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CALORIMETRIA Contenido 7.1 El Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2 La Calorimetría . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3 Capacidad Calorí�ca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.4 Calor Especí�co . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.5 Calor de Fusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.6 Calor de Vaporización . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.7 Calor de Combustión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.8 Ley Cero de la Termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.9 Equivalente en agua de un cuerpo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.10 Determinación del Calor Especí�co de un sólido . . . . . . . . . . . . . 7.11 Determinación del Calor Especí�co de un Líquido . . . . . . . . . . . . 7.12 Ejercitación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.1 El Calor El Calor Q es la transferencia de energía de una parte a otra de un cuerpo o entre diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de tem- peratura. CAPITULO 7. CALORIMETRIA En función de la definición del Calor Q se tiene que, La Temperatura es, macroscópicamente, una magnitud que deter- mina el sentido en que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. El calor es energía en tránsito. Siempre fluye de una zona de mayor temperatura a una zona de menor temperatura, con lo que eleva la temperatura de la segunda y re- duce la de la primera, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga constante. La energía no fluye desde un objeto de temperatura baja a un objeto de temperatura alta si no se realiza trabajo. Hasta principios del siglo XIX, el efecto del calor sobre la temperatura de un cuerpo se explicaba postulando la existencia de una sustancia o forma de materia invisible, de- nominada Calórico. Según la teoría del calórico, un cuerpo de temperatura alta con- tiene más calórico que otro de temperatura baja. El primero cede parte del calórico al segundo al ponerse en contacto ambos cuerpos, con lo que aumenta la temperatura de dicho cuerpo y disminuye la suya propia. Aunque la teoría del calórico explicaba algunos fenómenos de la transferencia de calor, las pruebas experimentales presen- tadas por el físico británico Benjamin Thompson, Conde de Runford1 en 1798 y por el químico británico Humphry Davy2 en 1799 sugerían que el calor, igual que el trabajo, corresponde a energía en tránsito (intercambio de energía). Entre 1840 y 1849, el físico británico James Prescott Joule3, en una serie de experimentos muy precisos, demostró de forma concluyente que el calor es una transferencia de energía y que puede causar los mismos cambios en un cuerpo que el trabajo. Los procesos físicos por los que se produce la transferencia de calor son la Conducción y la Radiación. Un tercer proceso, que también im- plica el movimiento de materia, se denomina Convección. La conduc- ción requiere contacto físico entre los cuerpos (o las partes de un cuerpo) que intercambian calor, pero en la radiación no hace falta que los cuer- pos estén en contacto ni que haya materia entre ellos. La convección se produce a través del movimiento de un líquido o un gas en contacto con un cuerpo de temperatura diferente. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 444 CAPITULO 7. CALORIMETRIA UNIDADES: en Física, la cantidad de calor se expresa en las mismas unidades que la energía y el trabajo, es decir, en Joules, Ergios, etc. Otra unidad cgss es la Caloría (cal) , definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua a 1 atm de presión desde 15 hasta 16�C. Esta unidad se denomina a veces Caloría Pequeña o Caloría Gramo para distinguirla de la unidad (MKSC) Kilocaloría (Kcal), también denominada Caloría Grande o Kilogramo Caloría, que equivale a 1000 cal4, 1Kcal = 1000cal (7.1) La energía mecánica puede convertirse en calor a través del rozamiento y el trabajo mecánico necesario para producir 1 calor�{a se conoce como equivalente mecánico del calor. A una caloría le corresponden 4; 1855 Joules (J). 