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Volumetría redox
Docente: Ari Juanicó 
Laboratorio de Análisis de Alimentos I - 5to año
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Reacciones de óxido-reducción
● Reacciones químicas con transferencia de electrones
● Especies que ceden electrones: reductores
● Especies que toman electrones: oxidantes
● Generalmente ocurren en forma rápida
OXIDANTE: Ce4+
REDUCTOR: Fe2+
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Hemirreacciones
● Siempre que hay una especie que se oxida, hay otra que se reduce:
● También puede ocurrir que una misma especie se oxide y se reduzca, o bien que 
dos especies diferentes se oxiden y reduzcan para conformar una nueva:
ClO− + OH− Cl−+ ClO4
− H2S + SO2 H2O + S
DISMUTACIÓN COMPROPORCIÓN
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Las reacciones de óxido-reducción pueden ocurrir físicamente en el mismo lugar.
En este caso, la reacción ocurre pero no hay posibilidad alguna de utilizar los 
electrones intercambiados para realizar trabajo eléctrico.
Si se separan físicamente la 
hemireacción de reducción 
de la hemirreacción de 
oxidación, manteniendo el 
contacto eléctrico entre los 
recipientes en los que ocurre 
cada una, es posible extraer 
trabajo eléctrico.
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Curvas de titulación redox
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Ejemplo:
¿Cómo se selecciona 
el indicador más 
adecuado en este 
tipo de reacciones?
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El salto en la curva de titulación 
depende de la diferencia de 
potencial entre titulante y 
titulado. Esto es equivalente a 
decir que depende de cuán 
completa sea la reacción, es decir, 
de la constante de equilibrio, tal 
como ocurría en las otras técnicas 
volumétricas.
Indicadores
Pueden ser específicos (Ej: almidón para el iodo, tiocianato para el Fe3+) o bien pueden 
responder al potencial del sistema. 
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Algunos reductores y oxidantes comunes
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Iodo
El iodo es un oxidante débil que se utiliza, 
generalmente, para titular reductores 
fuertes. Las técnicas que emplean iodo son 
de las más comunes en volumetría redox.
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Un reductor muy usado en volumetría redox es 
el tiosulfato que reacciona cuantitativamente 
con iodo para oxidarse a tetrationato. En estas 
volumetrías se emplea iodo como 
intermediario ya que se sabe que la reacción 
con tiosulfato es cuantitativa y no hay posterior 
oxidación de tetrationato a sulfato:
 2 S2O3
2− S4O6
2− + 2 e−
Iodometría: valoración de un reductor de forma 
directa empleando iodo (I2).
Iodimetrías: valoración de un oxidante de forma 
indirecta añadiendo un exceso de ioduro, para luego 
titular el I2 generado con tiosulfato.
Permanganato: MnO4−
La especie química a la que se reduce depende del pH del medio:
● pH fuertemente ácido: MnO4
− + 8 H+ + 5 e− Mn2+ + 4 H2O
● pH neutro/alcalino: MnO4
− + 4 H+ + 3 e− MnO2 + 2 H2O
● pH fuertemente básico: MnO4
− + e− MnO4
2−
Muchos análisis están estandarizados utilizando permanganato como oxidante. En el 
caso en que se use medio fuertemente ácido, no se requiere añadir otro indicador ya 
que el manganeso (II) es prácticamente incoloro (autoindicador).
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