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PRÁCTICA 2 COULOMBÍMETROS En esta práctica se determinan las eficiencias alcanzadas en la obtención de productos primarios mediante electrólisis, determinando sus cantidades mediante el uso de tres diferentes dispositivos conocidos como culombímetros, conectados eléctricamente en serie, y comparándolos con la predicción teórica que establecen las Leyes de Faraday. Cada coulombímetro lleva el nombre del método de cuantificación de las sustancias obtenidas, teniendo uno de peso (cobre metálico), de volumen (hidrógeno y oxígeno gaseosos) y de titulación (iodo líquido). LEYES DE FARADAY • 1ª Ley: La cantidad de masa depositada en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado por el electrodo. • 2ª Ley: La cantidad de masa depositada de un elemento en un electrodo es proporcional a su peso equivalente (peso atómico dividido entre su número de oxidación). • La cantidad de electricidad que es necesaria para que se deposite 1 equivalente gramo de un elemento es F=96 485 culombios (constante de Faraday). Las leyes se aplican tanto a electrolitos en solución como a sales fundidas. m= i ∙ t ∙ EQ F COULOMBÍMETRO: Están basados en la medición exacta de la cantidad de electricidad que pasa a través de una solución durante la verificación de una reacción electroquímica. Este método es el nombre dado a un grupo de técnicas en química analítica que determina la cantidad de materia transformada en una reacción de electrolisis, midiendo la cantidad de electricidad consumida o producida en coulomb. PRODUCTO PRIMARIO: son aquellos obtenidos directamente de la transferencia de electrones en la interfase metal-solución, para diferenciarlos de los que en ocasiones se producen por reacción química consecutiva de éstos con el medio EFICIENCIA: La cantidad de producto que se suele obtener de una reacción química, es siempre menor que la cantidad teórica. OBJETIVO • Determinar las eficiencias de las semirreacciones que se efectúan en los diferentes culombímetros por comparación de las masas experimentales de los productos primarios obtenidos por electrólisis con respecto a la predicción farádica. OBJETIVOS ESPECÍFICOS • Identificar los tipos de culombímetros utilizados. • Determinar las reacciones electroquímicas de oxidación y reducción en cada coulombímetro. • Construir un circuito electroquímico compuesto por tres culombímetros conectados en serie. • Relacionar la cantidad de masa producida (sólido, líquido y gas) durante la electrólisis con la cantidad de masa teórica calculada a partir de la cantidad de electricidad consumida. De acuerdo con las Leyes de Faraday las masas de los productos de la electrólisis están relacionadas con la cantidad de corriente que se consume en una celda. Para conocer la cantidad de materia teórica producida es necesario conocer la cantidad de electricidad consumida que se determina con la siguiente ecuación: Q=∫ 0 t I dt Las dos Leyes de Faraday se resume en la constante física de Faraday por lo que la masa teórica de cualquier producto primario obtenido por electrólisis se obtiene de relacionar la cantidad de electricidad con respecto al Faraday y a esa cantidad con el peso equivalente o equivalente químico de los productos primarios obtenidos. Lo anterior queda expresado en la siguiente ecuación: m= i ∙ t ∙ PA n∙ F Como productos de las reacciones electroquímicas sobre los electrodos (interfase), se pueden obtener sustancias sólidas como el depósito de Cu (1), el desprendimiento de un gas (H2, O2, Cl2) (2), la oxidación o reducción de un ion que permanece en solución (3), la conversión de un metal en un ion (4) o la producción de un líquido (5): 1. Cu(ac) 2+¿+2e−¿→Cu°(s )¿¿ 2. 2H(ac ) +¿ +2 e−¿→H 2(g)¿¿ 3. Fe(ac) 2+¿→Fe(ac) 3+¿+e−¿¿¿¿ 4. Ag0(ac)→Ag(ac) +¿ +e−¿¿ ¿ 5. 