1cal = 4; 1855J (7.2) que se le da el nombre de Equivalente Mecánico del Calor. Según la Ley de Conser- vación de la Energía, todo el trabajo mecánico realizado para producir calor por roza- miento aparece en forma de energía en los objetos sobre los que se realiza el trabajo. Esta conexión fue sugerida por Rumford (1798) y calculada por Joule (1845) mediante en un experimento clásico: calentó agua en un recipiente cerrado haciendo girar unas ruedas de paletas y halló que el aumento de temperatura del agua era proporcional al trabajo realizado para mover las ruedas (ver fig. 7.1). En el Sistema Inglés, la unidad de calor es la Unidad Térmica Británica (BTU), que se define como el calor necesario para elevar la temperatura de una libra de agua desde 63oF a 64oF . A un BTU le corresponden 252 cal. 1BTU = 252cal (7.3) Otras equivalencias son, 1cal = 0; 427Kpm (7.4) 1Kcal = 427Kpm (7.5) El calor recibido por un sistema se considera positivo (Q > 0) y el calor despedido del mismo se considera negativo (Q < 0), como se muestra gráficamente en la figura 7.2. . SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 445 CAPITULO 7. CALORIMETRIA Figura 7.1: Dispositivo utilizado por Joule para medir el equivalente mecánico del calor Figura 7.2: Signos para el calor Q recibido y despedido por un sistema termodiámico. 7.2 La Calorimetría La Calorimetría o Termometría es la ciencia relacionada con la canti- dad de energía generada en transformaciones de intercambio de calor. Mide las cantidades de calor añadido o sustraído de un sistema. El Calorímetro es el instrumento que mide dicha energía. El tipo de calorímetro de uso más extendido es el denominado Calorímetro de Mez- clas, como el mostrado en la figura 7.3. Está formado por un recipiente metálico de paredes delgadas y pulidas que va colo- cado dentro de otro recipiente de mayor diámetro apoyado en un soporte de corcho SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 446 CAPITULO 7. CALORIMETRIA Figura 7.3: Calorímetro: (a) vista exterior y (b) vista interior. u otra sustancia mala conductora del calor (ver figura ). El vaso externo también está pulido y tiene por objeto reflejar el calor irradiado tanto por el recipiente interno, el cual forma propiamente el calorímetro, como por el calor externo del medio ambiente. El aparato se cierra con una tapa aisladora térmica que tiene dos orificios para introducir el termómetro sensible y el agitador. Este último está formado por un anillo metálico de la misma naturaleza que el calorímetro y lleva una palanca para desplazario vertical- mente, con el fin de mover el líquido. 7.3 Capacidad Calorífica La Capacidad Calorífica C es la relación entre el calor Q propor- cionado a un cuerpo y el aumento correspondiente �T de su temper- atura. Se interpreta físicamente como la energía que debe suministrarse, en forma de calor, para que la temperatura del cuerpo aumente en un grado (ver fig. 7.4 como ejemplo ilustrativo). Matemátiticamente se escribe, C = Q �T (7.6) donde �T = T � To, con T la tempreatura final y To la temperatura inicial, como se ha visto antes. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 447 CAPITULO 7. CALORIMETRIA Figura 7.4: Capacidad Calorífica de distintos sólidos. Para considerar la dependencia de C con respecto de T , es posible escribir (7.6) en forma diferencial como, dQ = CdT (7.7) por lo tanto, el calor Q que se requiere para cambiar la temperatura de T1 a T2 viene dado por, Q = R T2 T1 CdT (7.8) UNIDADES: la capacidad calorífica puede medirse en, cal oC Btu oF (7.9)7.4 Calor Específico El Calor Específico c es la capacidad calorífica C por unidad de masa m de un cuerpo y es característica del material del cual está compuesto. Se interpreta físicamente como la cantidad de calor que hay que sumin- istrar a un cuerpo de masa un gramo para que su temperatura aumente en un grado. Matemáticamente se escribe, c = C m = 1 m Q �T (7.10) La tabla 7.1 muestra el calor específico de algunas sustancias a 20 oC y a una presión constante de 1 atm. En forma diferencial, dQ = mcdT (7.11) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 448 CAPITULO 7. CALORIMETRIA SUSTANCIA Kcal Kg:oC J Kg:oC Aluminio 0; 22 900 Cobre 0; 093 390 Vidrio 0; 20 840 Hielo (�5oC) 0; 50 2100 Hierro o acero 0; 11 450 Plomo 0; 031 130 Mármol 0; 21 860 Plata 0; 056 230 Madera 0; 4 1700 Alcohol etílico 0; 58 2400 Mercurio 0; 033 140 Agua (15oC) 1; 00 4186 Vapor (110oC) 0; 48 2010 Cuerpo humano (promedio) 0; 83 3470 Proteínas 0; 4 1700 Tabla 7.1: Calor específico a 20oC y presión constante de 1 atm. UNIDADES: el calor específico puede medirse en, cal goC , en el Sistema CGSS Btu lboF , en el Sistema Inglés (7.12) 7.5 Calor de Fusión El Calor de Fusión Lf de una sustancia es la magnitud que mide el número de calorías que absorbe 1 g de dicha sustancia al pasar del es- tado sólido al estado líquido a su temperatura de fusión, quedando ésta fíja. De aquí que, el calor necesario para fundir el sólido venga dado por, Q = mLf (7.13) donde m es la masa de la sustancia. Por ejemplo, Lfhielo = 80 cal g o 80 Kcal Kg (a 0oC y 1atm): (7.14) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 449 CAPITULO 7. CALORIMETRIA Figura 7.5: Calor de Fusión del hielo. significando que, para que 1 g de hielo pueda pasar al estado líquido necesita absorber 80 cal. De la misma manera, un gramo de agua cuando se congela desprende 80 cal (ver figura 7.5). 