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* SOLIDOS METALICOS: La unión metálica se produce en los elementos que están hacia la izquierda y abajo de la tabla periódica Me → Me+n + ne− son núcleos del metal (cationes) sumergidos en un mar de electrones. Estos últimos hacen de pantalla y evitan que se repelan los núcleos metálicos Para pasar de un metal LIQUIDO A GASEOSO hay que romper las uniones y devolver los electrones a cada elemento para ello requerimos de mucha energía. Los solido metálicos son solubles en otros solidos de este tipo Características: 1- CONDUCTIVIDAD ELECTRICA ELEVADA: la presencia de un gran número de electrones móviles explica porque los metales tienen conductividades eléctricas más grandes. La plata es el mejor conductor eléctrico, pero es demasiado caro para su uso normal. El cobre con una conductividad cercana a la plata, es el metal utilizado en el cableado eléctrico 2- BUENOS CONDUCTORES DE CALOR: el calor se transporta por los metales por las colisiones entre electrones, que producen con mucha frecuencia 3- DUCTIBILIDAD Y MALEABILIDAD: la mayoría de los metales son dúctiles (capaces de estirarse para obtener hilos o cables) y maleables (capaces de ENLACE METALICO formar laminas delgadas). en un metal los electrones actúan como un pegamento flexible que mantiene los núcleos atómicos juntos, los cuales pueden desplazarse uno sobre otros. Como consecuencia de ello, los cristales metálicos se pueden deformar sin romperse- 4- INSOLUBILIDAD EN AGUA Y EN OTROS DISOLVENTES COMUNES: ningún metal se disuelve en agua, los electrones no pueden pasar a la disolución y los cationes no pueden disolverse por ello mismos PROPIEDADES: 1- Son todos solidos a temperatura ambiente, salvo el mercurio, que es líquido. Sin embargo, los puntos de fusión y ebullición varían mucho: son bajos en los alcalinos y van aumentando hasta lo metales centrales de las series de transición, para posteriormente, disminuir de nuevo. Sin embargo, son más altos que los elementos no metálicos 2- Generalmente los metales tienen densidades mayores que los elementos no metálicos, debido a su estructura compacto , con alto número de coordinación. Pero la densidad varía mucho de unos metales a otros y son los alcalinos los que menor densidad tienen, por el contrario, los elementos centrales de las series de transición son los de densidades más altas. Esto está de acuerdo con la variación de volumen atómico ya que este es muy pequeño para los átomos con electrones d. 3- En cuanto a dureza, su variación es la misma que la observada para la densidad. Los metales alcalinos son muy blandos, mientras que el V, Nb, W poseen dureza elevada 4- Tienen alto poder de reflexión, a lo que deben su brillo metálico. La mayoría de los metales son blancos plateados, debido a que reflejan todas las longitudes de onda de luz que les llegan. Pero hay dos excepciones: el oro que es amarillo y el cobre que es rojo, estos colores corresponden a las longitudes de onda reflejadas en cada caso, mientras que el metal absorbe las complementarias 5- Son buenos conductores de la electricidad y calor, por estar los electrones libres en las bandas de energía 6- Pueden emitir electrones por excitación luminosa o por excitación térmica, es decir efecto fotoeléctrico y efecto termoiónico * TEORIA DEL MAR DE ELECTRONES: es una hipótesis que explica un fenómeno químico excepcional que se da en los enlaces metálicos entre elementos de bajas electronegatividades. Se trata de la compartición de electrones entre distintos átomos unidos mediante enlaces metálicos. La densidad electrónica entre estos enlaces es tal que los electrones están deslocalizados y forman un mar donde se mueven libremente. También puede expresarse mediante mecánica cuántica: algunos electrones (normalmente siete por átomo) están dispuestos en orbitales con centros múltiples que se estiran por la superficie metálica Asimismo, los electrones conservan cierta localización en el metal, aunque la distribución de probabilidad de la nube electrónica posea una mayor densidad alrededor de algunos átomos específicos. Esto es debido a que al aplicarse una corriente determinada manifiestan su conductividad en una dirección específica. * FUNDAMENTOS Los elementos metálicos poseen una gran tendencia a donar electrones de su último nivel energético (capa de valencia), debido a su energía de ionización tan baja