Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
ESTUDIO EXPLORATORIO SOBRE LA VIABILIDAD TÉCNICA Y FINANCIERA DE EXTRAER ACEITE ESENCIAL DE ARAZÁ (EUGENIA STIPITATA). DIEGO ARMANDO MERCADO S. FABIO LEONARDO MIRANDA R. UNIVERSIDAD DE LOS ANDES FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA BOGOTA D.C. 2008 1 ESTUDIO EXPLORATORIO SOBRE LA VIABILIDAD TÉCNICA Y FINANCIERA DE EXTRAER ACEITE ESENCIAL DE ARAZÁ (EUGENIA STIPITATA). DIEGO ARMANDO MERCADO S. FABIO LEONARDO MIRANDA R. Proyecto de Grado para optar por el titulo de Ingeniero Químico Asesor Ph D. JORGE MARIO GÓMEZ RAMIREZ Jurado ANDRES CORDOBA URIBE UNIVERSIDAD DE LOS ANDES FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA BOGOTA D.C. 2008 2 AGRADECIMIENTOS Diego quisiera agradecer a: A Dios todo poderoso, a mis padres Diego Mercado y Norma Sánchez, a mis hermanas Estefanía y Diana, a mi compañero de trabajo Fabio Miranda, de igual forma agradezco a mis mejores amigos en la Universidad, Jorge Morales, Oscar Tandioy, Carlos Campos y Luis Medina, con quienes compartí anécdotas y muchos momentos agradables durante nuestra vida universitaria. Finalmente dedico este proyecto de grado a todos los empresarios del mundo, pasados, presentes y futuros, a todos ellos mis respetos y profunda admiración. Fabio quisiera agradecer a: La Santísima Trinidad y a la Virgen por todo lo que tengo y todo lo que soy. A mi Papá, mi Mamá y Yady por ser tan buenos conmigo y por ayudarme, aguantarme y motivarme durante toda la carrera. A Diego por ser tan excelente amigo y compañero de trabajo, por permitirme compartir esta experiencia, por todo su esfuerzo, trabajo, compromiso y dedicación a este proyecto de principio a fin. A Jorge Mario por su siempre acertada orientación y guía. A José Maria muchas gracias por sus sabios consejos y brindarnos tanta ayuda. A Luz Dary y a Sonia por su colaboración en el laboratorio. A mis hermanitos y amigos del alma; mi sociedad, no hubo una persona que me ayudara tanto en toda la carrera, gracias Deivid porque siempre estuvo ahí en las buenas y en las malas. Juanito gracias por ser tan bakano conmigo, por cuidarme y acompañarme. Gracias a los dos por sus consejos. A mis super amigos Moni, Soni, Joha y Tavo, a quienes ya no están pero siempre estarán, Will, Rozo y Valdi. Gracias por su constante apoyo y por todos los buenos momentos que pasamos y los recuerdos que no se olvidaran. A quienes también se preocuparon por el proyecto Caro, Angie, Marcela, Nata, Costeño y Davidcho, sus ánimos y apoyo fueron vitales en los momentos difíciles. 3 INDICE INDICE……………………………………………………………………………………4 INTROCUCCION…………………………………………………………………………8 1. OBJETIVOS PROPUESTOS………………………………………………….….…10 2. MARCO TEORICO……………………………………………………….….…11 2.1 Aceites Esenciales………………………………………………………….11 2.2 Características del Arazá……………………………………….………...12 2.3 Compuestos volátiles aromáticos……………………………….……....13 2.3.1 Caracterización de los volátiles presentes en el Arazá….………13 2.3.2 Terpenos…………………………………………………..……………..16 2.3.3 Estudio de la composición de volátiles realizado en Colombia…………………………………………………………………..19 2.4 Métodos de extracción de aceites esenciales…………….…………20 2.4.1 Extracción con solvente………………………………………………21 2.4.2 Arrastre de vapor………………………………………………….……..23 2.5 Liofilización……………………………………………………………………26 2.6 Estudios previos sobre la extracción de aceite esencial de la Arazá..26 2.7 Mercado de aceites esenciales…………………………………….…...29 3. METODOLOGÍA…………………………………………………………………....30 3.1 Variables a estudiar en los procesos de extracción………………...31 3.2 Preparación de las muestras……………………………………….…….32 3.3 Metodología de experimentación………………………………..…….33 4 3.3.1 Extracción con solvente (Equipo Soxhlet)………………….……….33 3.3.2 Extracción con solvente (Batch)………………………………………37 3.3.3 Extracción por arrastre de vapor………………………………………41 3.4 Metodología de ensayos………………………………………………………43 3.4.1 Ensayo de Liofilización……………………………………………….……43 3.4.2 Ensayo de secado…………………………………………………….……47 3.5 Metodología de Pruebas…………………………………………………….48 3.5.1 Prueba de Humedad………………………………………………………48 3.5.2 Prueba de índice de refracción………………………………..………..49 3.6 Aspectos Financieros……………………………………….…………………50 4. RESULTADOS Y ANALISIS…………………………………………………………52 4.1 Discusión de resultados con equipo Soxhlet…………………………….52 4.2 Discusión de resultados Batch………………………………………………55 4.3 Discusión de resultados de arrastre de vapor……………………………56 4.4 Análisis de costos de operación…………………………………..……….60 5. CONCLUSIONES……………………………………………………..…………….63 6. REFERENCIAS……………………………………………………………………….65 ANEXO 1………………………………………………………………………………..67 5 INDICE DE TABLAS Tabla 1: Propiedades físicas del Β‐ Caryophyllene...........................................15 Tabla 2: Compuestos volátiles registrados en una muestra de la Eugenia Stipitata……..…………………………………………………………….………..……15 Tabla 1: Propiedades físicas del Copaene…………………………………….….16 Tabla 2: Propiedades físicas del β –pineno……………………………………..17 Tabla 3: Propiedades físicas del α‐pineno……………………………………….17 Tabla 4: Propiedades físicas del Myrecene……………………..………...……18 Tabla 5: Propiedades físicas del d‐limoneno……………………………………18 Tabla 6: Propiedades físicas del Farnesene…………………………………….19 Tabla 9: Características de muestras de arazá para experimentación…..32 Tabla 10: Caracterización muestre numero 3…………………………….……33 Tabla 11: Matriz de experimentación extracción con solvente en equipo Soxhlet…………………………………………………………………………………….34 Tabla 12: Matriz de experimentación para la extracción con solvente tipo batch……………………………………………………………………………………..38 Tabla 13: Condiciones de ensayos de liofilización………….…………………45 Tabla 14: Resultado ensayos de liofilización…………………………………….45 Tabla 16: Resultado pruebas índice de refracción………………..…………..50 Tabla 17: Costo de operación equipos de laboratorio…………………..…..51 Tabla 18: Resultados de los experimentos de extracción en el equipo Soxhlet…………………………………………………………………………………….52 Tabla 19: Resultados de los experimentos de extracción Batch………...…55 Tabla 20: Resultados de los experimentos de arrastre con vapor………....57 6 INDICE DE FIGURAS Figura 1: Distribución de compuestos detectados por HS‐MEFS en la pulpa de la Eugenia Stipitata………………………………………………………………20 Figura 2: Equipo de extracción con solvente……………………………….….36 Figura 3: Roto vapor usado para la recuperación de solvente…………….36 Figura 4: Equipo de liofilización……………………………………………………44 Figura 1: Pulpa de Arazá después de ser secada en el horno…….………..47 Figura 6: Equipo para el análisis de contenido de humedad………..……..49 Figura 7: Residuo obtenido en el experimento de secado en el horno…………………………………………………………………………………....53 Figura 8: Residuo obtenido en el experimento 1(e)…………………………..54 Figura 2: Estado de la muestra antes del arrastre por vapor (experimentos 1, 2 y 3)…………………………………………………………………………………….58 Figura 10: Gotas de aceite esencial en la superficie del separador de fases…………………………………………………………………………………….…59 Figura 11: Comportamiento de los costos de operación batch en funcion del rendimiento de concreto obtenido utilizando pulpa liofilizada……………………………………………………………………………….61 7 INTRODUCCIÓN La extracción de aceite esencial de arazá representa una buena oportunidad de negocio debido a su potencial aplicación en la industria de los perfumes y otros productos de consumo masivo [1]. Sin embargo esta fruta es poco conocida y debido a su baja demanda actualmente no es plantada en grandes cultivos con fines comerciales, esto también dificultala disponibilidad de la misma para realizar experiencias de laboratorio. Con base en un estudio y revisión bibliográfica de las propiedades y la composición física de la fruta se realizaron experimentos de laboratorio con el fin de determinar cuál es el proceso de separación más adecuado y conveniente para la obtención de aceite esencial. Inicialmente se seleccionaron dos procesos de separación que según la literatura y las características de la muestra de fruta a extraer se mostraban como alternativas más convenientes para obtener aceite esencial de arazá. Estudios previos han demostrado que los compuestos volátiles característicos del los aceites esenciales se encuentran en la pulpa del arazá [2], por lo tanto el presente proyecto tiene un énfasis especial en los procesos de destilación por vapor o “arrastre de vapor” y extracción con solvente. Lo anterior teniendo en cuenta que estudios realizados con arrastre de vapor a frutas de propiedades físicas similares al arazá, han obtenido rendimientos considerables de alrededor de 0.48% wt de aceite con base seca [3]. 