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* HIDROGENO: Solo hay un elemento de la tabla periódica que no pertenece a un grupo especifico y es el hidrogeno. Este elemento tiene una química única. Además, sus tres isotopos difieren tanto en sus masas molares que las propiedades físicas y químicas de los isotopos muestran diferencias apreciables. En 1931 algunas mediciones muy precisas de la masa atómica indicaron que podría haber diferentes isotopos de hidrogeno. Harold Urey decidio tratar de separarlos aplicando el concepto que el punto de ebullición de una especie depende en parte de su masa molar. Urey evaporo unos 5 l de hidrogeno liquido con la esperanza de que los últimos 2ml contendrían una proporción mayor que lo normal de algún isotopo con mayor masa molar, el resultado dio lo que esperaba, el residuo tenía una masa molar dos veces mayor que la del hidrogeno normal, a esta forma se la denomino deuterio. Frederick Soddy, quien había desarrollado el concepto de isotopos, se rehusó a admitir que el deuterio era un isotopo del hidrogeno, ya que su definición de isotopo establecía que no se podían separar. Sin embargo, Urey lo había hecho. Aunque después se dieron cuenta que Urey había cometido errores su éxito solo fue suerte. El hidrogeno se encuentra en el agua. No existe en la atmosfera terrestre, pero abunda en el Sol, las estrellas y el universo. UNIDAD V: “HIDROGENO,OXIGENO Y GASES NOBLES” OBTENCION: Para obtener hidrogeno en estado puro, es necesario extraerlo de los compuestos en los que se encuentra combinado, principalmente agua, combustibles fósiles y materia orgánica denominada biomasa. *LABORATORIO: ELECTROLISIS DEL AGUA: Mediante la electrolisis el agua se descompone para formar hidrogeno y oxígeno. En esta reacción se necesita un aporte energético, que será suministrado mediante energía eléctrica. El mecanismo de electrolisis es el siguiente: * en una celda electro química hay dos electrodos, cátodo y ánodo, unidos por medio de un conductor formado por protones hidrógenos disueltos en agua. *el paso de corriente eléctrica entre cátodo y ánodo hace que el agua se disocie, formándose hidrogeno en el cátodo y oxígeno en el ánodo. A PARTIR DE COMBUSTIBLES FOSILES: Los combustibles fósiles son portadores de hidrogeno porque lo contienen en su molécula. Para obtenerlo como gas hidrogeno, bastaría con hacerlos reaccionar con agua utilizando un catalizador para facilitar la reacción. Este proceso se denomina REFORMADO CON VAPOR DE AGUA y requiere aporte de energía porque es un proceso endotérmico, en el que se obtienen como productos principales hidrogeno y monóxido de carbono Ese aporte de energía puede reducirse introduciendo oxigeno o aire al reactor al mismo tiempo que se alimenta el agua. De esta forma el proceso se convierte en un proceso ligeramente exotérmico, que se denomina REFORMADO AUTOTERMICO. Además de hidrogeno y monóxido de carbono también se puede formar dióxido de carbono por combustión con el oxígeno. El resultado final es una menor producción de hidrogeno, pero resulta de interés por el menor consumo energético En ambos casos, es necesario eliminar el monóxido de carbono para obtener un hidrogeno libre de impurezas. Como primer etapa de purificación suele emplearse la denominada REACCION DE DESPLAZAMIENTO DEL GAS DE AGUA, en la que el monóxido de carbono reacciona con agua para formar dióxido de carbono y agua. En función de cuanto necesitemos de hidrogeno se puede llegar a otra etapa que puede ser *química , con una oxidación selectiva de monóxido de carbono *física , con separación por adsorción, o métodos criogenos La mayor parte de la producción de hidrogeno a escala industrial es por reformado de gas natural * A PARTIR DE BIOMASA: La biomasa es materia que proviene de los seres vivos, tanto vegetales (residuos forestales, agrícolas cultivos energéticos) como animales (purines, vísceras) en la que abundan los compuestos hidrogenados. Cuando el tratamiento de la biomasa da lugar a la formación de gas, a este producto se lo denomina biogas. Mediante procesos químicos de reformado de ese gas, se puede obtener el hidrogeno Otros tratamientos de la biomasa dan la obtención de biocarburantes líquidos que pueden utilizarse posteriormente como combustibles para la producción de hidrogeno moléculas más fácilmente transportable: como el bioetanol y el biodiesel. Junto con el hidrogeno se obtiene dióxido de carbono, pero a diferencia de los combustibles fósiles, no supone un aumento de emisiones a la atmosfera, ya que forma parte del ecosistema *OXIDACION PARCIAL: Consiste en una oxidación incompleta de un hidrocarburo, por ejemplo, gas natural, donde solo se oxida el carbono hasta monóxido de carbono, quedando libre el hidrogeno, según: 2CH4 + O2 → 2CO + 4H2 Es una reacción exotérmica, pudiendo prescindir de quemadores externos para mantener la reacción La reacción se verifica con oxigeno puro o con aire en presencia de catalizadores, y transcurre a temperaturas superiores a 800°C *se produce mucho monóxido de carbono, con riesgo de carbonilla que inhiben la continuación del proceso *el monóxido se elimina oxidándolo para formar dióxido de carbono o desplazándolo con agua * GASIFICACION: Consiste en la combustión con defecto de oxígeno