con relación a los demás elementos. Sabiendo esto, se podría considerar cada elemento metálico como un catión enlazado al electrón de su último nivel energético, que sería más propenso a donar. Como en un metal se tiene un gran número de átomos que están enlazados entre sí, se puede suponer que dicho metal forma un grupo de cationes del metal que se encuentran sumidos en una especie de mar de electrones de valencia que poseen una gran deslocalización. Considerando que las fuerzas de atracción electrostática que hay entre el catión (carga positiva) y el electrón (carga negativa) tienen a los átomos del metal enlazados fuertemente, se imagina a la deslocalización de los electrones de valencia comportándose como un adhesivo electrostático que conserva enlazados a los cationes del metal. De esta manera, se puede inferir que mientras mayor sea el número de electrones presentes en la capa de valencia de un metal, esta especie de adhesivo electrostático tendrá una mayor fortaleza. * Propiedades La teoría del mar de electrones ofrece una explicación simple a las características de las especies metálicas como resistencia, conductividad, ductilidad y maleabilidad, las cuales varían de un metal a otro. Se ha descubierto que la resistencia conferida a los metales se debe a la gran deslocalización que presentan sus electrones, la cual genera una fuerza de cohesión muy alta entre los átomos que lo forman. De este modo, se conoce la ductilidad como la capacidad de ciertos materiales de permitir la deformación de su estructura, sin ceder lo suficiente como para quebrarse, cuando son sometidos a determinadas fuerzas. * Deslocalización en forma de capas Tanto la ductilidad como la maleabilidad de un metal están determinadas por el hecho de que los electrones de valencia se deslocalizan en todas las direcciones en forma de capas, lo que hace que estas se desplacen unas encima de otras ante la acción de una fuerza externa, evitando el quiebre de la estructura del metal, pero permitiendo su deformación. Igualmente, la libertad de movimiento de los electrones deslocalizados permite que pueda haber un flujo de la corriente eléctrica, haciendo que los metales tengan muy buena conductividad de la electricidad. Además, este fenómeno de movimiento libre de los electrones permite la transferencia de energía cinética entre las distintas regiones del metal, lo cual promueve la transmisión de calor y hace que los metales manifiesten una gran conductividad térmica. * Teoría del mar de electrones en cristales metálicos Los cristales son sustancias sólidas que poseen propiedades físicas y químicas —como densidad, punto de fusión y dureza— que son establecidas por la clase de fuerzas que logran que las partículas que los conforman se mantengan unidas. De cierto modo, se considera que los cristales de tipo metálico poseen las estructuras más sencillas, debido a que cada “punto” de la red del cristal ha sido ocupado por un átomo del propio metal. En este mismo sentido, se ha determinado que generalmente la estructura de los cristales de metal es cúbica y se centra en las caras o en el cuerpo. Sin embargo, estas especies también pueden tener forma hexagonal y poseer un empaquetamiento bastante compacto, lo cual les confiere esa enorme densidad que les es característica. Debido a esta razón estructural, los enlaces que se forman en los cristales metálicos son distintos a losque se dan en las demás clases de cristales. En toda la estructura cristalina se encuentran deslocalizados los electrones que pueden formar enlaces, como se explicó anteriormente. * Inconvenientes de la teoría En los átomos metálicos existe una pequeña cantidad de electrones de valencia en proporción a sus niveles energéticos; es decir, hay una mayor cantidad de estados de energía disponibles que la cantidad de electrones enlazados. Esto implica que, como hay una fuerte deslocalización electrónica y también bandas energéticas que se han llenado de manera parcial, los electrones pueden moverse a través de la estructura reticular cuando son sometidos a un campo eléctrico proveniente del exterior, además de formar el océano de electrones que admite la permeabilidad de la red. Así que se interpreta la unión de los metales como un conglomerado de iones con carga positiva acoplados por un mar de electrones (de carga negativa). Sin embargo, existen características que no se explican mediante