7.6 Calor de Vaporización El Calor de Vaporización Lv de una sustancia es la magnitud que mide el número de calorías que absorbe 1g de dicha sustancia para pasar del estado líquido al gaseoso a su temperatura de ebullición, quedando esta fija. De aquí que, el calor necesario para vaporizar un líquido venga dado por, Q = mLv (7.15) donde m es la masa de la sustancia. Figura 7.6: Calor de Vaporización del agua Por ejemplo, Lvagua = 540 cal g o 540 Kcal Kg (a 100oC y 1atm): (7.16) significando que, 1 g de agua absorbe 540 cal cuando pasa del estado líquido al gaseoso a la temperatura de 100 oC. De la misma manera, 1 g de agua en estado gaseoso a 100 oC desprende 540 cal cuando se condensa a esa temperatura (ver figura 7.6). SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 450 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 7.7 Calor de Combustión El Calor de Combustión Lc de una sustancia es la magnitud que mide el número de calorías que desprende 1 g de dicha sustancia al quemarse en atmósfera de oxígeno. El calor de combustión, denominado también Poder Calorífico de los combustibles, es de suma importancia en la técnica para el estudio de los motores de combustión. En dietética, el calor de combustión se estudia para determinar el valor nutritivo de las sustancias. Si un cuerpo tiene una masa m y su calor de combustión es Lc, la cantidad de calor que desprende al quemarse totalmente en atmósfera de oxígeno viene dado por, Q = mLc (7.17) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.1 ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 10 Kg de plomo de 5 oC a 45 oC?. El calor específico del plomo es 0; 031 Kcal Kg:oC . Solución: Al usar (7.10) se tiene que, Q = mc�T (7.18) Q = 10Kg:0; 031 Kcal Kg:oC : (45oC � 5oC) de aquí que, Q = 12; 4Kcal (7.19) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.2 ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 20 Kg de hierro de 10 oC a 90 oC?. El calor específico del hierro es 0; 11 Kcal Kg:oC . Solución: Al usar (7.10) se tiene que, Q = mc�T (7.20) Q = 20Kg:0; 11 Kcal Kg:oC : (90oC � 10oC) de aquí que, Q = 180Kcal (7.21) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 451 CAPITULO 7. CALORIMETRIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.3 (a) Hallar la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 100 g de cobre desde 10 oC a 100 oC y (b) suponiendo que a 100 g de aluminio a 10 oC se le suministrase la cantidad de calor del apartado (a), deducir qué cuerpo, cobre o aluminio, estará más caliente. El calor específico del cobre es 0; 093 cal g:oC y el del aluminio 0; 217 cal g:oC . Solución: (a) Al usar (7.10) se tiene que, Q = mc�T (7.22) Q = 100g:0; 093 cal g:oC : (100oC � 10oC) de donde, Q = 840cal (7.23) (b) Como el calor específico del cobre es menor que el del aluminio, a igual masa, se necesita más calor para elevar 1 oC la temperatura del aluminio que la del cobre, por lo tanto, el cobre estará más caliente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.4 Una caldera de vapor es de acero, pesa 400 Kp (400 Kg de masa) y con- tiene 200 Kg de agua. Suponiendo que sólo el 70 % del calor comunicado se emplea en calentar la caldera y el agua, hallar el número de calorías necesarias para elevar la temperatura del conjunto desde 5 oC a 85 oC. El calor específico del acero es 0; 11 cal g:oC o 0; 11 Kcal Kng:oC . Solución: Al usar (7.10), el calor Qcal ganado por la caldera viene dado por, Qcal = mc�T (7.24) Qcal = 400Kg:0; 11 Kcal Kg:oC : (85oC � 5oC) de donde, Qcal = 3; 52:10 3Kcal (7.25) El calor QH2O ganado por el agua, al usar nuevamente (7.10), viene dado mediante, QH2O = mc�T (7.26) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 452 CAPITULO 7. CALORIMETRIA QH2O = 200Kg:1 Kcal Kg:oC : (85oC � 5oC) de aquí que, QH2O = 16:10 3Kcal (7.27) Ahora, el calor total Q necesario será, Q = Qcal +QH2O (7.28) Q = 3; 52:103 Kcal + 16:103 Kcal de donde, Q = 19; 52:103 Kcal (7.29) Finalmente, como sólo el 70% del calor es empleado, se tiene que el calor necesario para elevar la temperatura del conjunto desde 5 oC a 85 oC es, Q = (0; 70) :19; 52:103 Kcal Q = 1; 36:104Kcal (7.30) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.5 En un calorímetro de cobre se queman, exactamente, 3 g de carbón pro- duciéndoce CO2. La masa del calorímetro es de 1; 5 Kg y la masa de agua del aparato es de 2 Kg. La temperatura inicial de la experiencia fue de 20 oC y la final de 31oC. Hallar el poder calorífico del carbón (cantidad de calor por él sum- inistrado entre su masa) expresándolo en cal g . El calor específico del cobre es 0; 093 cal g:oC . Solución: Al usar (7.10), el calor Qcal ganado por el calorímetro viene dado por, Qcal = mc�T (7.31) Qcal = 1500g:0; 093 cal g:oC : (31oC � 20oC) de donde, Qcal = 1530 cal (7.32) El calor QH2O ganado por el agua, al usar nuevamente (7.10), viene dado mediante, QH2O = mc�T (7.33) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 453 CAPITULO 7. CALORIMETRIA QH2O = 2000g:1 cal g:oC : (31oC � 20oC) de donde,QH2O = 22000 cal (7.34) Ahora, al usar (7.17), el poder calorífico o calor de combustión Lc del carbón será, Lc = Qcarb mcarb (7.35) pero como, Qcarb = Qcal +QH2O (7.36) entonces, Lc = Qcal +QH2O mcarb (7.37) Lc = 1530 cal + 22000 cal 3g de aquí que finalmente, Lc = 7; 8:10 3 cal g (7.38) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.6 Hallar el calor que se debe extraer de 20 g de vapor de agua a 100 oC para condensarlo y enfriarlo hasta 20 oC. Solución: � Calor liberado en la condensación de 20 g de vapor a 100 oC: al usar (7.15) y (7.16) se tiene que, Qvapor = �Lvagua :mvapor (7.39) Qvapor = �540 cal g :20 g de donde, Qvapor = �10800 cal (7.40) � Calor liberado en el enfriamiento de 20 g de agua desde 100 oC a 20 oC: al usar (7.10) se tiene que, QH2O = mH2OcH2O�T (7.41) QH2O = 20g:1 cal g:oC : (20oC � 100oC) de donde, QH2O = �1600 cal (7.42) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 454 CAPITULO 7. CALORIMETRIA Por lo tanto, el calor total Q liberado es, Q = Qvapor +QH2O (7.43) Q = �10800 cal � 1600 cal de aquí que, Q = �12400cal (7.44) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.7 Hallar el número de kilocalorías absorbidas por una nevera eléctrica al en- friar 3 Kg de agua a 15 oC y transformarlos en hielo a 0 oC. Solución: � Calor absorbido al enfriar agua a 15 oC en agua a 0 oC: al usar (7.15) y (7.16) se tiene que, QH2O = mH2OcH2O�T (7.45) QH2O = 3Kg:1 Kcal Kg:oC : (15oC � 0oC) de donde, QH2O = 45 Kcal (7.46) � Calor absorbido en la transformación de 3 Kg de agua en hielo: al usar (7.13) y (7.14) se tiene que, Qhielo = Lfhielo :mhielo (7.47) Qhielo = 80 Kcal Kg :3Kg de donde, Qhielo = 240 Kcal (7.48) Por lo tanto, el calor total Q absorbido es, Q = QH2O +Qhielo (7.49) Q = 45 Kcal + 240 Kcal de aquí que, Q = 285Kcal (7.50) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 455 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 7.8 Ley Cero de la Termodinámica Supóngase que se tienen dos sistemas diferentes cuyas presiones y temperaturas son diferentes. Si se mantienen alejados de manera que no interactúen entre sí5 y, por ende, no puedan influir el uno sobre el otro, entonces pueden permanecer a distintas presiones y temperaturas. Ahora, si se ponen en contacto de modo que interactúen entre sí6, se dice que están en Contacto Térmico. Un procedimiento para determinar si dos sistemas X y Y están en equilibrio térmico podría ser el siguiente: hágase uso de un tercer sistema Z (podría ser un termómetro), supóngase ahora que X y Z está en equilibrio térmico y que lo mismo ocurre con los sistemas Y y Z. Se ha comprobado, a partir de una gran cantidad de experimentos, que es correcto llegar a la conclusión de que, entonces, los sistemas X y Y están en equilibrio térmico entre sí. Si dos sistemas están en equilibrio térmico con un tercero, entonces ambos están en equilibrio térmico entre sí. A este postulado se le da el nombre de Ley Cero de la Termodinámica. También se enuncia como, Si tres o más sistemas están en contacto térmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier par está en equilibrio por separado. Bien, como se ha visto, cuando varios cuerpos a temperaturas diferentes se ponen en contacto, los cuerpos calientes ceden calor a los cuerpos fríos, hasta que después de cierto tiempo todos estarán a la misma temperatura. En esta transformación la capacidad calorífica C del sistema de cuerpos permanece invariable, de modo que se cumple siempre la siguiente igualdad, llamada Ley de Intercambio Calórico, Calor absorbido Qabs = Calor despedido Qdes (7.51) 5Pueden estar separados por una pared Adiabática, entendieéndose con este término una pared que actúa como aislante térmico perfecto, es decir, que no permite el flujo de calor. 