8 9 1. OBJETIVOS PROPUESTOS Objetivo General Realizar un estudio que permita determinar la viabilidad técnica y financiera de extraer aceite esencial del fruto de arazá. Objetivos Específicos • Obtener aceite de arazá mediante diferentes métodos de extracción. • Evaluar la conveniencia técnica y financiera de incluir un proceso de liofilización previo a la extracción del aceite. • Determinar las principales propiedades físicas y químicas del aceite esencial obtenido. • Realizar un estudio económico comparativo entre la producción del aceite obtenido y otros aceites producidos industrialmente que sean comercializados en la actualidad. 10 2. MARCO TEORICO 2.1 Aceites Esenciales Los primeros registros de la utilización de aceite esencial datan del año 3000 a.C. en la civilización Mesopotámica. En esta, dichos aceites se constituyeron como los primeros perfumes conocidos. Los aceites esenciales varían considerablemente de una planta a otra, debido a que están formados por diferentes sustancias y compuestos, actualmente se han identificado cientos de compuestos que hacen parte de los diferentes tipos de aceites esenciales. Estos pueden encontrarse en diferentes partes de la planta, aunque muchos compuestos aromáticos son extraídos de las flores o la piel, en el caso de la planta ‘lima’ (Citrus Latifolia) se usa la pulpa de la fruta como materia prima [4]. Muchas plantas contienen glándulas compuestas de células que secretan aceite, estas pueden liberar su contenido como lo hace una hoja de pimienta al ser oprimida o una hoja de eucalipto al ser quebrada, esto hace que se liberen los compuestos volátiles característicos del aroma de estas plantas. Este aceite oloroso que se libera recibe el nombre de aceite esencial, aunque algunas plantas no poseen las glándulas secretoras de aceite, el aceite esencial también se puede formar durante el proceso de extracción, como es el caso del aceito obtenido de los frutos [4]. El tipo de muestra volátil aislada se puede clasificar según los diferentes métodos de extracción que se utilicen para obtenerlas [4]. 2.2 Características del Arazá 11 El arazá (Eugenia Stipitata) es una especie frutícola nativa de la amazonia que tiene un gran potencial de explotación debido a sus agradables propiedades organolépticas y al gran volumen de producción de frutos de la planta. El arazá es un fruto bastante versátil que se puede adaptar a distintas condiciones climáticas y suelos de baja fertilidad; además no presenta problemas de estacionalidad por lo cual se produce durante casi todo el año. Existen dos subespecies de la planta de arazá, la stipitata y la sororia, la principal diferencia radica en que la primera es un árbol grande y la segunda un árbol pequeño o arbusto. Sin embargo la diferencia más importante para el proyecto es que la Stipitata tiene un fruto de aroma débil y sabor acido mientras que la especie sororia tiene un aroma fuerte y un sabor agridulce. Esta última especie se encuentra distribuida en la amazonia occidental, en el caso del territorio nacional se encuentra en el departamento del Meta en Villavicencio. El fruto de arazá tiene un alto contenido de agua, lo cual lo hace más susceptible a la descomposición y por lo tanto de debe conservarse a bajas temperaturas después de la cosecha. Un cultivo de arazá puede ser asociado a otros cultivos temporales durante los dos primeros años siguientes a la siembra para obtener una renta adicional que cubra los gastos de la implementación. El Fruto de arazá puede ser usado para producir jugos, refrescos, dulces, néctares, jaleas y licores. También tiene un potencial uso para producir perfumes por su aroma agradable y exótico. En el INVIMA existen registros para la comercialización de pulpa de arazá, estos son pocos y relativamente recientes del año 2004. Lo anterior implica que el arazá definitivamente es una fruta muy poco conocida con una potencialidad de mercado alta. 12 2.3 Compuestos volátiles aromáticos Los compuestos aromáticos de una planta se encuentran ligados al estado de desarrollo de la misma; es decir, su grado de maduración [4]. La degradación enzimática junto con otras reacciones biosintéticas hacen que se liberen dichos compuestos, factores externos como la temperatura y la luz solar aceleran esta degradación. 2.3.1 Caracterización de los volátiles presentes en el Arazá Muy pocos estudios se han publicado sobre la fruta Arazá, entre las primeras publicaciones se encuentra un artículo de María Regina B. Franco (2000) [2] quien identificó los compuestos volátiles presentes en diferentes frutos de la región de la amazonía, los resultados para el arazá muestran en al tabla 1. Para la pulpa de Arazá se encontró que sus compuestos volátiles están constituidos en un 91% de terpenos y serquiterpenos, de los cuales el Germacreno D representa el 38% de los compuestos volátiles de esta especie. A continuación se muestra una descripción de los compuestos volátiles más relevantes de la especie en estudio: 13 Germacreno D Es un compuesto orgánico perteneciente a la familia de los sesquiterpenos, presentes en la mayoría de aceites esenciales de otras plantas. Β‐ Caryophyllene Es un sesquiterpeno que se encuentra naturalmente en muchos aceites esenciales, entre los cuales se destacan los provenientes de pimiento y clavos. Tabla 1. Propiedades físicas del Β‐ Caryophyllene, Temperatura en °C [8]. 14 Tabla 2. Compuestos volátiles registrados en una muestra de la Eugenia Stipitata [2]. Copaene Es un sesquiterpeno que tomo este nombre particular por el aceite de copaiba propio del África. Este compuesto no es muy representativo de los aceites esenciales mas comunes y solo se encuentra en un número determinado de plantas. Tabla 7. Propiedades físicas del Copaene, Temperatura en °C [8]. 15 2.3.2 Terpenos Son compuestos orgánicos volátiles de formula C10H16 que normalmente se encuentran en estado liquido. Estos compuestos representan un gran porcentaje cuantitativo en la mayoría de aceites esenciales, pero no presentan un valor cualitativo apreciable en las características organolépticas del aceite esencial. A continuación se describen algunos terpenos presentes en los volátiles del Arazá.Pinenos Los pinenos se dividen en β‐pineno, α‐pineno, γ‐pineno e isopineno, cada uno de los cuales tiene una constitución diferente. β –pineno También conocido como nopineno se encuentra en una gran mayoría de aceites esenciales. Presenta las siguientes propiedades: Tabla 8. Propiedades físicas del β –pineno, Temperatura en °C [8]. α‐pineno 16 Normalmente es el terpeno más común presente en los aceites esenciales, sus propiedades más importantes son las siguientes. Tabla 9. Propiedades físicas del α‐pineno, Temperatura en °C [8]. Myrecene Es uno de los compuestos más importantes en un aceite esencial, debido a su olor agradable característico. Pertenece a la familia de los terpenos oleofinicos (H10H16), es muy común en el aceite de laurel. Tabla 10. Propiedades físicas del Myrecene, Temperatura en °C [8]. d‐limoneno 17 Perteneciente a los terpenos, se encuentra en un gran numero de aceites esenciales principalmente en lo elaborados a partir de limón o naranja. Proporciona un olor característico a naranja y carece de color. Tabla 11. Propiedades físicas del d‐limoneno, Temperatura en °C [8]. Farnesene Proviene del farnesol el cual es un alcohol sesquiterpenico alifático presente aceites esenciales típicos. Tabla 12. Propiedades físicas del Farnesene, Temperatura en °C [8]. En general el 91% de los compuestos volátiles de la Arazá corresponden a terpenos o sesquiterpenos propios de los aceites esenciales. 18 2.3.3 Estudio de la composición de volátiles realizado en Colombia Un estudio realizado por D. Méndez [15] en la Universidad Nacional de Colombia caracterizó los compuestos volátiles que hacen parte de la pulpa de la fruta Arazá con base seca, encontrando que el 28,5% corresponde a esteres y un 20% a terpenos. Para la obtención de aromatizantes se empleo la técnica de concentración osmótica, utilizando sacarosa y glicerol como agentes osmóticos, con el fin de aumentar la concentración de los compuestos volátiles de la fruta, obteniendo un aromatizante natural de arza tipo jarabe. Por medio de la técnica HS‐MEFS (Headspace‐Micro extracción) se determinaron los volátiles presentes en la pulpa, y a diferencia del artículo de M. Franco se encontró que los componentes mayoritarios son acetato de hexilo, 2‐metilbutanoato de hexilo, (E)‐B‐ ocimeno, 6,10‐dimetil‐9‐undecen‐2‐ona, acetato de etilo, (E)‐3‐hexanol, y como se muestra en la siguiente figura, los grupos principales presentes en la pulpa de arazá son esteres, terpenos, alcoholes y ácidos. 