en la que se obtiene monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrogeno y metano. Si la reacción se verifica con aire se obtiene un gas pobre, gas de gasógeno. Para obtener hidrogeno será necesario efectuar una reacción de desplazamiento sobre dicho gas. Si la reacción se verifica con oxígeno y vapor de agua se obtiene un gas de síntesis, formado por hidrogeno y monóxido de carbono que puede usarse para producir hidrogeno, y para obtener combustibles líquidos como metanol y gasolina. PROPIEDADES: El dihidrogeno o hidrogeno molecular es un gas incoloro e inodoro que se licua a -253°C y solidifica a -259°C. El hidrogeno gaseoso no es muy reactivo, en parte se debe a la elevada energía de enlace covalente de 436 KJ/mol. Este enlace es más fuerte que los hidrógenos forman con la mayor parte de los demás no metales Sabemos que las reacciones son ESPONTANEAS SI LAS ENERGIA DE ENLACE DE LOS PRODUCTOS SON SIMILARES QUE LA DE LOS REACTIVOS una de estas reacciones es la combustión del hidrogeno molecular con oxigeno molecular para producir agua. Si el hidrogeno y el oxígeno gaseoso se mezclan y se produce una chispa la reacción es explosiva. * el hidrogeno reacciona con halógenos, y la rapidez de la reacción disminuye al bajar en un grupo. La reacción con Flúor es violenta. *la reacción de hidrogeno con nitrógeno es muy lenta en ausencia de un catalizador *a altas temperaturas el hidrogeno reduce muchos óxidos metálicos al metal elemental. Así el óxido de cobre II se reduce a cobre metálico * en presencia de un catalizador, por lo general paladio o platino en polvo, el hidrogeno reduce doble y triples enlace carbono carbono, para dejar enlaces sencillos, por ejemplo, el eteno se reduce a etano La reacción de reducción con hidrogeno se usa para convertir grasas liquidas insaturadas en grasas solidas saturadas y parcialmente saturadas como la margarina. Se usa también para inflar globos, es menos denso que el aire. También se usa para inflar sondas espaciales meteorológicas HIDRUROS: Los compuestos binarios de hidrogeno reciben el nombre genérico de hidruros. El hidrogeno, que forma compuestos binarios con la mayor parte de los elementos, tiene una electronegatividad un poco mayor que la mediana de la 2 . electronegatividad de todos los elementos de la tabla periódica. Por ello el hidrogeno se comporta como un no metal débilmente electronegativo y forma : compuestos iónicos con metales muy electropositivos compuestos covalentes con todos los no metales. Además, el hidrogeno forma hidruros metálicoscon algunos de los metales de transición HIDRUROS IONICOS: todos los hidruros iónicos son sólidos blancos y se forman únicamente con los metales electropositivos. Estos cristales iónicos contienen el catión del metal y el ion hidruro (anión). se puede demostrar la existencia de este anión con la electrolisis del hidruro de litio en cloruro de litio fundido. Durante este proceso se desprende hidrogeno en el ánodo, el electrodo positivo 2H − (LiCl) → H (G) + 2e− Todos los hidruros son muy reactivos; por ejemplo, producen dihidrogeno en presencia de humedad LiH (s) + H2O(l) → LiOH (ac) + H 2(g) Los hidruros pueden utilizarse como agentes reductores. Al calentarse, el hidruro de sodio reacciona con tetracloruro de silicio para dar silano un gas incoloro e inflamable SiCl4 + 4NaH (s) → SiH 4 (g) + 4NaCl (s) HIDRUROS COVALENTES: El hidrogeno forma compuestos que contienen enlaces covalentes con todos los no metales, excepto los gases nobles y con los metales muy poco electropositivos como el galio y el estaño. Casi todos los hidruros covalentes simples son gases a temperatura ambiente. Hay tres subcategorías de hidruros covalentes Aquellos en los que el átomo de hidrogeno es casi neutro Aquellos en los que el átomo de hidrogeno es considerablemente positivo Aquellos en los que el átomo de hidrogeno es un poco negativo, específicamente los compuestos de boro con deficiencia de electrones En la mayor parte de los hidruros covalentes el hidrogeno es casi neutro. A causa de su baja polaridad, la única fuerza intermolecular entre estas moléculas es la dispersión, por ello los hidruros covalentes son gases con puntos de ebullición bajos. Por ejemplo, el hidruro de estaño (IV) y la fosfina El grupo más grande de hidruros covalentes contienen carbono, denominados hidrocarburos, muchos de ellos son moléculas grandes en las que las fuerzas intermoleculares son lo bastante intensas como para que puedan ser líquidos o solidos a temperatura ambiente. Todos los hidrocarburos son termodinámicamente inestables respecto la oxidación El amoniaco el agua y el fluoruro de hidrogeno pertenecen a la segunda categoría de hidruros covalentes: compuestos hidrogenados que contienen átomos de hidrogeno con carga positiva. Estos compuestos difieren de los covalentes en que tienen punto de fusión y ebullición especialmente altos. el hidrogeno al tener carga positiva, es atraído por un par de electrones del otro átomo para formar un enlace débil que se conoce como puente hidrogeno, es muy fuerte, pero es débil comparándolo con los enlaces covalentes El carbono, boro y silicio formar la tercer categoría de hidruros. Los hidruros de carbono y silicio contienen enlaces covalentes normales, pero los enlaces de