6Se dice en este caso que están conectados por una pared diatérmica, siendo esta pared un buen conductor del calor (una delgada lámina de metal por ejemplo). SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 456 CAPITULO 7. CALORIMETRIA expresando que el número total de unidades de calor despedidas por los cuerpos calientes iguala al número total de unidades de calor absorbido por los cuerpos fríos. La relación (7.51) tiene muchas aplicaciones en el llamado Método de las Mezclas. El Método de las Mezclas es un método termométricro que consiste en mezclar, en un calorímetro de mezclas como el de la figura 7.3, masas conocidas de sustancias a temperaturas iniciales diferentes, observando la temperatura resultante y luego escribiendo una ecuación en la que se incluyen todas las cantidades de calor perdidas por los cuerpos que se enfrían en uno de los miembros, mientras que en el otro miembro se escriben todas las cantidades ganadas por los cuerpos que se calientan. El Método de las Mezclas se utiliza para la determinación del calor específico de un sólido y el calor específico de un líquido, como se verá más adelante en las secciones 7.10 y 7.11 respectivamente. También se utiliza otro método termométrico, conocido como el Método de En- friamiento, para determinar los calores específicos. Se basa en comparar el tiempo requerido para que la muestra a ensayar experimente una disminución �T de la tem- peratura dada con el tiempo que necesita para enfriarse lo mismo una sustancia de calor específico conocido [19]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.8 Hallar la temperatura T resultante de la mezcla de 150 g de hielo a 0 oC y 300 g de agua a 50 oC. Solución: � Calor para fundir el hielo Qhielo: al usar (7.13) y (7.14) se tiene que, Qhielo = Lfhielo :mhielo (7.52) Qhielo = 80 cal g :150 g de aquí que, Qhielo = 1; 20:10 4 cal (7.53) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 457 CAPITULO 7. CALORIMETRIA � Calor para elevar la temperatura de 150 g de agua de 0 oC a la temperatura final de la mezcla Tf : al usar (7.10) se tiene que, QH2O(1) = mH2OcH2O�T (7.54) QH2O(1) = 150g:1 cal g:oC : (Tf � 0oC) de donde, QH2O(1) = 150 cal oC :Tf (7.55) � Calor perdido por 300 g de agua: al usar (7.10) se tiene que, QH2O(2) = mH2OcH2O�T (7.56) QH2O(2) = 300g:1 cal g:oC : (50oC � Tf ) de aquí que, QH2O(2) = 300 cal oC : (50oC � Tf ) (7.57) Al alcanzarse el equilibrio se cumple (7.51), por lo tanto es posible escribir, Calor absorbido = Calor perdido (7.58) QH2O(2) = Qhielo +QH2O(1) 300 cal oC : (50oC � Tf ) = 1; 20:104 cal + 150 cal oC :Tf (7.59) por lo tanto, al despejar Tf se obtiene finalmente que, Tf = 6; 7 oC (7.60) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplo 6.9 Un sistema termodinámico está constituido por la mezcla de 500 g de agua y 100 g de hielo a la temperatura de equilibrio 0oC. Si se introducen en este sistema 200 g de vapor de agua a 100 oC. Hallar la temperatura final y la composición de la mezcla. Solución: � Calor para fundir el hielo Qhielo: al usar (7.13) y (7.14) se tiene que, Qhielo = Lfhielo :mhielo (7.61) Qhielo = 80 cal g :100 g de donde, Qhielo = 8000 cal (7.62) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. RepúblicaBolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 458 CAPITULO 7. CALORIMETRIA � Calor para elevar la temperatura de 600 g de agua de 0 oC a la temperatura final de la mezcla Tf : al usar (7.10) se tiene que, QH2O = mH2OcH2O�T (7.63) QH2O = 600g:1 cal g:oC : (Tf � 0oC) de donde, QH2O = 600 cal oC :Tf (7.64) � Calor perdido por 200 g vapor al condensarse: al usar (7.15) y (7.16) se tiene que, Qvapor = Lvagua :mvapor (7.65) Qvapor = 540 cal g :200 g de donde, Qvapor = 108000 cal (7.66) � Calor perdido por 200 g vapor al enfriarse (ya condensado, es decir, convertido en agua líquida) hasta la temperatura Tf : al usar (7.10) se tiene que, Qvapor = mvaporcvapor�T (7.67) Qvapor = 200g:1 cal g:oC : (100oC � Tf ) de donde, Qvapor = 200 cal oC : (100oC � Tf ) (7.68) Al alcanzarse el equilibrio se cumple (7.51), por lo tanto es posible escribir, Calor absorbido por el cuerpo frío = Calor perdido por el cuerpo caliente (7.69) Qhielo +QH2O = Qvapor +Qvapor (7.70) 8000 cal + 600 cal oC :Tf = 108000 cal + 200 cal oC : (100oC � Tf ) (7.71) por lo tanto, al despejar Tf se obtiene finalmente que, Tf = 150 oC (7.72) Este resultado indica que se introduce en el sistema más vapor que el necesario para elevar la temperatura del hielo y del agua a 100oC. Por lo tanto, la temperatura final de la mezcla es de Tf = 100 oC (7.73) y lo que ocurre es que permanece parte del vapor sin condensar. Se procederá ahora a determinar la composición de la mezcla. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 459 CAPITULO 7. CALORIMETRIA � Calor para fundir el hielo Qhielo: al usar (7.13) y (7.14) se tiene que, Qhielo = Lfhielo :mhielo (7.74) Qhielo = 80 cal g :100 g de donde, Qhielo = 8000 cal (7.75) � Calor para elevar la temperatura de 600 g de agua de 0 oC a la temperatura final de la mezcla 100 oC: al usar (7.10) se tiene que, QH2O = mH2OcH2O�T (7.76) QH2O = 600g:1 cal g:oC : (100oC � 0oC) de donde, QH2O = 60000 cal (7.77) � Calor perdido porm gramos vapor al condensarse: al usar (7.15) y (7.16) se tiene que, Qvapor = Lvagua :m (7.78) Qvapor = 540 cal g :m (7.79) Entonces, al usar (7.51) resulta, Qhielo +QH2O = Qvapor (7.80) 8000 cal + 60000cal = 540 cal g :m (7.81) por lo tanto, al despejar m se obtiene, m = 126 g (7.82) De lo anterior es posible finalmente determinar la composición de la mezcla final. En efecto, ( 200g � 126g = 74g de vapor. 