19 Figura 2. Distribución de compuestos detectados por HS‐MEFS en la pulpa de la Eugenia Stipitata. A pesar de la aparente diferencia entre los trabajos de M. Franco y D. Méndez, el porcentaje de terpenos sigue siendo alto con 91% y 20.8% para cada trabajo respectivamente, lo que da indicios de la presencia de aceite esencial en la fruta. 2.4 Métodos de extracción de aceites esenciales Antes de llevar a cabo un método de extracción específico es muy importante identificar el tipo de material del cual serán extraídos los compuestos volátiles, ya que diferentes partes de la planta pueden ser usadas para la obtención de los mismos. Existen varias tecnologías comúnmente usadas para la extracción de aceites esenciales como lo son: destilación, extracción con solvente, prensado en frió y extracción con un fluido súper critico. Durante el prensado en frió la materia vegetal se somete a presión mecánica con el fin de obtener aceite, los aceites obtenidos con este método por lo general provienen de frutas cítricas. Para la extracción con fluido súper critico se utiliza comúnmente CO2 debido a que en condiciones críticas (Pc 73 Bar y Tc 31.1 ºC), presenta una baja viscosidad y tensión superficial, así como un alto coeficiente de difusión, lo cual propicia un alto contacto entre el CO2 y la superficie del material. Por otro lado el CO2 es inflamable y no tóxico. 2.4.1 Extracción con solvente 20 La extracción con solvente se fundamenta en la afinidad de un solvente no polar que pasa a través de una materia prima (pulpa) la cual contiene los compuestos orgánicos presentes en la planta dentro de los cuales se encuentran los compuestos aromáticos [5]. Este proceso se puede llevar a cabo a presión atmosférica o aplicando un vació y a diferentes temperaturas. Este método de extracción se lleva a cabo a una temperatura menor a la de ebullición del solvente y generalmente mayor a la temperatura ambiente. El proceso de recuperación del solvente se basa en las diferencias de temperaturas de ebullición, por lo que cada solvente se debe evaporar a una temperatura inferior a la del aceite esencial. Algunos factores que influencian la duración global del proceso son: la condición del material a extraer, el número de lavadas con el solvente y el tiempo de contacto entre el solvente y la muestra. Siempre que sea posible es recomendable separar la muestra en pequeñas porciones con el fin de que el solvente pueda penetrar y extraer completamente los volátiles [4]. Debido al alto contenido de agua de las plantas una operación de secado previa a la extracción ocasiona una gran pérdida de compuestos volátiles. Por otro lado el solvente de elección debe ser inmiscible en agua, ya que de lo contrario el agua se disuelve en el solvente cambiando su polaridad y por lo tanto su habilidad para retirar los volátiles de la muestra [5]. Algunos solventes usados para la obtención de concretos son: butano, pentano, hexano, éter de petróleo, benceno y tolueno, sin embargo el hexano y el éter de petróleo son los más usados en la industria de las fragancias [4]. Después de terminada la extracción, se procede a recuperar el solvente en un evaporador manteniendo la temperatura en el punto de ebullición del solvente hasta reducir el 21 volumen de la muestra extraída en un 10% [4]. El remanente de solvente es extraído por evaporación con la aplicación de vacío. El residuo que se obtiene finalmente además de contener la parte olorosa de la muestra, contiene ceras, diterpenos, aceites vegetales, ácidos grasos libres y colores [5]. El resto de materiales solubles en agua junto con la fibra y celulosa no tienen porcentajes significativos en dicho residuo. El residuo obtenido durante del proceso de extracción se puede clasificar de dos formas [4], se le llama “concreto” al extracto de partes frescas de una planta, este se caracteriza por ser un material con textura de cera, semisólido y de tono oscuro. Por otra parte se le conoce como “resinoide” al residuo proviene de un material seco o rico en resinas que se caracteriza por ser una mezcla semisólida o viscosa. 2.4.2 Arrastre de vapor El proceso de extracción de arrastre por vapor está basado en el comportamiento de las presiones de vapor en dos líquidos inmiscibles, donde cada líquido ejerce su propia presión de vapor independientemente del otro. En el presente caso los compuestos orgánicos de la pulpa de arazá y el agua. Cuando la suma de las presiones parciales de las sustancias se iguala a la presión total a la que se encuentra el sistema, la mezcla de volátiles y agua empieza a evaporarse. La principal ventaja de este método radica en que la presencia del agua en forma de vapor que se encuentra en contacto continuo con los volátiles de la fruta, ocasiona un cambiode fase mas rápido de los compuestos volátiles ya que la suma de sus presiones parciales que son bajas con la del agua que es alta igualan rápidamente la presión total del sistema necesaria para el cambio de fase [4]. Por lo tanto 22 para una temperatura constante, la presión total de vapor está dada por la adición aritmética de las presiones de vapor de cada líquido por separado [6]. Como consecuencia de las exposiciones al vapor por un cierto periodo de tiempo, el tejido vegetal se rompe liberando aceite esencial que es arrastrado por el vapor para ser condensado en un intercambiador de calor, y finalmente recuperado por un equipo de decantación [5]. El control de flujo de vapor durante el proceso de arrastre es importante para garantizar que el vapor en contacto con la pulpa no supere el mínimo punto de ebullición de cada uno de los compuestos volátiles por separado [6], el cual corresponde al sesquiterpeno Copaene (119 °C) [8], de esta forma se puede garantizar en cierta medida que no ocurra una degradación térmica del aceite esencial que se está destilando. Por otro lado el control de la temperatura del vapor garantiza la uniformidad y tope máximo de la temperatura en la muestra, contrario a lo que sucede con métodos directos de calentamiento. Debido a que el calor de vaporización de la mayoría de aceites esenciales es un tercio del calor vaporización del agua y que la proporción de vapor utilizada es muy superior a la del aceite extraído, las condiciones del arrastre están determinadas por la presión y temperatura del vapor [6]. La principal desventaja del arrastre de vapor es una alta demanda energética debido al flujo continuo de vapor necesario para llevar a cabo la separación, sin embargo es posible lograr condiciones adecuadas de operación para las cuales los tiempos de extracción son 23 menores, uno de los factores condicionantes es la humedad. El contenido de humedad de la pulpa afecta directamente el tiempo de destilación necesario y el reflujo dependiendo de la capacidad de absorción de la fruta; es decir, la capacidad que tenga la fruta de condensar vapor en su superficie para que posteriormente caliente los compuestos volátiles y puedan ser extraídos. Por esta razón es recomendable secar previamente las frutas que tienen un alto contenido de humedad como es el caso del arazá, donde debido a la gran masa de agua la transferencia de calor latente hacia el aceite es muy lenta esto ocasiona un rendimiento de aceite pobre y un tiempo de extracción elevado. Reduciendo el contenido de humedad de la fruta hasta un 25% es posible lograr una pequeña capa de absorción donde el vapor y el aceite tengan mejor contacto para obtener un destilado más rico de forma más rápida. Es importante resaltar que las condiciones de almacenamiento y la preparación de la fruta antes de la extracción afectan el rendimiento del aceite obtenido [4]. Es importante resaltar que las condiciones de almacenamiento y la preparación de la fruta antes de la extracción afectan el rendimiento del aceite obtenido [9]. Mientras que reduciendo el contenido de humedad de la fruta es posible lograr una pequeña capa de absorción donde el vapor y el aceite tengan mejor contacto para obtener un destilado más rico de forma rápida. A la hora de escoger el método de secado se deben tener en cuenta las posibles pérdidas de volátiles por efectos de la temperatura o corrientes de aire, de igual forma la degradación térmica es una posible consecuencia del secado. Los métodos de secado más apropiados para la pulpa de Arazá son la liofilización y el secado en horno (temperatura baja) en aras de evitar la pérdida de volátiles, bajo estas condiciones la tasa de secado es relativamente baja, por lo que se corre el riesgo de descomposición y putrefacción de la pulpa. 