este modelo, como la formación de determinadas aleaciones entre metales con composiciones específicas o la estabilidad de enlaces metálicos colectivos, entre otras. Estos inconvenientes se explican mediante la mecánica cuántica, debido a que tanto esta teoría como muchas otras aproximaciones se han establecido con base en el modelo más simple de un solo electrón, mientras se intenta aplicar en estructuras mucho más complejas de átomos multielectrónicos. * TEORIA DE BANDAS: es aquella que define la estructura electrónica del solido como un todo. Puede aplicarse a cualquier tipo de sólido, pero es en especial en los metales donde se reflejan los mayores aciertos. Según esta teoría, el enlace metálico resulta de la atracción electroestática entre los iones cargados positivamente y los electrones móviles del cristal Por lo tanto, el cristal metálico posee un mar de electrones, el cual puede explicar sus propiedades físicas. El mar de electrones se forma a partir de los aportes individuales de cada átomo metálico. Estos aportes son su orbitales atómicos. Las estructuras metálicas son generalmente compactas, mientras más compacta sean mayor serán las interacciones entre sus átomos En consecuencia, sus orbitales atómicos se solapan para general orbitales moleculares muy estrechos en energía. El mar de electrones no es entonces más que un gran conjunto de orbitales moleculares con diferentes rangos de energía, el rango de estas energías compone lo que se conoce como bandas energéticas Estas bandas energéticas están presentes en cualquiera de las regiones del cristal, razón por la que se le considera como un todo y de allí proviene la definición de esta teoría * MODELO DE BANDAS DE ENERGIA: cuando el orbital s de un átomo metálico interacciona con el de su vecino N=2, se forman dos orbitales moleculares: una de enlace y otro de anti enlace Si N=3 se forman ahora tres orbitales moleculares, de los cuales el del medio es de no enlace sí N=4 se forman cuatro orbitales y se separan aún más el de mayor carácter enlazante y el de mayor carácter antienlazante El rango de energía se va ampliando conforme los átomos del cristal adoptan sus orbitales. Esto trae una consecuencia en la disminución del espacio energético entre los orbitales, hasta el punto de que se condensan en una banda, esta banda compuesta de orbitales S posee regiones de baja energía y alta energía. Sus extremos energéticos tienen baja densidad, sin embargo, en el centro se concentra la mayoría de los orbitales moleculares Es decir que los electrones corren más rápido por el centro de la banda que por sus extremos Si en los átomos existen orbitales de tipo p disponibles, estos se pueden solapar originando una banda p. como los orbitales p poseen mayor energía se observa a menudo la separación entre banda s y banda p. pero si la banda es ancha y las energía de los orbitales s y p de la misma capa no difieren mucho entonces ambas bandas se solapan, este solapamiento es el responsable de que los elementos del grupo 2 tengan un comportamiento metálico. * NIVEL DE FERMI: a temperatura de 0 °K los electrones ocupan los orbitales moleculares que forman la banda siguiendo el principio ya explicado. Si cada átomo del modelo contribuye a la banda s con 1 electrón, entonces a temperatura 0 la mitad de los orbitales que forman la banda estarán ocupados. El orbital de mayor energía que se encuentra ocupado se conoce como el NIVEL FERMI, y en este caso, estará situado en el centro de la banda. La banda de menor energía que se encuentra ocupada o semiocupada se conoce como BANDA DE VALENCIA. La banda de menor energía que se encuentra vacía se conoce como BANDA DE CONDUCCION A una temperatura mayor a 0 °K la población de orbitales moleculares que forman la banda P, viene dada por la distribución de FERMI-DIRAC, que tiene en + cuenta que cada nivel de energía de la banda solo puede estar ocupado por 2 electrones como máximo. Esta distribución tiene la siguiente forma 1 E−μ e kT 1 donde μ es el potencial químico o energía de nivel para el cual p=1/2. Cuando la banda no está completamente ocupada por los electrones próximos al nivel de Fermi pueden, fácilmente, promocionarse a niveles vacíos que se encuentra por encima de este, como resultado, los electrones gozan de movilidad y pueden moverse libremente a través del sólido, lo cual lo hace un buen CONDUCTOR ELECTRICO EN UN METAL LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DISMINUYE CON LA TEMPERATURA, lo cual se debe a las interferencias u ondas que se producen entre los electrones que se mueven por el sólido y las vibraciones de la red cristalinas, provocadas por el movimiento de los átomos. La banda ocupada por los orbitales moleculares con los electrones de valencia se llama banda de valencia, mientras que la banda formada por los orbitales moleculares vacíos se llama banda de conducción. En sustancias conductoras, la banda de valencia se solapa energéticamente con la banda de conducción que está vacía, disponiendo de orbitales moleculares vacíos que pueden ocupar con un mínimo aporte de energía, es decir, que los electrones están casi libres pudiendo conducir la corriente eléctrica. En los semiconductores y en los aislantes, la banda de valencia no se solapa con la de conducción. Hay una zona intermedia llamada banda prohibida. En los semiconductores, como el Silicio o el Germanio, la anchura de la banda prohibida no es muy grande y los electrones con suficiente energía cinética pueden pasar a la banda de conducción, por esa razón, los semiconductores conducen la electricidad mejor en caliente. Sin embargo, en los aislantes, la banda prohibida es tan ancha que ningún electrón puede saltarla. La Banda de conduction east sempre vacía. P = * CONDUCTORES: Los metales se caracterizan por su alta conductividad eléctrica. Si consideramos por ejemplo el magnesio metálico la configuración electrónica es Ne3s2 , de modo que cada átomo tiene 2 electrones de valencia en el orbital 3s. en un metal los átomos se encuentran en empaques muy cerca unos de otros de tal forma que los niveles energéticos de cada átomo de magnesio se ven afectados por los átomos vecinos, lo cual da lugar a un traslape de orbitales. Estos orbitales tienen energías tan parecidas que se describe en forma más adecuada como banda Se puede imaginar al magnesio metálico como un conjunto de iones positivos inmerso en un mar de electrones de valencia deslocalizados. La gran fuerza de cohesión resultante de la deslocalización es en parte responsable de la fortaleza evidente en la mayoría de los metales. En virtud de que las bandas de valencia y de conducción son adyacentes, se requiere solo una cantidad despreciable de energía para promover un electrón de valencia a la banda de conducción,donde adquiere libertad para moverse, dado que carece de electrones son los que dejan traspasar a través de ellos la electricidad. Entre éstos tenemos a los metales como el cobre, el berilio En general, los metales son conductores de la electricidad * SEMICONDUCTORES: Los conductores intrínsecos son aquellos en los que la brecha energética entre la banda de valencia y la de conducción es lo suficientemente pequeña para que la energía térmica permita el paso de electrones. Por otra parte, los conductores extrínsecos exhiben cambios en sus estructuras electrónicas tras el dopado con impurezas, las cuales aumentan su conductividad eléctrica. Esta impureza puede ser de otro metal o un elemento no metálico. TIPO N: si la impureza cuenta con más electrones de valencia, puede aportar una banda donadora que sirve como puente para que los electrones de la banda de valencia crucen a la de conducción. Los denominamos tipo n por negativos son impurezas pentavalentes. Como los electrones superan a los huecos en un semiconductor tipo n, reciben el nombre de "portadores mayoritarios", mientras que a los huecos se les denomina "portadores minoritarios". Al aplicar una tensión al semiconductor de la figura, los electrones libres dentro del semiconductor se mueven hacia la izquierda y los huecos lo hacen hacia la derecha. Cuando un hueco llega al extremo derecho del cristal, uno de los electrones del circuito externo entra al semiconductor y se recombina con el hueco. Los electrones libres de la figura circulan hacia el extremo izquierdo del cristal, donde entran al conductor y fluyen hacia el positivo de la batería. TIPO P: si las impurezas poseen menos electrones de valencia, aporta una banda aceptora, la cual acorta la brecha energética entre ambas bandas. Los electrones migran hacia esta banda, dejando atrás huecos positivos, los cuales se mueven en sentido contrario son impurezas trivalentes. Como el número de huecos supera el número de electrones libres, los huecos son los portadores mayoritarios y los electrones