hidruro de boro son pocos comunes porque algunos átomos de hidrogeno vinculan pares de átomos de boro. El boro solo tiene 3 electrones exteriores, por lo que la formula BH3 no satisface la regla del octeto. Sin embargo, la utilización de átomos de hidrogeno implica que un par de electrones puede satisfacer los requisitos de enlace. Estos enlaces no son puente hidrogeno si no puente hidrurico, porque el hidrogeno posee una carga parcial negativa. La polaridad invertida del enlace hace que estos compuestos sean muy reactivos químicamente. HIDRUROS METALICOS: algunos metales forman una tercera clase de hidruros, los hidruros metálicos. Estos compuestos suelen ser no estequiométricos, por ejemplo, la proporción hidrogeno-titanio más alta se encuentra en un compuesto con la formula TiH1,9. la naturaleza es compleja. Son los electrones libres lo que confieren el lustre metálico y la elevada conductividad eléctrica de estos compuestos. La densidad suele ser menor que la del metal puro a causa de cambios estructurales en la red cristalina metálica y los compuestos casi siempre son quebradizos. La conductividad también es baja en comparación con el metal puro Casi todos se pueden preparar calentando el metal con hidrogeno a presión elevada. A altas temperaturas el hidrogeno se libera otra vez como gas. Por cada átomo de H se aparea 1 electrón del metal de transición en forma covalente y los demás electrones se encuentran en la nube electrónica * OXIGENO: El oxígeno existe en dos formas alotropicas el dioxígeno común y el trioxigeno comúnmente llamado ozono ESTADO NATURAL: el oxígeno en su forma natural es un gas incoloro e inodoro que se condensa para formar un líquido de color azul pálido. Puesto que tiene una masa molar baja y forma una molécula no polar, tiene puntos de fusión y ebullición muy bajos. De hecho, casi todos los elementos reaccionan con el oxígeno a temperatura ambiente o cuando se calientan. Con sus excepciones como el platino y los gases nobles El dioigeno es el gas reactivo que constituye el 21% de la atmosfera terrestre. Este gas oxidante no ocurre naturalmente en atmosferas planetarias. La atmosfera normal es reductora y contiene hidrogeno, metano, amoniaco y dióxido de carbono. Fue el proceso de fotosíntesis el que comenzó a convertir el dióxido de carbono en dioxígeno El dioxígeno no es muy soluble en agua solo 5g/mL La concentración de oxígeno en aguas naturales es lo bastante alta como para mantener a los organismos marinos La solubilidad disminuye al aumentar la temperatura; por ello las aguas frías son las que pueden mantener a las pesquerías más grandes y son objeto de sobrepesca La medición de oxígeno disuelto es uno de los determinantes cruciales de la salud en un rio o un lago. Los niveles bajos de oxígeno disuelto pueden deberse a eutroficación (crecimiento excesivo de algas y plantas) o un aporte de agua caliente de un sistema de enfriamiento industrial. Como solución temporal, se pueden usar barcazas que burbujean el aire a fin de elevar los niveles de oxígeno disuelto Casi todo el oxígeno se obtiene por destilación fraccionada de aire líquido. USOS: Se consume en grandes proporciones en hospitales, se lo usa para elevar presión facilitando la absorción de oxígeno gaseoso en pulmones que no funcionan correctamente El oxígeno es un reactivo industrial importante: varias toneladas se usan en las fábricas mayormente en las de acero OBTENCION: Calentamiento intenso de clorato de potasio en presencia de óxido de manganeso (IV) produce cloruro de potasio y oxigeno gaseoso 2KClO3 (l) → 2KCl (s) + 3O2 (g) Sin embargo, la ruta más segura es la descomposición catalitica del peroxido de hidrogeno acuoso. Se puede usar el mismo catalizador 2H2O2 (ac) → 2H2O(l) + O2(g) La forma diamagnética se puede preparar por la reacción de peroxido de hidrogeno on hipoclorito de sodio H2O2 (ac) + ClO − (ac) → O (g) DIAMAGNETICO + H O(l) + Cl − (ac) O bien irradiando oxigeno paramagnético con radiación ultravioleta en presencia de un colorante El oxígeno diamagnético se conoce como singulete y el paramagnético como triplete OZONO: este alótropo es Termodinámicamente inestable Es un gas diamagnético de olor penetrante Es un gas extremadamente toxico, solo se debe exponer a 0,1 ppm El gas se produce en regiones de alto voltaje; las fotocopiadoras e impresoras láser han sido responsables de niveles elevados de ozono en muchos entornos de oficina Es una molécula en forma de V con un Angulo de enlace de 117°. sus enlaces oxigeno oxigeno tienen la misma longitud Forma compuestos con los metales alcalinos y alcalinotérreos OBTENCION: Una de las más sencillas es hacer pasar una corriente de dioxígeno a través de un campo eléctrico de 10 a 20 kV 2 2 3O2 (g) → 2O3 (g) Es un agente oxidante muy potente, más que el dioxígeno USOS: En la naturaleza debido a que es un oxidante muy poderoso se utiliza como bactericida. Por ejemplo, se usa en aguas embotelladas y en algunos lugares, para matar organismos en los suministros de agua municipalesy en las albercas públicas. Algunos prefieren el cloro gaseoso. La ventaja de usar ozono es que no reacciona con otros compuestos como el cloro, una desventaja es que se convierte en oxigeno molecular en un tiempo corto, así que su acción bactericidas