24 2.5 Liofilización La liofilización es un proceso de deshidratación que consisten disminuir la temperatura y presión de la sustancia con el fin de producir la sublimación del agua presente en la sustancia. Esta técnica de separación se utiliza cuando el producto es propenso a sufrir una degradación o desnaturalización de sus compuestos debido a las altas temperaturas. En este proceso el producto es introducido en una cámara de vació, en la cual se reduce su temperatura con el fin de mantener la presión de vapor del agua por debajo de su punto triple para propiciar la sublimación del agua. Por lo tanto, la liofilización resulta ser un método bastante atractivo para reducir el contenido de agua de la fruta sin comprometer sus propiedades organolépticas. Este método es particularmente conveniente para muestras que son sensibles al calor, el procedimiento ha demostrado ser no destructivo ya que microorganismos y virus liofilizados han mantenido su viabilidad [10]. Durante la sublimación del agua presente en la muestra viaja hacia un colector, esto ocurre gracias a la absorción de calor por parte de la muestra para vaporizar el hielo y la creación de un vacío que aumenta la remoción de vapor de la superficie de la muestra. Finalmente ocurre una remoción de calor para condensar el vapor de agua retirado de la muestra. La velocidad de secado y la eficiencia global del proceso depende del área superficial y el espesor de la muestra, también depende de la concentración de soluto, el punto eutéctico, la temperatura del colector y el vacío que se alcance. Entre mayor sea el área, 25 mayor será la velocidad de secado y por el contrario entre mayor sea el espesor de la muestra menor será la tasa de secado. Para muestras que contengan glucosa o estén compuestas de tejidos animales o vegetales, la temperatura eutéctica se encuentra entre ‐ 30 y ‐50°C [10], esta temperatura corresponde al punto en el cual se garantiza que todos los compuestos de la muestra a liofilizar se encuentran en estado sólido [11]. 2.6 Estudios previos sobre la extracción de aceite esencial de la Arazá El único estudio previo fue realizado por J Campos [17], como tesis de pregrado en la Universidad Inca de Colombia, titulada “Extracción y cuantificación de los volátiles presentes en el aceite esencial de arazá (Eugenia stipitata)”, obteniendo aceite esencial mediante las técnicas de separación por arrastre de vapor y extracción con solvente orgánico, los resultados obtenidos fueron 8862.7836 y 34144.8406 ug/Kg de fruta respectivamente. El contenido de agua presente en la pulpa la Eugenia Stipitata es del 90% [1], por lo cual el rendimiento de aceite esencial con base seca obtenido por J. Campos fue de 0.008 y 0.034 % para extracción con arrastre vapor y con solvente orgánico respectivamente. Teniendo en cuenta que un rendimiento normal de aceite esencial debe estar entre 0.03 y 18% [4], el resultado obtenido por J. Campos se convierte en una base para avanzar en un estudio más afondo de extracción de aceite esencial de Arazá. La tesis mencionada se centra en cuantificar los volátiles del aceite esencial de arazá, y aunque obtienen un bajo rendimiento aceite esencial no se profundiza en la obtención de una mayor cantidad del mismo; el montaje utilizado para la separación por arrastre de 26 vapor consiste en dos balones y un condensador. En un balón se produce vapor de agua el cual se dirige a un segundo balón que contiene la pulpa de la fruta con el fin separar el aceite esencial, la mezcla aceite vapor es dirigida a un condensador y finalmente por diferencia de pesos obtienen la cantidad de aceite obtenido en el proceso. 2.7 Mercado de aceitesesenciales La importación de aceites esenciales ascendió a 8.860 millones en el año 2006, mientras que las exportaciones desde Colombia escasamente llegan a 180 mil dólares para el mismo año. Entre los aceites mas apetecidos en el extranjero se encuentra el proveniente de la naranja, cuyo precio de exportación oscila alrededor de 7.2 dólares por kilogramo. Otros aceites diferentes a los cítricos también ocupan un volumen importante en las exportaciones, el mercado de estos últimos se encuentra en Suiza y Estados Unidos, con precios FOB de 31 y 90 dólares por kilogramo para cada pis respectivamente. 27 28 3. METODOLOGÍA Debido a las características del fruto Arazá y a la disponibilidad de equipos en el laboratorio se seleccionaron los métodos de extracción por arrastre de vapor y extracción con solvente. Teniendo en cuenta que el contenido experimental de este proyecto es bastante extenso, a continuación se presenta una nomenclatura para diferenciar con mayor claridad las experiencias que se llevaron a cabo en el laboratorio. Se le llamara experimentos a las experiencias encaminadas específicamente a la obtención del aceite esencial; es decir, extracción con solvente y arrastre con vapor. Se le llamara ensayos a las experiencias paralelas que fueron necesarias para llevar a cabo ciertos experimentos, estos corresponden a liofilización y secado en horno. Finalmente se le llamara prueba a las experiencias diagnostico utilizadas para evaluar los experimentos y ensayos, estas son contenido de humedad e índice de refracción. En total se realizaron 18 experimentos, 12 de extracción con solvente y 6 de arrastre con vapor. Para llevar a cabo estas experiencias de laboratorio fue necesario utilizar 1.1 L de hexano y 0,9 L de éter de petróleo. De igual forma se utilizaron aproximadamente 221 kg de frutos arazá durante los experimentos. En el anexo 1 se presenta un diagrama de flujo de todos los experimentos realizados, señalando sus principales variables de trabajo y el resultado final obtenido, esto con el fin de mejorar el entendimiento de cada experimento debido al gran numero de condiciones que fueron variadas y manipuladas durante la realización del presente proyecto. 29 3.1 Variables a estudiar en los procesos de extracción Para los dos métodos que se piensa implementar se estudiará la influencia del contenido de humedad sobre la obtención de aceite por lo cual se realizarán pruebas para pulpa húmeda, seca y liofilizada. También se estudiara el tiempo de extracción de cada método; es decir, el tiempo de arrastre de vapor y el tiempo de extracción con solvente. En la extracción con arrastre de vapor se estudiara el efecto que tienen el flujo de vapor y la temperatura del mismo sobre el proceso, en el caso de la extracción con solvente se evaluaran: el tipo cantidad y temperatura del mismo. Adicionalmente se tendrá en cuenta el tipo de contacto entre solvente y materia prima. Si se trata de percolación en la cual se deja pasar el solvente a través de la pulpa continuamente, o inmersión donde se deja la materia prima en contacto con el solvente por un determinado tiempo. 3.2 Preparación de las muestras Ya que estudios previos de los volátiles del arazá [2] sugieren que los compuestos orgánicos aromáticos de la planta se encentran en la pulpa, se decidió usar exclusivamente esta parte de la fruta para todos los experimentos. Las muestras para la realización de las pruebas fueron proporcionadas por el profesor Fernando Jiménez de 30 Ingeniería Electrónica. Fueron suministradas 3 muestras cuyas características se muestran en la siguiente tabla 9. Caracterización de muestras N° de Muestra Peso [gr] Condición de los frutos Humedad [%] 1 848 Maduros, semi‐ maduros y verdes 84.67 2 1318 Maduros y semi‐ maduros 86.73 3 1170 Maduros 90.84 Tabla 9. Características de muestras de arazá para experimentación. A cada una de las muestras se les retiró la semilla y cáscara, posteriormente se almacenaron en un refrigerador para evitar su degradación y perdida de volátiles. Adicionalmente a la muestra 3 se le realizó un procedimiento extra para retirar la fibra de la fruta con la ayuda de un extractor de pulpa. El resultado de dicho procedimiento se muestra en la tabla 3. Características muestra Nº 3 Peso frutos [gr] 1170 Masa de semillas [gr] 244.07 Masa de pulpa y cáscara [gr] 492.3 Masa de fibra [gr] 433.6 Tabla 10. Caracterización muestre numero 3. 