libres son los minoritarios. Al aplicarse una tensión, los electrones libres se mueven hacia la izquierda y los huecos lo hacen hacia la derecha. En la figura, los huecos que llegan al extremo derecho del cristal se recombinan con los electrones libres del circuito externo. En el circuito hay también un flujo de portadores minoritarios. Los electrones libres dentro del semiconductor circulan de derecha a izquierda. Como hay muy pocos portadores minoritarios, su efecto es casi despreciable en este circuito. Ejemplo germanio y silicio * AISLADORES: son los que no permiten el paso de la corriente eléctrica, ejemplo: madera, plástico, etc. En un aislante la brecha entre las bandas de conducción y de valencia es considerablemente más ancha que en un metal: en consecuencia, se requiere mucha mayor energía para excitar a un electrón de la banda de conducción. La carencia de esta energía impide la libre movilidad de los electrones. * ESTRUCTURA DE LOS METALES la mayor parte de los metales cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas de empaquetamiento compacto. CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO (BCC): hierro alfa, cromo, molibdeno, tantalio, tungsteno, vanadio. Numero de átomos = 2 Propiedades: son materiales resistentes a la deformación Factor de empaquetamiento= 0,68 Numero de coordinación NC=8 CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS (FCC): hierro gamma, aluminio, cobre níquel, plomo, plata, oro, platino Numero de átomos = 4 Factor de empaquetamiento = 0,74 Propiedades: se deforma mejor que bcc La partícula del vértice es compartida por 8 celdas unitarios por lo tanto tenemos 1/8 de partículas por vértice perteneciente a cada celda. Numero de partículas por todos los vértices 1/8*8vertices= 1 partícula L a partícula que está en el centro de cada cara es compartida por dos celdas, es decir que solo la mitad de la partícula es compartida por dos celdas. Numero de partículas por todas las caras= 1/2*6 caras= 3 partículas Número total de partículas 4 HEXAGONAL COMPACTA (HCP): berilio, cadmio, cobalto, magnesio, titanio, zinc, circonio Numero de átomos 6 Propiedades poco deformables Factor de empaquetamiento 0,74 La partícula de cada vértice es compartida por 6 celdas, es decir 1/6 de la partícula pertenece a la celda Numero de partícula por todas los vértices 1/6 *12= 2 partículas Para la base le corresponde 1/2 de cada partícula Partícula por todas las bases 1/2*2= 1 partícula En el interior hay tres partículas Número total de partículas= 6 * NUMERO DE COORDINACION: Es el número de átomos que están en contacto con un átomo en particular del material. El número de coordinación puede interpretarse como el número de átomos vecinos próximos que tiene cada átomo del material. En la estructura BCC, el átomo ubicado en el centro del cubo está en contacto con los 8 átomos de los vértices. El número de coordinación para esta estructura es 8. Para la celda simple es 6 y para la FCC y HCP es 12, que es el valor máximo. * FACTOR O GRADO DE EMPAQUETAMIENTO : Es la fracción del volumen de la celda unitaria que es ocupada por los átomos. FE = GE = =(Número de átomos por celda) x (Volumen de un átomo)]/ (Volumen de la celda unitaria) * IMPERFECCIONES * Vacancias: Se producen cuando faltan átomos en el ordenamiento cristalográfico. Es el defecto puntual más simple. * Intersticiales: Se producen con átomos de la misma naturaleza o cuando se efectúa una aleación. Algunos se localizan u ocupan espacios libres en la red. *Dislocaciones: Se producen cuando existen planos cristalográficos incompletos * NUMERO DE ATOMOS POR CELDA: Cada celda unitaria tiene asociada un número promedio de puntos de red. Por ejemplo, en la celda BCC, cada átomo de los vértices, es compartido por 8 celdas diferentes. Esto equivale a plantear que solamente 1/8 de cada átomo pertenece a la celda, si tenemos 8 átomos en total de vértices, entonces podremos plantear que 1/8 x 8 = 1. Si tenemos en cuenta que tenemos un átomo en el centro de la celda, decimos que el Número de átomos = 1 + 1 = 2. Para la celda FCC, para los átomos ubicados en los vértices se repite el mismo análisis, 1/8 x 8 = 1, para los átomos de las caras, los mismos son compartidos por las celdas vecinas a la celda original, o sea, 6 x ½ = 3. Así, el Número de átomos para FCC = 1 + 3 = 4 átomos por celda.
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