ELECTROQUIMICA

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Estado de oxidación 
 -3 +3 +6 +18 -24=0 Cargas que aportan 
 -3 +1 +3 +6 -2 estados de oxidación 
 N H3 Cr2 (S O4)3 
 
 afecta a las atomicidades del 
 azufre y el oxígeno 
 +2 -2 +2 +6 -8=0 
 +1 -1 +2 +6 -2 
 H2 O2 MnS O4 
 viene del H2SO4 , en la disociación se 
 ve que tiene carga -2 
 H2SO4 2 H
+ + SO4 
2- 
 por eso la carga del Mn es +2 
 
Método del ión electrón – 
1-En principio se debe identificar qué especie se oxida y cuál se reduce 
para plantear las dos semi – reacciones. 
2-A las especies que sufren cambios en su estado de oxidación se las 
disocia y solo se lleva a la expresión de las hemireacciones la parte que 
tiene el átomo que cambia de estado de oxidación (Sólo se disocian 
ácidos, hidróxidos y sales. El agua, el amoniaco, los óxidos no se disocian y 
se escribe su fórmula completa en la hemireacción) 
3-Se hace un balance previo de masa solo de la especie que cambia de 
estado de oxidación. 
4- Se colocan los electrones que están perdiendo o ganando los átomos 
que sufren cambio en su estado de oxidación ( tener en cuenta la cantidad 
de átomos que aparecen en la hemireacción) 
5-Se balancea la carga con H+ ( en medio ácido) u OH- (en medio básico). 
6-Se igualan los hidrógenos con agua y el oxígeno queda igualado como 
consecuencia. 
7-Se multiplican las hemireacciones por un número de manera que se 
puedan simplificar los electrones. 
8-Se halla la ecuación global sumando las dos semi – reacciones. 
9-Se llevan los coeficientes a la ecuación molecular. 
 
• Se disocian los ácidos , las sales y las bases 
(excepto el amoníaco NH3) 
• Ejemplo de disociación: 
• NaOH Na+ +OH- 
• H2SO4 2H
+ + SO4
2- 
• Cr2(SO4)3 2Cr 
3+ + 3SO4 
2- 
 
+1 +6 -2 +1 -1 +1 -1 +3 -1 +1 -2 0 
K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + H2O + Cl2 
 AGENTE AGENTE 
OXIDANTE REDUCTOR 
 
 Identificar quien se oxida y quien se reduce y 
disociarlas si es posible 
Cr2O7 
2-
 Cr
3+ se reduce ( 3e- por átomo) 
 
 Cl- Cl2 se oxida (1e- por átomo) 
Balance previo: 
 Cr2O7 
2-
 2 Cr
3+ 
 
 2Cl- Cl2
 
Colocar los electrones correspondientes 
Cr2O7 
2-
 + 6e- 2 Cr
3+ 
2Cl- Cl2 + 2 e- 
Balancear las cargas con H+ ( medio ácido) 
Cr2O7 
2-
 + 6e- + 14 H
+
 2 Cr
3+ 
2Cl- Cl2 + 2 e
- 
Igualar hidrógenos con agua 
Cr2O7 
2-
 + 6e- + 14 H
+
 2 Cr
3+ + 7 H2O
 
2Cl- Cl2 + 2 e
- 
 
 
Multiplicar las hemirreacciones para igualar e- 
Cr2O7 
2-
 + 6e- + 14 H+ 2 Cr
3+ + 7 H2O
 
 (2Cl- Cl2 + 2 e-) x 3 
Cr2O7 
2-
 + 14 H+ + 6Cl
-
 2 Cr
3+ + 7 H2O + 3 Cl2 
 (estarían faltando 8 Cl- de cada lado) 
 8 Cl- + Cr2O7 
2-
 + 14 H+ + 6Cl
-
 2 Cr
3+ + 7 H2O 
+ 3 Cl2 + 8 Cl
- ( sumo en ambos lados los 8 Cl- 
para no desigualar la ecuación) 
 
Llevar los coeficientes a la ecuación molecular 
K2Cr2O7 + 14 HCl 2KCl + 2CrCl3 + 7H2O + 3Cl2 
 
PESO EQUIVALENTE 
• ES LA MASA DE UNA SUSTANCIA POR CADA MOL 
DE ELECTRONES QUE SE TRANSFIEREN 
 FeSO4 + KMnO4 + 4 H2SO4 → Fe(SO4)3 + MnSO4 + KSO4 + 4 H2O 
 MFeSO4 
 
 
 
 
 
 
 MkMnO4 
 
H I + HNO3 NO2 + I2 + H2O 
 +1 -1 +1 +5 -2 +4 -2 0 +1 -2 
Ag. 
Reductor. 
Ag. 
Oxidante 
2I- I2 + 2e- 
 de la hemirreacción se deriva: 
2 moles de HI ---------------------2 moles de e- 
 
Entonces si M(HI) es masa molar de HI queda: 
 2 x M ( HI) -----------------------2 moles de e- 
 X gramos -----------------------1 mol de e- 
Entonces por definición de peso equivalente:: 
X= peso equivalente = 2 x M(HI) 
 del Ag. Reductor 2 
 
 
COMPARACIÓN ENTRE PILA Y CUBA 
ELECTROLÍTICA 
 
 
LOS POTENCIALES DE ELECTRODOS ESTÁN TABULADOS EN 
CONDICIONES ESTÁNDAR Y SE HAN DETERMINADO TOMANDO COMO 
REFERENCIA EL ELECTRODO DE HIDRÓGENO AL QUE POR 
CONVENCION SE LE ASIGNA Er= 0 volt 
 
¿Cómo se determinaron los 
potenciales de reducción? 
 
 
 
2H+(ac) + 2e- H2 Er= 0 volt 
Zn ° Zn+2(ac) + 2e- E= -Er(Zn) 
2H+(ac)+Zn° H2 + Zn 
2+ (ac) ΔE= 0,76 volt 
ΔE= 0,76 volt = 0 volt + ( - Er(Zn)) 
Er (Zn)= - 0,76 volt 
 
 
 
 
 
 
ΔE°= 1,103 V 
 
 
= = 
= = 
E°= ΔE° celda 
 
 
 
 
 
 
 
 
• El proceso en que un metal X se deposita en un electrodo por 
procedimientos electrolíticos se puede representar mediante la 
ecuación 
• Xn+ (aq) + n e- → X (s) 
• o sea por cada mol de X depositado circularán n moles de electrones. 
• La carga eléctrica contenida en un mol de electrones se obtiene 
multiplicando la carga del electrón (e) por el número de Avogadro (NA) y 
se denomina Faraday (F). 
• 1 Faraday= 1F= 6,02 x1023 e / mol x 1,9 x 10 -19 culombios /e =96500 
culombios/ mol de electrones ( cantidad de carga de 1 mol de 
electrones) 
• En conclusión para depositar: 
• 1 mol de X -------n moles de e-----------n Faradays ( n x 96500 culombios) 
• Para un valor distinto de cantidad de carga que circule en la celda 
• Q = I .t = amper x segundo = culombios 
• Se pueden calcular los moles depositados de X: 
• 1 mol de X------------------------ n x 96500 culombios 
• moles depositados de x-----------------------Q culombios 
 
• Además : 1 F ( 96500 culombios)---------------------peso equivalente de X 
• Q culombios-------------------------------- m (gramos de X)