31 3.3 Metodología de experimentación 3.3.1 Extracción con solvente (Equipo Soxhlet) Plan de experimentación De acuerdo con la revisión bibliográfica realizada en la literatura se seleccionaron las variables que tienen un mayor efecto sobre el proceso de extracción con solvente. Las variables de estudio escogidas fueron: tipo de solvente, condición de humedad, volumen de solvente y temperatura del mismo. Cada una de estas variables presenta dos niveles o puede tomar dos posibles valores, por lo tanto por medio de un análisis factorial se determinó que el numero de experimentos a realizar seria de 24, es decir 16 experimentos en total con el fin de evaluar el efecto de cada variable en el resultado, y de esta forma determinar cuál de ellas al ser manipulada ocasiona resultados positivos y cuales variables tienen un efecto mínimo en los resultados y pueden ser descartadas [16]. La organización de estos experimentos se presenta en la tabla 11. Experimentación equipo Soxhlet Volumen [ml] / Temperatura [°C] (a) (b) (c) (d) (e) (f) Solvente y Condición 150/19 150/30 150/60 250/19 250/30 250/60 1‐ Hexano (liofilizada) X X 32 2‐ Hexano (húmeda) 3‐ Éter (liofilizada) 4‐Eter (húmeda) X Tabla 11. Matriz de experimentación extracción con solvente en equipo Soxhlet. Se usaron los solventes hexano y éter de petróleo, ya que son aceptados por países como Estados Unidos, los miembros de la Unión Europea y Japón para la extracción de aceites esenciales, adicionalmente estos solventes son los más referenciados en la literatura y los de mayor uso industrial [4]. Los experimentos fueron numerados de 1 a 4 según el tipo de solvente y la condición inicial de humedad de la muestra a extraer. Adicionalmente se cuantificó el efecto del volumen de solvente que entra en contacto con la muestra. La temperatura del solvente se fijó en algún punto entre la temperatura ambiente y la de ebullición del solvente, por lo tanto se utilizaran temperaturas de 19 y 30°C para el éter de petróleo y de 30 y 60°C para el hexano. Las condiciones de volumen y temperatura de solvente para cada experimento están marcadas con letras de la “a” hasta la “f” como se muestra en la tabla 1. Los experimentos realizados se marcaron con una “x” en la matriz de experimentación. Procedimiento Para estos experimentos se utilizaron muestras de pulpa tanto húmeda como liofilizada. La muestra se dispone en un dedal sobre un papel de filtro y se introduce al equipo de extracción de la figura 2. Para realizar la extracción, el equipo consta de un balón 33 dispuesto sobre una plancha de calentamiento al cual se le agrega el solvente de extracción. El solvente se evapora y se condensa posteriormente con ayuda de un condensador que utiliza agua, el solvente condensado cae a la sección de precalentamiento donde se le aumenta su temperatura con la ayuda de un baño de termostato para posteriormenteentrar en contacto con la muestra del dedal. La mezcla de solvente y extracto de la pulpa se recupera en un erlenmeyer y se lleva a un roto vapor como se muestra en la figura 3, allí se evapora el solvente para su posterior recuperación y se obtiene un residuo de características similares a las descritas en la sección la sección 2.4.1. 34 Figura 2. Equipo de extracción con solvente. Figura 3. Roto vapor usado para la recuperación de solvente. 35 3.3.2 Extracción con solvente (Batch) Debido a que los resultados de las primeras pruebas para extracción con el equipo soxhlet no resultaron satisfactorias, se decidió realizar un cambio en la metodología usada y se propuso un nuevo método de extracción. Este procedimiento consistió en realizar la extracción por lotes, imitando un proceso a nivel industrial donde se lleva a cabo un enriquecimiento del solvente al estar este en contacto con varios lotes de muestra fresca que están en tanques acomodados en serie [4]. Con este cambio se buscó obtener resultados que fueran cuantificables ya que los residuos resultantes de los experimentos con el equipo soxhlet no eran observables y la determinación de su masa era muy inexacta. Lo anterior debido a que en el equipo Soxhlet solo era posible utilizar masas de muestra húmeda de hasta 20 gr como máximo en el dedal de extracción. Por otra parte usando el nuevo procedimiento es posible trabajar con masas de muestra totales entre 100 y 150 gr en la misma condición. Plan de experimentación Para la nueva metodología de extracción por lotes fue necesario realizar una nueva planeación experimental ya que las condiciones para la realización de los experimentos cambiaban. El procedimiento industrial mencionado en la sección anterior utilizaba un volumen de solvente fijo que se hacia circular por unos tanques de extracción durante un tiempo fijo [4]. Debido a esto se decidió utilizar estas condiciones para los nuevos 36 experimentos de extracción batch y por lo tanto se elimino la variable volumen de solvente de la matriz presentada en la tabla 11. Lo anterior ocasionó un cambio en el numero de experimentos ya que al tener solo tres variables para un análisis factorial el numero de pruebas a realizar es de 8, es decir se redujo a la mitad con respecto a la metodología propuesta para la extracción en el equipo soxhlet. Lo anterior resultó conveniente para llevar a cabo la totalidad de los experimentos presentados en la tabla 12 puesto que cada experimento por lotes tardaba tres veces el tiempo empleado en un experimento con el equipo soxhlet. Tabla 12. Matriz de experimentación para la extracción con solvente tipo batch. Los campos marcados en color gris de la tabla 12 corresponden a condiciones de experimentación que no se llevaron a cabo para respetar el nivel de la variable temperatura y porque el punto de ebullición del éter de petróleo no permitía trabajar a temperaturas mayores de 30°C. Experimentación tipo Batch Temperatura [°C] Solvente y Condición (a) 19 (b) 30 (c) 60 1‐ Hexano (liofilizada) X X 2‐ Hexano (húmeda) X X 3‐ Éter (liofilizada) X X 4‐Éter (húmeda) X X 37 Procedimiento Para llevar a cabo el procedimiento se diseñó un montaje constituido por un ‘erlenmeyer’ donde se dispuso la muestra a extraer, junto con ella un agitador magnético con el fin que la muestra y el solvente se encuentre en movimiento continuo aumentando la eficiencia del proceso [5]. El ‘erlenmeyer’ con la muestra y solvente fue dispuesta sobre una plancha de calentamiento, se graduó la temperatura para alcanzar la temperatura deseada al interior del mismo. La temperatura en la extracción con éter de petróleo se graduó a temperatura ambiente y 30°C, mientras que para la extracción con hexano las temperaturas se graduaron en 30 y 60°C. Acoplando al ‘erlenmeyer’ en la parte superior se encontraba un condensador con refrigeración por medio de agua para evitar la pérdida de solvente. Cada experimento realizado consistió de tres corridas de enriquecimiento de solvente o lotes de extracción, cada corrida tardaba un tiempo de 20 minutos para masas iguales en cada lote, luego de cada corrida la muestra de pulpa agotada es renovada con nueva pulpa, permitiendo el enriquecimiento de solvente con los volátiles orgánicos. En el caso de pulpa húmeda se utilizaron 40 gr de muestra mientras que para la pulpa liofilizada se utilizaron 3 gr de muestra por cada lote. Después de recuperar el solvente de la última extracción, este se disponía en un ‘erlenmeyer’ que era minuciosamente lavado, secado y pesado, el mismo se manipuló con guantes para evitar afectar su peso. A continuación el ‘erlenmeyer’ con el solvente enriquecido se llevaba a un roto vapor donde se extraía el solvente a una temperatura 38 cercana al punto de ebullición del mismo, 69° C para el hexano y 32° C para el éter de petróleo. Este procedimiento se llevaba a cabo durante 30 minutos, pasado este tiempo la tasa de evaporación de solvente era muy pequeña. Posteriormente se sacaba el ‘erlenmeyer’ del baño maría, con el fin de garantizar que la temperatura del ‘erlenmeyer’ no sobrepasara los 40 °C, punto en el cual es posible que se pierdan compuestos volátiles al ser sometidos a una evaporación de solvente al vacío [4]. Posteriormente se enciende una bomba de vacio con el fin de concentrar el residuo extraído y retirar el solvente remanente, esta bomba fue operada a 300 mmHg durante 30 minutos lo cual ocasionaba un vacio al interior del ‘erlenmeyer’ de 262 mmHg. Una vez terminado el proceso de recuperación de solvente, se determinaba el peso del residuo obtenido al igual que sus características cualitativas. 