no es muy duradera En la superficie de la tierra, el ozono es peligroso, un contaminante atmosférico importante. Tiene efectos dañinos sobre los tejidos pulmonares incluso en la piel Reacciona con el caucho de neumáticos y los hace que se vuelvan quebradizos y se agrieten En la atmosfera superior forma una capa protectora crucial para la vida del planeta, absorbe radiación ultravioleta , que lo destruye. Hay otras rutas que también lo destruyen como átomos de hidrogeno, el radical hidroxilo, monóxido de nitrógeno y átomos de cloro * OXIDOS: son compuestos binarios, o sea, formados por la combinación de dos elementos, siendo uno de ellos el oxígeno. Se clasifican en BASICOS: el metal presente en su fórmula puede presentar carga eléctrica +1 y +2, ósea posee carácter iónico. Por ejemplo, el Óxido de Sodio, y el Óxido de Bario Estos compuestos reaccionan con ácidos y originan sal y agua Na2O + H2SO4 — > Na2SO4 + H2O NEUTROS: son compuestos por no metales, ellos no reaccionan con agua acido o base en razón del enlace covalente que une sus componentes, de allí el porqué de ser llamados óxidos inertes. Por ejemplo, el monóxido de dinitrogeno y el monóxido de carbono ACIDOS: también conocidos como anhidridos ácidos, son formados por no metales y presentan carácter covalente. En la presencia del agua producen ácidos y en la presencia de bases original sal y agua. Por ejemplo, el dióxido de carbono y el dióxido de azufre SO2 (g) + H2O(g) → H2SO4 CO2 (g) + H2O H2CO3 DOBLES O MIXTOS: la combinación de dos óxidos de un mismo elemento da origen a este acido. Por ejemplo, la magnetita Fe3O4, unión de los óxidos de Hierro y oxígeno, y se aplica como imán natural OXIDOS ANFOTEROS: presentan ambigüedad, en la presencia de un ácido se comportan como oxido básicos y en la presencia de una base como óxidos ácidos. Por ejemplo, el óxido de aluminio y el óxido de zinc Fe2O3 + 3H2O → 2Fe(OH )3 Fe2O3 + 6HCl → 2FeCl3 + 3H2O PEROXIDOS: compuestos que poseen en su formula el grupo O2.. por ejemplo, el agua oxigenada y el peroxido de sodio Según el tipo de unión entre el oxígeno y el elemento se clasifican en OXIDOS IONICOS: son los óxidos con metales representativos o con metales de transición con su menor número de oxidación. Por ejemplo: oxido de sodio, de calcio, de hierro (II) de hierro (III=. Y presentan las propiedades de las sustancias iónicas: Son sólidos, con punto de fusión y ebullición elevados, son buenos conductores en solución o fundidos, se disuelven en solventes polares y son frágiles OXIDOS COVALENTES: se forman con los no metales o los metales de transición con estados de oxidación altos. En muchos casos forman moléculas pequeñas unidas por enlace de Van der Waals. Por ejemplo, dióxido de azufre, trióxido de azufre, conocido de dicloro, pentóxido de dicloro Pueden formar redes covalentes, laminas, redes tridimensiones. Por ejemplo, dióxido de silicio, trióxido de telurio * AGUA: es el único liquido común en el planeta *posee puntos de fusión y ebullición muy altos en comparación con lo que debería tener una sustancia covalente polar, esto se debe a sus enlaces puentes hidrogeno. Actúa como disolvente de compuestos iónicos por la interacción de los iones de la red cristalina con los dipolos de las moléculas de agua No tiene color, sabor ni olor. Su punto de congelación es 0°C y su punto de ebullición es 100°C a nivel de mar Tiene alto índice de calor especifico, es decir que tiene la capacidad de absorber mucho calor antes de que suba su temperatura. Por este motivo es muy importante como enfriador de industrias y ayuda a regular los cambios de temperatura Posee una tensión superficial alta, es decir que es pegajosa y elástica. Se unen gotas en vez de separarse. Esta propiedad le da una acción capilar, es decir que puede desplazarse por distintos lugares Es conocida como el solvente universal, ya que disuelve más sustancias que cualquier otro liquido POTABLE: apta para el consumo humano ya que no supone riesgo para la salud al estar libre de microorganismo y sustancias toxicas. Debe ser; limpia y segura, incolora, inodora, insípida, carecer de elementos de suspensión, es decir no debe tener turbidez, no debe tener contaminantes orgánicos inorgánicos o radiactivos, debe mantener una proporción determinada de gases y sales orgánicas disueltas, y por último no debe contener microorganismos patógenos PROCESO DE POTABILIZACION DEL AGUA: 1- Captación del agua desde fuente de agua naturales como ríos lagos o embalses. A través de electrobombas que colecta el agua y que durante el transporte va filtrando los solidos 2- Coagulación y floculación, con este tratamiento se eliminan las algas, el plancton y otros tipos de sustancias. Normalmente los productos que se utilizan aquí son los responsables de que luego exista olor y sabor 3- Sedimentación. Elimina flóculos mediante acción de la gravedad 4- Filtración: el agua pasa a través de un filtro o un medio poroso con el objetivo de reducir la turbidez y parásitos 5- Desinfección elimina los microorganismos patógenos MINERAL contiene minerales u otras sustancias disueltas que le dan valor terapéutico. Sales compuestos sulfurados y gases están entre las sustancias que se disuelven en ella. Se extrae del subsuelo mineralizado ya que de