600g + 126g = 726g de agua. (7.83) todo a 100oC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 460 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 7.9 Equivalente en agua de un cuerpo En cuestiones prácticas se compara el calor ganado o perdido por un cuerpo con la masa de agua que gana o pierde la misma cantidad de calor. Dicha masa de agua es el Equivalente en Agua del Cuerpo. En otras palabras, se denomina Equivalente en Agua de un Cuerpo a la masa de agua en gramos, numéricamente igual a la capacidad calorí- fica del mismo. Por ejemplo, supóngase que se tiene una masa de hierro de 50 g. Como el calor específico del hierro es de c = 0; 115 cal goC , entonces su capacidad calorífica es, C = 50g:0; 115 cal goC = 5; 75 cal oC (7.84) Por lo tanto, el equivalente en agua de esa masa de hierro es de 5; 75 g de agua, porque esta masa tiene una capacidad calorífica también de 5; 75 caloC . Térmicamente son equivalentes 50g de hierro y 5; 75g de agua, pues absorben o desprenden la misma cantidad de calor por cada grado que varíen sus temperaturas. 7.10 Determinación del Calor Específico de un sólido Para determinar el calor específico de los sólidos se emplea el Calorímetro de Mez- clas, como el mostrado en la figura 7.3 al principio del capítulo. El procedimiento para determinar el calor específico de los sólidos es el siguiente: 1. Se calienta, hasta la temperatura T1, el cuerpo cuyo calor específico se quiere de- terminar y cuya masa mc es conocida. 2. Luego se introduce el cuerpo en el calorímetro, el cual contiene una masa de agua mH2O a la temperatura ambiente T2. El sólido comunica calor al agua. Después de cierto tiempo, cuando la temperatura del agua deja de ascender (cuando se al- canza el equilibrio), se anota su valor. Es ésta la temperatura que se designa por T simplemente, por ser la temperatura final. Es de advertir que debe conocerse pre- viamente la masa del calorímetro, que se designará como mcal y su calor específico ccal. Aquí se supone que entra la masa del agitador y su calor específico. La del termómetro se puede despreciar. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 461 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 3. Se establece, con los datos tomados de la experiencia, la ecuación del equilibrio térmico, Qdes(cuerpo) = Qab(agua+ calorímetro) (7.85) Absorben calor, el agua y el calorímetro, desprendiendo calor el sólido. � Calor desprendido por el cuerpo, Qc = mccc (T1 � T ) (7.86) � Calor absorbido por el agua, QH2O = mH2OcH2O (T � T2) (7.87) � Calor absorbido por el calorímetro, Qcal = mcalccal (T � T2) (7.88) Ahora bien, al alcanzarse el equilibrio térmico debe cumplirse que, Qc = QH2O +Qcal mccc(T1 � T ) = mH2OcH2O (T � T2) +mcalccal (T � T2) de donde, finalmente, el calor específico del cuerpo sólido vendrá dado por, cc = (mH2OcH2O+mcalccal)(T�T2) mc(T1�T ) (7.89) Se debe hacer notar que: (a) T representa la temperatura final. (b) Cuando los cuerpos pierden calor, a su temperatura se le resta T y cuando ganan calor, a la temperatura T se resta la temperatura del cuerpo. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 462 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 7.11 Determinación del Calor Específico de un Líquido Se emplea el mismo calorímetro que para los sólidos, pero en él se coloca una masa ml�{q del líquido, cuyo calor específico cl�{q se quiere determinar y que está a la temperatura T1 ambiente, lo mismo que el calorímetro. Se introduce en el líquido un cuerpo de masa mc de calor específico conocido cc y calentado a la temperatura T2. Se toma, además, mcal como la masa del calorímetro y ccal como su calor específico. Absorben calor el líquido y el calorímetro, hasta llegar a la temperatura final de la mezcla T y desprende calor el cuerpo. Por lo tanto, Qdes (cuerpo) = Qab (líquido + calorímetro) (7.90) pero, � Calor despedido por el cuerpo, Qc = mccc (T2 � T ) (7.91) � Calor absorbido por el agua, Ql�{q = ml�{qcl�{q (T � T1) (7.92) � Calor absorbido por el calorímetro, Qcal = mcalccal (T � T1) (7.93) entonces, Qc = Ql�{q +Qcal (7.94) mccc (T2 � T ) = ml�{qcl�{q (T � T1) +mcalccal (T � T1) (7.95) de aquí que, cl�{q = mccc(T2�T )�mcalccal(T�T1) ml�{q(T�T1) (7.96) SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 463 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 7.12 Ejercitación 1. Hallar la cantidad de calor necesaria para calentar, desde 15 oC hasta 650 oC: (a) 1 g de agua, (b) 5 g de vidrio y (c) 20 g de platino. El calor específico del vidrio es 0; 20 cal g:oC y el del platino 0; 032 cal g:oC . Resp.: 50 cal; 50 cal; 32 cal. 2. Calcular el número de calorías que se deben extraer para enfriar desde 85 oC hasta 15 oC: (a) 1 Kg de agua, (b) 2 Kg de cuero y (c) 3 Kg de asbesto. El calor específico del cuero es 0; 36 cal g:oC y el del asbesto 0; 20 cal g:oC . Resp.: 70:103 cal; 50; 4:103 cal; 42:103 cal. 3. La combustión de 5 g de coque eleva la temperatura de 1L de agua desde 10 oC hasta 470 oC. Hallar el poder calorífico del coque. Resp.: 7; 4 Kcal g . 