3.3.3 Extracción por arrastre de vapor Para la realización de los experimentos de arrastre por vapor se utilizó una unidad de extracción multipropósito fabricada por industrias químicas FIQ Ltda. El equipo está construido en acero inoxidable 304 [12] y consta de un generador de vapor, columna de extracción, condensador y un separador de fases. Por medio de una bomba se transporta el vapor hacia la columna de extracción en la cual los compuestos volátiles son arrastrados por el vapor, posteriormente dicho vapor es condensado y se deposita en un separador de fases. 39 La separación de fases se fundamenta en la diferencia de densidad entre el aceite y el agua, por lo cual el agua es retirada continuamente mediante una válvula hacia un tanque colector, mientras que el aceite se mantiene en la parte superior del separador de fases y es recuperado al finalizar la prueba. Para la última prueba de arrastre realizada se utilizó un equipo de arrastre más pequeño con el mismo principio de funcionamiento, pero con la diferencia de que este ultimo recuperaba directamente el condensado en un embudo de decantación. Para todos los experimentos de arrastre se realizó una corrida en blanco previa a la extracción, haciendo circular vapor por la columna extractora con el fin de arrastrar los residuos y trazas de pruebas anteriores, el procedimiento tardaba 30 minutos. La muestra para la realización de la prueba se dispuso de dos formas distintas al interior de la columna extractora. El primer arreglo consistía en disponer la muestra sobre rejillas separadas a una altura determinada, esto con el fin de aumentar el área efectiva en la cual el calor del vapor se podía transferir hacia la muestra de forma mas eficiente disminuyendoel tiempo de arrastre [4]. Por otra parte en el segundo arreglo la muestra simplemente se depositaba de forma compacta en el fondo de la columna extractora. Al iniciar el proceso, la presión del vapor era controlada mediante una válvula a la entrada de la columna de extracción, hasta que la presión deseada estuviera en estado estable. A lo largo de la prueba se controló manualmente el nivel de líquido en el separador de fases, 40 con el fin que este no fuera demasiado bajo y se perdiera el aceite en el agua retirada, o muy alto provocando la inundación, derrame y perdida del aceite esencial. 3.4 Metodología de ensayos 3.4.1 Ensayo de Liofilización Para la realización de estos ensayos fue necesario adquirir tres bandejas de acero inoxidable para disponer la muestra de forma adecuada. Estas bandejas son congeladas previamente a ‐80 °C y a continuación las muestras se introducen a la parte superior del liofilizador que se llama “secador de bandejas”, allí se gradúa la temperatura eutéctica de la muestra y se inicia el proceso de refrigeración para alcanzar la misma. Cada bandeja cuenta con una sonda de temperatura para monitorear las muestras. Después de que se alcanza la temperatura eutéctica se enciende la refrigeración del colector que corresponde a la parte inferior del equipo de liofilización como se observa en la figura 5. En esta parte la temperatura se ajustara en aproximadamente ‐90°C para que el gradiente de temperatura entre las dos secciones del equipo sea mayor y la velocidad de liofilizado se incremente. 41 Figura 4. Equipo de liofilización. Cuando las dos secciones del equipo han alcanzado su temperatura objetivo se enciende la bomba de vacío desde la parte del colector. El colector alcanza una presión objetivo de 0.1 mbar la cual garantiza una buena transferencia del vapor de agua de la muestra de las bandejas hacia el condensador que se encuentra en el colector. Cuando las condiciones de operación mencionadas anteriormente son alcanzadas, el proceso de liofilización puede tardar un tiempo promedio de 48 horas debido a las características de la pulpa 42 como se describe en la sección 2.5. Se realizaron tres ensayos de liofilización una por cada una de las muestras de fruta discutidas en la sección 3.2, las condiciones de operación a las cuales se llevó a cabo cada ensayo se muestra en la tabla 13. Condiciones de liofilización Enayo Temperatura eutéctica [°C] Tiempo de Liofilización [hr] 1 ‐40 72 2 ‐40 48 3 ‐35 48 Tabla 13. Condiciones de ensayos de liofilización. Las masas de pulpa que fueron cargados al liofilizador y la humedad final obtenida en cada prueba se muestran en la tabla 14. Resultados Liofilización Ensayo Masa inicial [gr] Masa final[gr] Humedad [%] 1 426.53 382.7 16.4 2 433.4 341.27 23.1 3 331.9 66.75 22.61 Tabla 14. Resultado ensayos de liofilización. En cada ensayo de liofilización se utilizó un método de pre tratamiento diferente para la pulpa a liofilizar. En la prueba uno, se tomaron los frutos, se les retiró la cáscara y las semillas y se pusieron sobre las bandejas. Debido al espesor de la pulpa sólo la superficie de la misma quedo seca y no se logró una buena transferencia del agua desde el interior 43 de la pulpa hacia la superficie de la misma. Solo una pequeña porción muy delgada que estaba sobre la bandeja quedó bien seca y a esta se le determino su contenido de humedad el cual se muestra en tabla 14, en general el ensayo no fue exitoso porque la masa de agua retirada fue muy baja a pesar que el tiempo de liofilización fue elevado. Para el segundo ensayo la pulpa se licuó y se dispuso en una capa más fina sobre las bandejas, a pesar de que se obtuvieron porciones de pulpa seca la masa de agua retirada no fue considerable y se observó grumos en la pulpa que aparentemente parecían ser fibra e impedían la transferencia del agua entre la capa de muestra, se determinó que compuestos complejos de cadenas largas como la celulosa presentes en la fibra vegetal dificultan la transferencia del agua en la pulpa. Para el tercer ensayo se licuó la pulpa usando un extractor de fibra para frutas, la pulpa con un contenido de fibra reducido se dispuso sobre las bandejas en capas de espesor similar al usado en la prueba dos, obteniéndose una cantidad de pulpa seca mucho mayor que presentaba las mismas características organolépticas del producto original. Debido al mejor resultado obtenido con las condiciones del tercer ensayo se decidió usar estas mismas para las siguientes pruebas con un espesor de capa de pulpa aún menor con el fin de obtener un porcentaje mucho mayor de muestra seca. 44 3.4.2 Ensayo de secado Para la realización de estos ensayos fue necesaria una adecuada preparación de las muestras. Primero se tomaban los frutos maduros de arazá y se les retiraba la piel, posteriormente se les retiraban las semillas y se disponían durante una hora sobre una canastilla metálica, con el fin de que disminuyera su contenido de agua. A continuación la pulpa se introducía al refrigerador para su adecuada conservación, ya que de ser congelada y descongelada posteriormente para el secado la pulpa podría sufrir una degradación [4]. Figura 3. Pulpa de Arazá después de ser secada en el horno. 45 Después de tener la totalidad de la pulpa lista para el secado, esta se escurría nuevamente sobre una rejilla metálica por un tiempo de 12 horas. La pulpa escurrida era colocada en tres niveles dentro de un horno. Para garantizar un secado uniforme, se manipulaba periódicamente la muestra. La operación de secado se realizo a 30 °C ya que a temperaturas mayores cercanas a los 40 °C se apreciaba una pérdida considerable de los compuestos volátiles aromáticos. Los resultados de los ensayos de secado se muestran en la tabla 15. Resultados de secado en horno Masa [kg] Humedad [%] Prueba Tiempo de secado [dias] Fruta Pulpa Inicial Final 1 5.5 63 19.7 91.74 1.63 2 6.3 81 24.3 87.23 1.56 Tabla 15. Resultado ensayos de secado en horno. 3.5 Metodología de Pruebas 3.5.1 Prueba de Humedad A cada una de las muestras se le realizó una medición del contenido de humedad inicial de la pulpa. Esto se realizó con la ayuda de un equipo marca “Precisa” que se muestra en la figura 6. En este equipo se pone una pequeña lámina metálica sobre la cual se disponen entre 2 y 8 gramos de la muestra a la cual se le quiere determinar su humedad. La prueba demoraba aproximadamente 40 min para muestras húmedas y menos de 10 minutos para 46 muestras liofilizadas o secas. El contenido de humedad inicial de cada muestra se puede observar en la tabla 9. Figura 6. Equipo para el análisis de contenido de humedad. 