ahí se saca los minerales, mientras más profunda se encuentra la fuente más pura será. Esto se debe a que está más alejada de la contaminación microbiológica y química de la superficie terrestre Tiene minerales como calcio, magnesio,sodio,hierro,cloruro, fluoruro, bicarbonato, sulfato, potasio PESADA: es una forma de agua que contiene una cantidad más grande de lo normal de deuterio. El aumento en el peso debido a la presencia de deuterio hace que el agua sea más densa El termino también hace referencia a una mezcla altamente enriquecida de agua que contiene oxido de deuterio, pero que también contiene la molécula de agua clásica. No es radiactiva DESTILADA: está limpia de electrolitos, sales minerales, microorganismos y otras sustancias contaminantes solo contiene hidrogeno y oxígeno. Esto le da un aspecto muy transparente. Su pureza la convierte en una solución ideal para el sector industrial, centros hospitalarios, cosméticas, etc. Su producción se lleva a cabo mediante métodos y equipos muy sofisticados, ya que los métodos caseros no garantizan la pureza. Pero el proceso de destilado es muy caro Al no tener iones metálicos disueltos, no es buena conductora es mas es aislante Sirve como reactivo químico, como disolvente. No se recomienda beber agua destilada, ya que no posee electrolitos ni minerales, que necesitamos DURA: la dureza del agua mide la concentración de minerales disueltos, en particular sales de calcio y magnesio, aunque también hay hierro, estroncio y manganeso Es decir que el agua dura es aquella que contiene un alto nivel de minerales, en particular sales de magnesio y calcio. Se denomina dura con una dureza superior a los 120 mg/L de carbonato de calcio Puede tener dureza TEMPORAL: que se produce a partir de la disolución de carbonatos en forma de hidrogenocarbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adición de hidróxido de calcio CaCO3 (s) + H2O(l) + CO2 (g) Ca(HCO3 )2 (aq) El carbonato de calcio es meno soluble en agua caliente que en fría así que hervirla precipitara el bicarbonato de calcio fuera de la solución. PERMANENTE: existe presencia de sulfatos y o cloruros de calcio y de magnesio en el agua, . El método de ablandamiento más usado es usandoresinas de intercambio iónico (zeolitas que son silicatos naturales que intercambian sodio catiónicos y cloro anionicos) hoy se usan resinas de intercambio sintético orgánicas que intercambian cationes y aniones * PEROXIDOS: el peroxido de hidrogeno puro es un líquido viscoso casi incoloro; su elevada viscosidad es resultado del alto grado de formación de puentes hidrógenos Es una sustancia bastante corrosiva que debe manejarse con un gran cuidado Es termodinámicamente inestable respecto la dismutación H O (l) → H O(l) + 1 O (g) 2 2 2 2 2 En su estado puro se descompone muy lentamente debido a factores cinéticos Casi cualquier cosa, como iones de metales de transición, metales, sangre polvo catalizan la solución Se puede preparar una solución de peroxido de hidrogeno con la reacción de peroxido de sodio más agua que da como resultado hidróxido de sodio y el peroxido Es aconsejable manejar las soluciones de peroxido con guantes y protección para los ojos. El peroxido actúa como agente oxidante o reductor en soluciones acidas y básicas 2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e− → 2 H2O (l) Ered = 1,77 V O2 (g) + 2 H+ + 2 e− → H2O2 (aq) Ered = 0,695 V2 Tiene un uso muy importante en la restauración de pinturas antiguas PbS (s) + 4 H2O2 (aq) → PbSO4 (s) + 4 H2O (l) Sirve para detectar la presencia de iones cromo El peróxido de hidrógeno tiene muchos usos industriales, como: • Blanqueo de telas, algodón y la pulpa de papel. • Cada día se usa más como sustituto del cloro. • En la industria alimentaria se usa mucho para blanquear quesos, pollos, carnes, huesos, así como para la elaboración de aceites vegetales. • En la industria química se usa como reactivo. • Es muy importante en la elaboración de fármacos. • Se está usando también para blanqueos dentales. El agua oxigenada industrial suele tener concentraciones superiores a 30 %, a diferencia de la destinada a uso doméstico que se compra en farmacias y supermercados, la cual contiene habitualmente tan sólo 3 % https://es.wikipedia.org/wiki/Per%C3%B3xido_de_hidr%C3%B3geno#cite_note-2 https://es.wikipedia.org/wiki/Cloro * SUPEROXIDOS es un anión con formula O2(-). su estado de oxidación es -1/2 los superóxidos iónicos se forman por interacción de oxígeno con K, Rb o Cs como sólidos. El NaO2 puede obtenerse solo por reacción del peroxido de sodio con oxígeno a elevada temperatura y presión. El LiO2 no se ha podido aislar. Los superóxidos de los alcalinos térreos, Mg, Zn y Cd se presentan solo en pequeñas concentraciones como disoluciones solidas en los peróxidos Son agentes oxidantes poderosos y reaccionan vigorosamente con el agua • 2 O2- + H2O → O2 + HO2- + OH- • 2 HO2- → 2 OH- + O2 * DIAGRAMA DE LATIMER: el valor del potencial normal (en voltios) se escribe sobre una línea recta que conecta especies de un elemento en distintos estados de oxidación. La forma más oxidada del elemento se escribe en la parte izquierda, y hacia la derecha, aparecen, sucesivamente los estados de oxidación inferiores. En disolución básica, el diagrama de