4. El petróleo utilizado en un horno tiene un poder calorífico de 5000 Kcal kg . Suppniendo que sólo se aprovecha el 70 % del calor desprendido en su combustión, hallar la cantidadde combústible necesaria para calentar 500Kg de agua desde 10 oC hasta 80 oC. Resp.: 10 Kg. 5. Un tanque de 1000 L de capacidad está lleno de agua y se calienta desde 5 oC hasta 75 oC, empleando carbón con un poder calorífico de 8000 kcal kg . Calcular la cantidad de cárbón que se necesita suponiendo que sólo se aprovecha el 50 % del calor liberado. Resp.: 17; 5 Kg. 6. Un calorímetro de 55 g de cobre contiene 250 g de agua a 18 oC. Se introducen en él 75 g de una aleación a una temperatura de 100 oC y la temperatura resultante es de 20; 4 oC. Hallar el calor específico de la aleación. El calor específico del cobre es 0; 093 cal g:oC . Resp.: 0; 102 cal g:oC . 7. Hallar la temperatura de la mezcla de 1 Kg de hielo a 0 oC con 9 Kg de agua a 50 oC. Resp.: 37 oC. 8. Calcular la cantidad de calor necesaria para transformar 10 g de hielo a 0 oC en vapor a 100 oC. Resp.: 7; 2 Kcal. 9. Se hacen pasar 5 Kg de vapor a 100 oC por 250 Kg de agua a 100 oC. Hallar la temperatura resultante. Resp.: 23; 25 oC. 10. Hallar el calor de fusión del hielo a partir de los siguientes datos: 10.1. Masa del calorímetro 60 g. 10.2. Masa del calorímetro más la del agua 460 g. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 464 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 10.3. Masa del calorímetro más la del agua y hielo 618 g. 10.4. Temperatura inicial del agua 38 oC. 10.5. Temperatura de la mezcla 5 oC. 10.6. Calor específico del calorímetro 0; 10 cal g:oC . Resp.: 79; 8 cal g . 11. Un calorímetro, cuyo equivalente en agua es de 2; 5 Kg, contiene 22; 5 Kg de agua y 5 Kg de hielo a 0 oC. Hallar la temperátura final si se introducen en él 2; 5 Kg de vapor a 100 oC. Resp.: 36; 9 oC. 12. Hallar la temperatura final que resulta introduciendo 100 g de vapor a 100 oC, en un calorímetro que contiene 200 g de agua y 20 g de hielo a 0 oC con un equivalente de 30 g. Resp.: 49; 4 g de vapor condensado; temperatura final 100 oC. 13. Un calorímetro de 50 g de equivalente en agua contiene 400 g de agua y 100 g de hielo a 0 oC. Se introducen en él 10 g de vapor a 100 oC. Hallar la temperatura final. Resp.: 79; 9 g de hielo fundido; temperatura final 0 oC. 14. ¿Qué cantidad de calor absorben 625 g de agua a 15 oC, para que su temperatura sea de 60 oC? Resp.: 28125 cal. 15. Se mezclan 250 g. de agua a 40 oC con 375 g de agua a 15 oC. ¿Cuál es la temper- atura final de la mezcla? Resp.: 25 oC. 16. ¿Qué cantidad de calor se necesita para que los 35 g de mercurio de un ter- mómetro eleven su temperatura 30 oC?. Calor específico del Hg = 0; 033 cal g:oC . Resp.: 34; 65 cal. 17. ¿Qué cantidad de calor desprende un trozo de cobre de 5 Kg, si su temperatura desciende desde 100 oC a 50 oC?. Determinar también la temperatura a la cual se elevará una masa de agua de 2375 g a 12 oC con el calor desprendido por el cobre. Calor específico del cobre 0; 095 cal g:oC . Resp.: 23750 cal; .22 oC 18. Se tiene un calorímetro de cobre de 150 g. El calor específico es 0; 095 cal g:oC . Calcular las calorías que desprende al pasar su temperatura de 40 oC a 15 oC. Determinar el equivalente en agua de dicho calorímetro. Resp.: 356; 25 cal; 14; 25 g. 19. En 178 g de agua a 19 oC se introduce un trozo de hierro de 60 g. a 100 oC. Cuando se establece el equilibrio térmico, la mezcla tiene una temperatura de 22 oC. ¿Cuál es el calor específico del metal?. Resp.: 0; 114 cal g:oC . SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 465 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 20. Un calorímetro contiene 400 g de agua a 12 oC y se introducen en él 200 g de plomo a 83 oC. La temperatura final es de 13 oC y el equivalente en agua del calorímetro es de 20 g. Determinar el calor específico del plomo. Resp.: 0; 03 cal g:oC . 21. Se tienen 500 g de agua a 100 oC y se reemplazan 100 g de esa agua por 150 g de agua a 0 oC. Cuando se establece el equilibrio térmico se repite la operación dos veces más. Calcular las temperaturas del agua en cada una de las operaciones. Resp.: 80 oC; 64 oC; 51; 2 oC. 22. Determinar el calor específico de la terebentina7, si un trozo de cobre a 100 oC es sumergido en 800 g de terebentina, la cual eleva su temperatura de 6 oC a 8; 5 oC y el mismo trozo de cobre sumergido en 500 g. de agua, hace elevar la temperatura de ésta de 5; 1 oC a 6; 8 oC. Resp.: 0; 417 cal g:oC . 