3.5.2 Prueba de índice de refracción Durante la realización de estas pruebas se utilizó un refractómetro portátil marca Mettler Toledo modelo 30GS; Para medir el índice de refracción de un liquido se lleva la muestra a la celda de medida o se puede sumergir la celda directamente en la muestra. El refractómetro muestra el valor de la medición con una precisión de 4 cifras decimales y también muestra la temperatura a la cual se encuentra la mezcla. Esta prueba fue utilizada para determinar la diferencia entre los índices de refracción para el agua con la 47 que se estaba realizando el arrastre de vapor (n=1.3319) y el agua de destilación recuperada durante los experimentos de arrastre por vapor. De esta forma se tenía uncriterio más adecuado para poder asegurar si el agua condensada tenia presente compuestos ajenos a su composición química original. Pruebas de Refracción Indices de refracción Experimento Separador de fases Condensado 3 1.3319 1.3319 4 1.3318 1.3318 5 1.3331 1.3331 6 1.3333 1.3331 Tabla 16. Resultado pruebas índice de refracción. 3.6 Aspectos Financieros Como una parte importante del presente proyecto se tuvieron en cuenta los costos de las materias primas y funcionamiento de los equipos con el fin de realizar un posterior análisis sobre la viabilidad económica de la extracción del aceite esencial de araza usando las diferentes metodologías y condiciones de proceso. Debido a que el precio del arazá fluctuaba por condiciones de abundancia y escasez, este fue determinado sacando un promedio sobre la totalidad del arazá que fue comprado durante el proyecto; como resultado se encontró un valor aproximado de 810.20 48 pesos/kg. El valor cotizado para los solventes usados fue de 30.000.00 pesos/L para el hexano y 25.000.00 pesos/L para el éter de petróleo. Costo Funcionamiento Equipo Costo operación [pesos/h] Extracción Batch 4.000.00 Horno a Temperatura baja (30 C) 5.000.00 Extracción Soxhlet 6.000.00 Roto vapor con bomba de vacío 8.000.00 Liofilizador 20.000.00 Arrastre de vapor 22.000.00 Tabla 17. Costo de operación equipos de laboratorio. 49 4. RESULTADOS Y ANALISIS 4.1 Discusión de resultados con equipo Soxhlet Se realizaron cuatro experimentos de extracción con solvente, los tres marcados en la tabla 11 y uno adicional con el fin de evaluar la factibilidad de un método alternativo para reducir el contenido de humedad de la muestra. Las cantidades de muestra usadas en cada experimento así como sus propiedades cualitativas observadas se muestran en la tabla 18. Resultados extracción Soxhlet Experimento Masa muestra [gr] Color Olor 4 (b) 8 Amarillo Dulce Extra 7,41 Transparente Nulo 2 (e) 21,25 Amarillo Caramelo 1 (e) 4,48 Amarillo Caramelo Tabla 18. Resultados de los experimentos de extracción en el equipo Soxhlet. Para el experimento 4(b) el concreto resultante presentó dos fases. Una fase de color amarillo‐verdoso y otra fase incolora que se apreciaba en el fondo del erlenmeyer. Haciendo uso de un embudo de decantación, se separaron las fases, comprobando que la fase incolora correspondía a agua y no presentaba ningún olor. Para concentrar el concreto se introdujo la muestra en un horno a 40 ºC por un tiempo de una hora. La muestra se redujo a pequeñas gotas que se adhería a las paredes del erlenmeyer que 50 presentaban las características de una cera u otros compuestos viscosos. Debido a que el equipo liofilizador salio de funcionamiento por dos semanas, se decidió realizar un experimento adicional que no ésta en la matriz inicial de experimentación. El objetivo era deshidratar la muestra introduciéndola en un horno a 40 ºC con el fin de concentrar los compuestos volátiles aromáticos reduciendo el contenido de agua de la pulpa. Se apreció una pérdida considerable de los compuestos aromáticos de la pulpa, debido al penetrante olor en el horno y zonas aledañas al mismo durante la deshidratación. El concreto presentaba un olor dulce similar al de un bocadillo, evidenciando que en el proceso de secado se desnaturalizaron los compuestos aromáticos, el residuo obtenido se observa en la figura 7. Figura 7. Residuo obtenido en el experimento de secado en el horno. En el experimento 2(e) se obtuvo un concreto que presentaba dos fases, utilizando un embudo de decantación se separó agua y finalmente el concreto se concentró utilizando vacío. Las propiedades organolépticas del producto no presentan relación con el olor original de la pulpa de la fruta. Para el experimento 1(e) se utilizó un poco de pulpa que 51 se pudo recuperar de la segunda liofilización. Separando los dos gramos para la prueba de humedad, solo quedaron disponibles 4.48 gramos para realizar la extracción. El concreto obtenido utilizando vació no presenta el olor característico de la pulpa de la fruta, este sólo presentaba una fase y tenía características viscosas como se observa en la figura 8. Figura 8. Residuo obtenido en el experimento 1(e). De los experimentos con extracción solvente realizados en el equipo de extracción es evidente que se necesita una mayor cantidad de material a extraer para obtener cantidad apreciable de concreto, también se evidencio que el mejor método para concentrar el concreto es la aplicación de un vacío al roto vapor y no mediante una operación de secado en el horno. 4.2 Discusión de resultados Batch Como se puede observar en la tabla 19, existe una marcada diferencia entre los resultados cualitativos obtenidos utilizando como solvente éter de petróleo y hexano. Los concretos obtenidos por extracción con hexano presentan en general un color entre café y naranja oscuro, y un olor predomínate a caramelo, mientras que los concretos obtenidos 52 utilizando el solvente éter de petróleo tenían un color amarillo y dos de las pruebas presentaron un olor a pino. Resultados extracción Batch Experimento Masa muestra [gr] Color Olor Rendimiento [%] 1 (b) 10,04 Naranja Oscuro Caramelo 0,3 1 (c ) 10,32 Naranja Oscuro Caramelo 0,9 2 (b) 119,1 Café Caramelo 0,03 2 (c ) 141,99 Café Caramelo 0,05 3 (a) 13,1 Amarillo Solvente 0,6 3 (b) 14,22 Amarillo Solvente 1,11 4 (a) 116,74 Amarillo Pino 0,06 4 (b) 120,32 Amarillo Pino 0,09 Tabla 19. Resultados de los experimentos de extracción Batch. El color café y olor caramelo presentes en el concreto extraído con hexano se explica por una degradación sufrida por los compuestos orgánicos a la hora de recuperar el solvente en el roto‐vapor. Para concentrar el concreto fue necesaria una exposición de la mezcla durante media hora a una temperatura de 69 °C, que corresponde al punto de ebullición del hexano. Durante la aplicación de vacío, es probable que los pocos volátiles que sobrevivieron a la degradación se hayan perdido y hayan sido arrastrados junto con el solvente, esto explica porque el residuo resultante presenta un olor a caramelo que puede deberse a carbohidratos de la pulpa que no se perdieron con el solvente. Aunque el 53 rendimiento parece aumentar al trabajar con la pulpa liofilizada las propiedades cualitativas fueron las mismas. Esto indica que el proceso de liofilización es conveniente para aumentar la producción de concreto pero no mejorar su calidad final. 4.3 Discusión de resultados de arrastre de vapor La tabla 20 muestra las condiciones de operación a las cuales se llevaron a cabo los experimentos de arrastre por vapor.A pesar que todos los experimentos realizados con arrastre de vapor presentaron un condensado de olor característico muy similar al del arazá, en ninguna prueba fue posible observar una segunda fase de aceite evidente. Resultados de arrastre de vapor Experimento Masa muestra [kg] Condición Arreglo P vapor [psi] Tiempo Arrastre [hr] 1 1 Húmeda Compacto 10 3 2 10 Húmeda Rejilla 10 3 3 17 Húmeda Compacto 10 3 4 0,08 Liofilizada Compacto 10 3 5 0,415 Seca Compacto 10 3 6 0,436 Seca Rejilla 4 4 Tabla 20. Resultados de los experimentos de arrastre con vapor. 