Latimer para el cloro es el siguiente: Como se observa el valor del para Cl2/Cl- es el mismo que en disolución ácida, dado que en su semirreacción no participan los protones: ½ Cl2 (g) + 1e- → Cl- (ac) .......... Eº = +1.36 V La semirreacción desarrollada correspondiente al par ClO-/Cl2 en medio básico queda de la forma siguiente 2ClO- (ac) + 2H2O (l) + 2e- ® Cl2 (ac) + 4OH- (ac)...........Eº = +0.42 V Los diagramas de Latimer contienen suficiente información como para poder deducir los potenciales normales de pares no contiguos. Para ello se hace uso de la siguiente expresión: Ejercicio: utilizar el diagrama de Latimer del cloro en disolución ácida para calcular el valor de Eº para la reducción del HClO a Cl-: 1er paso: E1º = +1.63 V, n1 = 1 2º paso: E2º = +1.36 V, n2 = 1 Eº(HClO/Cl-) = (1.63 + 1.36)/ 2 =1.50 V El diagrama de Latimer muestra también las especies para las cuales la desproporción es espontánea: “una especie tiende a desproporcionarse espontáneamente si el potencial a la derecha de la especie es mayor que el que se encuentra a su izquierda” Si se observa el diagrama de Latimer para el cloro en medio ácido se encuentra lo siguiente: El potencial del par Eº(ClO2-/HClO) > Eº(ClO3-/ClO2-), y por lo tanto, la especie ClO2- tiende a desproporcionarse: Se puede demostrar el fundamento de la regla considerando las dos semirreacciones: ClO3- (ac) + 2H+ (ac) + 2e- → ClO2- (ac) + H2O (l). Eº = +1.18 V ClO2- (ac) + 3H+ (ac) + 2e- → HClO (ac) + H2O (l). Eº = +1.65 V ↓ ClO2- (ac) + 3H+ (ac) + 2e- → HClO (ac) + H2O (l). Eº = +1.65 V ClO2- (ac) + H2O (l) → ClO3- (ac) + 2H+ (ac) + 2e- ...... Eº = -1.18 V 2ClO2- (ac) + H+ (ac) + 2e- → ClO3- (ac) + HClO (ac). ...... Eº = + 0.47 V Eºreac = Eº(ClO2-/HClO) – Eº(ClO3-/ClO2-) = 1.65 – 1.18 = 0.47 V Eº > 0 => ∆Gº < 0, reacción espontánea * DIAGRAMA DE FROST: consiste en la representación de nEº para un par X(N)/X(0) frente al número de oxidación, N, del elemento. Como nEº es proporcional a la energía libre estándar de la reacción de conversión de la especie X(n) a X(0), se puede considerar también que el diagrama de Frost es una representación de la energía libre estándar de formación frente al número de oxidación. De esta forma el estado de oxidación más estable corresponde a la especie situada más abajo en el diagrama de Frost. Construcción de un diagrama de Frost Como ejemplo a continuación se construirá un diagrama de Frost para el oxígeno a partir del diagrama de Latimer, en medio ácido: Figura 3. Diagrama de Frost para el oxígeno Para el cambio de O2 a H2O2, del número de oxidación de 0 a –1, n= -1 y, por lo tanto, nEº =-0.70V. Para el cambio de O2 a H2O, de 0 a –2, n=-2 , y por lo tanto, nEº = -2x1.23 0 –2.46 V La pendiente de la línea que une dos puntos cualesquiera en un diagrama de Frost es igual al potencial normal del par formado por las dos especies que representan los dos puntos. Por ejemplo, en el punto correspondiente al estado de oxidación –1 para el diagrama de Frost, en medio ácido, nEº = -0.70, y en el estado de oxidación nEº =-2.46, luego la diferencia Dy es de –1.76. La variación del número de oxidación al pasar de H2O a H2O2 es de Dn = -1 (Dx), por lo tanto, m =Dy/Dx = (-1.76/-1) = +1.76 V que concuerda con el valor de Eº del par H2O2/H2O en el diagrama de Latimer. La mayor aplicación de los diagramas de Frost radica en la impresión rápida cualitativa que permite predecir las tendencias de las propiedades químicas de las distintas especies. Para interpretar las informaciones cualitativas contenidas en un diagrama de Frost se deben tener en cuenta los siguientes aspectos: i) La especie más estable es la que se encuentra más abajo en el diagrama de Frost. ii) Cuanto más inclinada sea la línea que une a dos puntos del diagrama mayor será el potencial del par. Por ello, se puede sacar deducir la espontaneidad de la reacción entre dos pares cualesquiera comparando las líneas correspondientes. Se tendrá que el agente oxidante (especie oxidada) del par con pendiente más positiva (mayor valor de Eº) se reducirá y el agente reductor (especie reducida) del par con pendiente menos positiva (menor valor de Eº) se oxidará. iii) En un diagrama de Frost, se puede deducir que un ion o molécula es inestable con respecto a su desproporción si se encuentra por encima de la línea que une dos especies contiguas. La energía DGº de la especie intermedia está por encima del valor medio de las dos especies terminales, lo que significa que es inestable frente a su desproporción. iv) Dos especies tienden a comproporcionarse en una especie intermedia si se encuentra por debajo de la línea de unión que las une. La energía libre de esta especie es más baja que el valormedio de las otras dos. Ejemplo: el NH4NO3 se compone de dos iones en los cuales el nitrógeno presenta distinto número de oxidación: -3 (NH4+) y +5 (NO3-). Como en el N2O el átomo de nitrógeno posee un número de oxidación medio a los anteriores (+1) y se observa que está por debajo de la línea del NH4+ y NO3-, su comproporción está permitida por la termodinámica. NH4+ (ac) + NO3- (ac) → N2O (g) + 2H2O (l) Figura 9.Diagrama de Frost para el nitrógeno. La reacción está cinéticamente inhibida en disolución diluida, y no se produce normalmente. Sin embargo, en estado sólido es tan rápida que pueden incluso producirse explosiones. De hecho, el NH4NO3 se usa con frecuencia en lugar de la dinamita para explosionar rocas. * DIAGRAMA DE POURBAIX: Líneas horizontales. Indican reacciones con dependencia solamente del potencial ƒ Líneas verticales. Indican reacciones con dependencia solamente del pH. ƒ Líneas oblicuas. Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH. También puedes observar que estos tres tipos de líneas aparecen representadas en el diagrama con dos tipos de trazado: continuo y discontinuo fino. Si aparecen con trazado continuo indican un equilibrio bien entre dos especies sólidas o bien entre una especie sólida y una especie soluble con distintos valores de actividad (10–6, 10–4, 10–2 y 100). Si aparecen con trazado discontinuo fino indican un equilibrio entre dos especies solubles. Por último, verás que en los diagramas aparecen dos líneas discontinuas gruesas señaladas como “a” y “b”, que representan el equilibrio de descomposición del agua con desprendimiento de oxígeno e hidrógeno, respectivamente. La región entre las dos líneas representa una zona donde el agua es estable con respecto al oxígeno y al hidrógeno. Por encima de la línea “a” (condiciones oxidantes), el agua se descompone por desprenderse oxígeno en forma de gas. Por debajo de la línea “b” (condiciones reductoras), el agua se descompone por desaparecer los protones en forma de hidrógeno gaseoso Los diagramas de Pourbaix son útiles en el campo de la corrosión, además de en otros muchos campos, tales como electrolisis industrial, recubrimiento, electroobtención y electrorefinado de metales, celdas eléctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas e hidrometalurgia, etc. [2]. Los diagramas de Pourbaix son particularmente útiles en el estudio del comportamiento frente a la corrosión de materiales metálicos, ya que permiten predecir las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio agresivo determinado. Si el metal en su forma elemental es la fase termodinámicamente estable, esto indicará condiciones de inmunidad. La corrosión ocurrirá si un catión soluble del metal es la fase termodinámicamente estable. Si un anión complejo soluble del catión en medio alcalino es la fase termodinámicamente estable, lo que ocurre en el caso de metales anfóteros, como, por ejemplo, hierro, aluminio, cinc, etc., esto indicará condiciones de corrosión alcalina. La pasivación ocurrirá si un compuesto sólido del metal es la fase termodinámicamente estable, como, por ejemplo, óxido, hidróxido o hidruros. Esta es la razón por la cual habitualmente en los estudios de corrosión los diagramas de Pourbaix aparecen de forma simplificada mostrando las regiones descritas y sin precisar cuáles son las especies estables en cada condición. En la Figura 3 puedes ver un diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema níquel-agua a 25 ºC, mientras que en la Figura 4 puedes ver un diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema níquel-bromuro-agua a 25ºC, correspondiente al níquel en una disolución acuosa de LiBr de 850 g/l a 25 ºC. Dichos diagramas normalmente los tienes que representar considerando una actividad de 10–6 para las especies de níquel solubles, la cual se considera como delimitación neta entre las regiones de corrosión, por una parte, y las regiones de inmunidad y pasivación por otra. Las áreas de corrosión aparecen sombreadas para diferenciarlas de las áreas de inmunidad y pasivación. Una vez visto qué son, cuáles son las principales características y cuál es la utilidad de los diagramas de Pourbaix, ahora vamos a ver cómo se interpretan los datos representados en dichos diagramas. En primer lugar, vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquelagua a 25 ºC (Figura 1). Dicho diagrama muestra que el níquel es un metal relativamente noble, debido a que su zona de inmunidad tiene un parte en común con la zona de estabilidad del agua. Esto significa que el níquel no podrá reducir al agua en este área. Sin embargo, la resistencia a la corrosión del níquel depende fuertemente del pH y de la presencia de agentes de oxidación. En disoluciones ácidas y neutras, el níquel se corroe a través de la predominancia del ion Ni+2. En disoluciones débiles y fuertemente alcalinas, el níquel se pasiva con formación del compuesto sólido β-Ni(OH)2. Si aumentamos la actividad de Ni+2 de 10–6 a 100 esto nos lleva a una disminución del valor de pH para la formación de β-Ni(OH)2 a partir de Ni+2. En disoluciones fuertemente alcalinas, el níquel se corroe a través de la formación de los iones − Ni(OH)3 y −2 Ni(OH)4 . A potenciales muy altos, Ni+2, β-Ni(OH)2, − Ni(OH)3 y −2 Ni(OH)4 se oxidan para formar las especies sólidas NiOOH (fase-beta) y NiO2 (fase- gamma). A bajos potenciales, el níquel y el ion Ni+2 pueden reducirse para formar el compuesto sólido NiH0,5. Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-agua a 25 ºC considerando sólo las zonas de estabilidad de las especies solubles (líneas discontinuas finas en la Figura 1). Para el sistema níquel-agua las especies de níquel solubles son: Ni+2, NiOH+, − Ni(OH)3 y −2 Ni(OH)4 . En este caso las zonas de predominancia de las especies de níquel solubles dependen sólo del pH, debido a que el diagrama contiene únicamente especies solubles con el estado de oxidación +2. Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-bromuroagua a 25 ºC (Figura 2). La comparación del diagrama de Pourbaix para el sistema simple níquel-agua a 25 ºC en la Figura 1 con el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-bromuro-agua a 25 ºC(Figura 2) muestra que la formación de la especie acuosa NiBr2 extiende el rango de solubilidad del níquel a valores de pH más altos y a potenciales más bajos, especialmente en disoluciones ácidas, neutras y débilmente alcalinas, como resultado de la desestabilización de la especie sólida β-Ni(OH)2 y la promoción de un comportamiento más activo del níquel. Finalmente, vamos a interpretar los diagramas de Pourbaix simplificados para el níquel en agua a 25 ºC en ausencia y en presencia de ion bromuro (Figuras 3 y 4). La comparación de los diagramas de Pourbaix simplificados para el níquel en agua en ausencia de ion bromuro (Figura 3) y en presencia de ion bromuro (Figura 4) muestra que el tamaño de las áreas de inmunidad, corrosión y pasivación cambia con la presencia de ion bromuro. Así, el área de corrosión en disoluciones ácidas, neutras y débilmente alcalinas aumenta, mientras que las zonas de inmunidad, corrosión alcalina y pasivación disminuyen en presencia de ion bromuro. * GASES NOBLES: Constituyen el grupo menos reactivo de la tabla periódica. De hecho, el xenón es el único gas noble que forma una amplia gama de compuestos y solo con elementos de elevada electronegatividad Aunque ya se había observado que en el aire había algo más aparte de oxígeno y nitrógeno. Ramsay demostró que un gas desconocido producía un espectro desconocido, cuando se le hacía pasar una descarga eléctrica. Puesto que cada elemento tiene un espectro único, el gas que producía el nuevo espectro tenía queser nuevo. Él lo llamo argón, perezoso en griego. Pero antes del ya habían descubierto en el espectro solar el Helio, que se genera durante la desintegración del uranio y sus elementos descendientes. Todos los gases nobles fueron identificados inicialmente por su espectro de emisión únicos. TENDENCIA: todos los elementos son gases monoatómicos incoloros e inodoros a temperatura ambiente. No arden ni mantienen la combustión: son el grupo menos reactivo Os puntos de fusión y ebullición son tan bajos que nos indican que las fuerzas de dispersión que los mantienen unidos son muy débiles Tienen una tendencia en densidad, debido a que son monoatómicos., aumenta la densidad con el aumento de la masa molar. Solo se han asilado compuestos de los tres miembros más pesados: Kriptón, xenón y radón El estudio de la química del radon es difícil porque son altamente radiactivos sus isotopos USOS: Todos los gases nobles se encuentran en la atmosfera, aunque solo el argón está presente en cantidades considerables. El helio se encuentra en concentraciones altas en algunos depósitos subterráneos de gas natural, donde se ha estado acumulando por la desintegración de elementos radiactivos de la corteza terrestre. Puesto que el helio es el segundo de menor densidad, se usa para inflar globos El helio se usa en mezclas de gases para la inmersión en alta mar como sustituto de nitrógeno gaseoso del aire, que es más soluble en la sangre. La velocidad del sondo es mucho mayor que el Helio, por su baja densidad, por lo tanto, cambia la voz El helio liquido es el único capaz de enfría de forma segura aparatos científicos a temperatura muy bajas. Todos los demás gases se obtienen como subproductos de la producción de dioxígeno a partir de aire. También hay argón en la síntesis industrial de amoniaco, donde se acumula en el reciclaje de los gases atmosféricos no utilizados. El argón se usa como atmosfera inerte para procesos metalúrgicos a altas temperaturas. El neón, argón y xenón se usan para obtener diferentes colores en las luces de neón El argón se ha usado para llenar el espacio entre las capas de vidrio de ventanas aislantes térmicas * COMPUESTOS DEL XENON FLUORUROS DE XENON: el producto depende de las proporciones molares y de las condiciones exactas de Xe(g) + F 2(g) → XeF 2(s) temperatura y presión. Xe(g) + 2F 2(g) → XeF 4(s) Los tres fluoruros son sólidos blancos y Xe(g) + 3F (g) → XeF 6(s) estables respecto a la disociación de los elementos. Los tres compuestos son isoelectronicos de los aniones yodo polifluoruro bien establecidos La estabilidad de los compuestos depende de la energía moderadamente alta del enlace xenon-fluor y de la baja energía de disociación de la molécula de flúor Todos se hidrolizan en agua Son agentes fluorantes fuertes. El difluoruro se puede usarse para fluorar enlaces dobles OXIDOS DE XENON: forma dos solamente el trióxido de xenón y el tetroxido de xenón El trióxido de xenón es un sólido incoloro muy explosivo. Es un oxidante fuerte, pero a menudo muy lentas. A causa de su par solitario su molécula es una pirámide.+ El tetraoxido de xenón es un compuesto relativamente estable formado con un gas noble. Es cristalino estable Su estado de oxidación es +8 y es un gas explosivo. Su estructura es tetraédrica, y el hecho de que sea gaseoso a temperatura ambiente establece que capaz es una molécula no polar.
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