23. En un vaso hay agua a 4 oC y en otro agua a 84 oC. ¿Que cantidad de agua debe tomarse de cada vaso para obtener una mezcla de 1200 g de agua a 24 oC, en un recipiente de latón de 500 g cuya temperatura es de 12 oC, siendo su calor específico 0; 095 cal g:oC ?. Resp.: 892; 875 g. 24. Un termómetro de mercurio tiene una masa de 60 g y se calienta a 110 oC. Se introduce en un calorímetro cuyo equivalente en agua es 160 g. El agua eleva su temperatura de 6 a 10 oC. Determinar la masa del mercurio y la masa del vidrio que tiene el termómetro. Calor específico del mercurio 0; 03 cal g:oC y calor específico del vidrío 0; 19 cal g:oC . Resp.: 31; 25 g y 28; 75 g. 25. En 625 g de agua a 46 oC se colocan 125 g de hielo a 0 oC. ¿Cuál será la temperatura final de la mezcla?. Resp.: 25 oC. 26. Para determinar el calor de fusión del hielo, se introducen 25 g de hielo a 0 0 oC en 225 g de agua a 20 oC. La temperatura de la mezcla es de 10 oC. ¿Cuál es el calor de fusión del hielo?. Resp.: 80 cal g . 27. En 1700 g de agua a 15 oC se van colocando poco a poco trocitos de hielo a 0 oC. La temperatura de la mezcla es de 5 oC. Determinar la masa del hielo depositada en el agua. Resp.: 200 g. 7Es un líquido obtenido por destilación de resina de coníferas Es un líquido normalmente incoloro, pero puede presentarse levemente coloreado a causa de algunas impurezas, con aroma fuerte y penetrante de pino (cuando fabricado a partir de resina de abeto ). Es un buen solvente, siendo usado en la mezcla de tintas y varnices. Es constituido principalmente por terpenos. La terebentina es el dilyente ideal para tintas destinadas a la pintura de óleo sobre pantalla. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 466 CAPITULO 7. CALORIMETRIA 28. Un trozo de hielo a �5 oC tiene forma de paralelepípedo cuyas dimensiones son: 40 cm., 20 cm., y 10 cm. Su densidad es 0; 9 g cm3 . Se le coloca en agua a 20 oC y la temperatura desciende a 15 oC. Determinar la masa del agua. Calor específico del hielo 0; 5 cal g:oC y calor de fusión 80 cal g:oC . Resp.: 140400 g. 29. Una hornilla puede calentar 1 Kg de agua de 10 a 15 oC en un minuto. ¿Cuánto tiempo tardará en fundir 1 Kg de hielo a �10 oC y elevar la temperatura del agua producida a 15 oC?. Resp.: 20 min. 30. Calcular la masa de hielo necesaria para bajar la temperatura del agua de una bañera de 50 oC a 40 oC, si tiene 120 L de agua cuya masa es de 120 Kg. El hielo está a �20 oC. Resp.: 10378; 3 g. 31. En 1500 g de agua a 10 oC se introduce una masa de cobre de 200 g a 100 oC y 500 g de hielo a 0 oC. La temperatura queda a 0 oC. ¿Qué masa de hielo se funde?. Resp.: 211; 25 g. 32. El calor de evaporación del agua a 100 oC es de 537 cal g:oC . ¿Qué cantidad de calor se necesita para calentar 500 g de agua a 15 oC y evaporarla a 100 oC?. Resp.: 311000 cal: 33. ¿Cuántos litros de vapor de agua a 100 oC se necesitan para calentar 4m3 de agua de 20 oC a 80 oC, sabiendo que un litro de vapor de agua a 100 oC tiene una masa de 0; 8 g?. Resp.: 5386000 L. 34. Un calorímetro cuyo equivalente en agua es 15 g contiene 365 g de agua a 20 oC. Se Introducen en él 100 g de hielo a �10 oC y luego una corriente de vapor de agua a 100 oC de 50 L. ¿Cuál es la temperatura final de la mezcla?. Resp.: 47; 2 oC. 35. Un calorímetro contiene agua y hielo. Se introducen en él 1233 g de plomo a 25 oC, fundIéndose 120 g de hielo. En otro experimento se colocan en el mismo calórímetro 801 g de plomo fundido a la temperatura de solidificación 335 oC fundiéndose 159 g de hielo. Calcular el calorespecífico del plomo en estado sólido y su calor de fusión. Resp.: 0; 0314 cal g:oC ; 5; 37 cal g . 36. Se dispara una bala de plomo de 10 g sobre una placa de acero. ¿Cuál debe ser la velocidad mínima de la bala para que con el impacto se funda totalmente?. La temperatura inicial de la bala es de 15 oC y absorbe el 80% del calor producido en el choque. Resp.: 41357 cm s . 37. En un cristal de tierra refractaria se colocan 100 g de estaño a 15 oC. En él se derra- man 125 g de cobre a 600 oC. ¿Cuál será la temperatura final admitiendo que no hay SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 467 CAPITULO 7. CALORIMETRIA pérdida de calor?. Calor específico del cobre 0; 092 cal g:oC , calor específico de estaño sólIdo 0; 056 cal g:oC , calor de fusión del estaño 14 cal g y temperatura de fusión del estaño 232 oC. Resp.: 324 oC. SOLDOVIERI C., Terenzio. FISICA GENERAL. 1era ed. preprint. República Bolivariana de Venezuela, 2016. Pág.: 468
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