54 Después de obtener los resultados para los primeros experimentos se determinó que el rendimiento del aceite de arazá era muy bajo por lo cual se decidió utilizarcantidades de muestra mayores en los experimentos siguientes pero no se obtuvieron resultados positivos. Los experimentos realizados de arrastre por vapor partiendo de material húmedo y liofilizado fueron negativos en cuando a la identificación visual de aceite esencial en el recuperado, por otro lado la muestra se deshizo produciendo la inundación parcial de la columna de extracción como se observa en la figura 9. Figura 4. Estado de la muestra antes del arrastre por vapor (experimentos 1, 2 y 3) Finalmente se decidió utilizar un proceso previo de secado de la pulpa con el fin aumentar la eficacia del proceso de arrastre. Lo anterior es posible ya que al tener un contenido de 55 humedad reducido en la pulpa, la energía necesaria para que los compuestos volátiles alcancen su punto de evaporación es menor [4]. Para las pruebas 5 y 6 realizadas con un proceso de secado previo, se observó la aparición de una segunda fase en la superficie del condesado en forma de gotas, las cuales aparecían y desaparecían de forma irregular como se puede apreciar en la figura 10. Esto lleva a pensar que es posible que se estuviera formando una microemulsión al momento de recuperar el condensado. Figura 10. Gotas de aceite esencial en la superficie del separador de fases. En 1943 Shulman y Hoar definieron las microemulsiones como: “dispersiones líquidas transparentes de agua en aceite” [13]. El producto obtenido de los experimentos 5 y 6 de arrastre por vapor en efecto presentaba un color translucido. Adicionalmente dicho 56 producto también presentaba otras características propias de las microemulsiones como su formación espontánea y su estabilidad termodinámica [13]. Dicha estabilidad fue observada en un rango de temperaturas entre los 0 y 40°C en el cual el agua recuperada no presentaba cambios en sus propiedades. De manera similar es posible soportar la hipótesis de formación de una microemulsión si se tiene en cuenta que los compuestos volátiles aromáticos del arazá son ricos en alcoholes [15] que tienen funciones de tensoactivos y cotensoactivos los cuales son componentes fundamentales para la formación de microemulsiones. 4.4 Análisis de costos de operación Se realizo un análisis de costos para el funcionamiento del proceso de extracción con solvente usando la metodología batch o por lotes. Para este análisis se tomaron los resultados de las pruebas de extracción realizadas con éter de petróleo y pulpa liofilizada. Esto debido a que fueron los experimentos que mostraron una tendencia en sus propiedades cualitativas más cercana al producto original. Según los resultados obtenidos de dichos experimentos se determino que el rendimiento final obtenido es una función de la temperatura a la cual se lleva a cabo la extracción en el equipo batch, esta relación se presenta en la siguiente ecuación: ( )12809.00464.0 −= Tr 57 58 Costo Operacion Vs Rendimiento de concreto 964000 964500 965000 965500 966000 966500 967000 967500 968000 0.55 0.65 0.75 0.85 0.95 1.05 1.15 Rendimiento [%] C os to d e O pe ra ci on [p es os ] Para el análisis de los costos se tuvo en cuenta el costo del proceso de liofilización correspondiente a 960000 pesos el cual tardaba 48 horas. De igual forma se tuvieron en cuenta los costos para el solvente que se perdía durante el experimento y no era posible recuperar, también el costo del proceso de extracción en el equipo bacth y finalmente el costo del proceso de recuperación del solvente en el rotovapor. Las funciones de costo para cada uno de los puntos tratados anteriormente se presentan a continuación en el mismo orden en que fueron mencionadas: Con el costo fijo del proceso de liofilización y los costos presentados en las ecuaciones 2 a 4, se construyo una función de coto total que depende del rendimiento de concreto que se desea obtener. La figura 11 muestra el costo de operación para diferentes rendimientos de concreto. ( ) ( ) ( )48.272399598.4059 36062157 215.30954.735 2 −+−= += += rrC rC rC rotovapor batch solvente Figura 11. Comportamiento de los costos de operación batch en funcion del rendimiento de concreto obtenido utilizando pulpa liofilizada. En dicha grafica se observa que el costo de funcionamiento y el rendimiento están positivamente correlacionados y se puede observar por la tendencia de la misma que existe un punto para el rendimiento de concreto en el cual el costo de operación es máximo. Es probable que a partir de este punto el costo de operación disminuya para niveles más altos de rendimiento, esto puede deberse a que dichos valores no expresan un contenido exclusivo de componentes provenientes del araza sino que también contienen rastros de solvente que no puedo ser recuperado. Por lo tanto si se presentaran dos valores de rendimiento distintos para un mismo costo se debe elegir el de menor rendimiento para un análisis de producción a mayor escala. 59 60 5. CONCLUSIONES Teniendo en cuenta todos los experimentos realizados se puede concluir que la extracción con solventes no resulta conveniente para la obtención de los compuestos aromáticos del arazá, ya que los resultados obtenidos difieren mucho de sus propiedades organolépticas. Adicionalmente los compuestos aromáticos del arazá parecen ser muy sensibles a degradación térmica lo cual se pudo observar durantes los ensayos en el horno a temperaturas cercanas a 40 °C. De acuerdo con los resultados obtenidos en las pruebas de arrastre 5 y 6 parece ser que los compuestos volátiles aromáticos característicos del olor del arazá son solubles en agua y forman una micro emulsión, ya que el producto obtenido de estos experimentos resultó estable a diferentes temperaturas desde la temperatura de salida del condensador hasta la temperatura de refrigeración a la cual fue conservado. Estudios futuros en el tema se deben centrar en el método de extracción por arrastre de vapor ya que los productos obtenidos exhibieron las propiedades organolépticas similares al producto original. Se deberá hacer un estudio mas profundo de las variables como la presión del vapor de arrastre, el contenido de humedad de la muestra y el tiempo de arrastre para intentar obtener un aceite primario, es decir; que se obtenga directamente de una separación de fases después de la condensación del vapor de arrastre. De lo contrario se deberán estudiar formas alternativas de extraer el aceite que se encuentra solubilizado en agua como por ejemplo una extracción con solvente que logre remover el aceite disuelto en agua [14]. 61 62 6. REFERENCIAS [1] ARAZA (Eugenia Stipitata) Cultivo y Utilización Manual Tecnico. Victor R. Carazo, Gustavo Gordillo de Anda. [2] Volatile Composition of Some Brazilian Fruits: Umbu‐caja (Spondias citherea), Camu‐ camu (Myrciaria dubia), Aracü a‐boi (Eugenia stipitata), and Cupuacüu (Theobroma grandiflorum). Maria Regina B. Franco, and Takayushi Shibamoto. J. Agric. Food Chem. 2000, 48, 1263‐1265. [3] Chemical constituents of the essential oil and organic acids from longkong (Aglaia dookkoo Griff.) fruits. Chairgulprasert, V. Krisornpornsan, B. and Hamad, A. Songklanakarin J. Sci. Technol., 2006, 28(2) : 321‐326. [4] A manual on the esssential oil industry. K. Tuley De Silva. United NationsIndustrial Development Organization, Vienna Austria. 1995. [5] Segundo congreso internacional de plantas medicinales y aromáticas. Extracción de aceites esenciales, experiencia colombiana. Francisco J. Sánchez Castellanos. Octubre de 2006. [6] Steam distillation. Encyclopedia of chemical processing and design. [7] Operaciones de transferecia de masa, Treybal Roberts. 2da Edicion 1997. [8] The chemistry of essential oils and artificial perfumes. Ernest Parry. 1921. [9] Report on A Study into the Potential of Aromatic Plants for Essential oils in Mozambique by MBB Consulting Services South (Pty) Ltd Stellenbosch, South Africa. 63 [10] Freeze Dry Systems User´s Manual. Labconco. 2007. [11] Perry's chemical engineers' handbook. Perry, Robert H. 1997. [12] Manual equipo de arrastre por vapor. Marca FIQ Ltda. [13] Macro and microemulsions, theory and applications, Dinesh O. Shah, ACS symposium series,1985. [14] Chemical profiles of primary and secondary essential oils of palmarosa (Cymbopogon martinii Wats var. motia Burk.). B.R. Rajeswara Raoa, P.N. Kaul a, K.V. Syamasundar b, S. Ramesh. Elsevier. 2005, 121‐127. [15] Desarrollo y aplicación de aromaticos de arazá (Eugenia Stipitata). David Fernando Méndez. 2004 [16] Design and analysis of experimental. 6th ed. Montgomery, Douglas C.2005. [17] “Extracción y cuantificación de los volátiles presentes en el aceite esencial de arazá (Eugenia stipitata)”. Campos J. 64 65 ANEXO 1 DIAGRAMA DE EXPERIMENTACION << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /All /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Warning /CompatibilityLevel 1.5 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJDFFile false /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /ColorConversionStrategy /LeaveColorUnchanged /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveEPSInfo true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName (http://www.color.org) /PDFXTrapped /Unknown /Description << /FRA <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> /JPN <FEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002> /DEU <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> /PTB <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> /DAN <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>
Compartir