× 𝑃𝐴𝑁𝐶𝑜𝑛𝑡. 𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒𝑖𝑐𝑜 = 𝑉 ×𝑀 𝐻𝐶𝑙 − 𝑉 ×𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑃𝐴𝑁% 𝑛𝑖𝑡𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜
𝑪𝒐𝒏𝒕. 𝒑𝒓𝒐𝒕𝒆𝒊𝒄𝒐 = 10,00 𝑚𝐿 × 0,02140 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 − 3,26 𝑚𝐿 × 0,0198 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 × 14,0067𝑔1000 𝑚𝑚𝑜𝑙ൗ16,2 𝑔 100𝑔
Cont. Proteico = 0,0129 % Cont. Proteico = 12,9 mg % Cont. Proteico = 129 ppm 
MHCl= N
MNaOH= N
Muchas gracias