2 I(ac) −¿ →I 2(l)+2e −¿ ¿¿ En el laboratorio se dispone de un sistema electroquímico que permite medir con precisión la cantidad de producto primario y se conoce como COULOMBÍMETRO, pudiendo ser: de peso, de volumen o de titulación, según el método de determinación cuantitativa que se utiliza para los productos de las reacciones de óxido – reducción. DESARROLLO EXPERIMENTAL Material y equipo a) 1 bureta de 50 ml. b) 1 pinza para bureta. c) 1 matraz Erlenmeyer de 250 ml. d) 1 cristalizador. e) 3 vasos de precipitados de 250 ml. f) 1 Coulombímetro de Peso. g) 1 Coulombímetro de Volumen. h) 1 Coulombímetro de Titulación. i) 1 cronómetro. j) 1 fuente de CD regulada con medidores digitales de corriente y voltaje. k) Conexiones eléctricas: alambres con puntas de caimán. l) 1 balanza analítica. m) 1 estufa. n) 3 laminillas de cobre de 2.5X3 cm. o) 2 varillas de acero inoxidable de 25 cm. p) 2 varillas de acero inoxidable de 5 cm. Sustancias y soluciones 1) C2H6O (alcohol etílico) absoluto. 2) Solución de: CuSO4 150 g/l + C2H6O (alcohol etílico) 50 cm3/l + H2SO4 (98%) 5cm3/l. 3) Solución de NaOH: 15 g/l. 4) Solución de KI: 100 g/l. 5) Solución de almidón (indicador). 6) Solución de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio) normalizada, solicitar al profesor el valor exacto de la normalidad de la solución preparada. Nota: *Las soluciones son acuosas. Procedimiento experimental DIAGRAMA CÁLCULOS A) COULOMBIMETRO DE PESO. M teórica= I ∙ t ∙EQ n ∙96500 ɳcatodica= M real M teórica x100 DÓNDE: Q = cantidad de electricidad (coulomb): I = intensidad de corriente (A); t = tiempo (s) EQ = equivalente químico del Cu (II) = 63.54/2 M real = peso real de cobre obtenido(g) M teórico = peso teórico de cobre obtenido(g) η catódica = eficiencia de obtención de Cobre metálico (%) M real = M2 – M1 B) COULOMBIMETRO DE VOLUMEN. Volumen real corregido a CN: V real= V generado ∙ (PCDMX−Pvapor ) ∙273K 760mmHg∙ (TCDMX+273 )KDÓNDE I = intensidad de corriente (A); V generado Cd. de México = N2 – N1 (I) V real CN = Volumen real generado en la Ciudad de México a condiciones normales (I) V teórico = Volumen teórico generado a condiciones normales (l) PCDMX = presión de la Ciudad de México (mm Hg) P vapor = presión de vapor de la solución = 18 mm Hg TCDMX = temperatura ambiente (ºC) N1= nivel inicial N2= nivel final ɳ= eficiencia global. Dato Teóricamente, 1 Culombio genera 0.174 cm3 de mezcla H2 y O2 (2:1), a CN de Presión y Temperatura (1 Atm y 273 K). Volumen teórico a condiciones normales: V teórico=0.174 ∙Q ɳ global= V realCN V teóricoCN ∙100 C) COULOMBIMETRO DE TITULACIÓN. M real=(Vg ∙N Na2S 2O 3 )∙ EQYodo M teórica= I ∙ t ∙EQ n ∙96500 ɳanodica= M real M teórica x100 DÓNDE Q = cantidad de electricidad (coulomb): I = intensidad de corriente (A) EQ = equivalente químico del yodo (126.9/1); M real = peso real del yodo formado (g) M teórica = peso teórico del yodo formado (g) V g = volumen gastado de Na2S2O3 (l); N tiosulfato = normalidad del Na2S2O3 (N) η anódica = eficiencia de iodo líquido. CUESTIONARIO 1. Una tabla que integre, organizadamente, todos los datos obtenidos. COULOMBÍMETRO PESO COULOMBÍMETRO VOLUMEN COULOMBÍMETRO TITULACION I (A) = 0.06 V generado (ml) = 9.8 V g Na2S2O3 = 3 ml t (s) = 564 seg PCDMX (mmHg) = 585 NNa2s2o3 (N) = 0.05 EQCu2 = 63.54/2 P vapor CDMX (mmHg) = 18 EQI = 126.9/1 TCDMX (°C) = 23 I (A) = 0.06 2. Las semirreacciones y la reacción global que se llevaron a cabo en cada culombímetro. Coulombímetro de peso Coulombímetro de volumen Coulombímetro de titulación Reacción cátodo Cu+2+2e−¿→Cu °¿ 2H 2O+2e −¿→H 2+2OH −¿ ¿¿ K+¿+e −¿→K ° ¿ ¿ Reacción ánodo Cu°→Cu+2+2e−¿¿ OH −¿→ 12O 2 +H+¿+2e −¿¿¿ ¿ 2 I−¿→I2+2e −¿¿ ¿ Reacción Global Cu+2+Cu°→Cu °+Cu+2 2H 2O+OH −¿→H 2+ 2OH −¿+H +¿¿¿ ¿ 2 I−¿+K +¿→ I2+K °¿ ¿ 3. Los cálculos de las eficiencias de cada sustancia cuantificada en cada coulombímetro. Culombímetro de peso M teórica= I ∙ t ∙EQ n ∙96500 = 0.06 c seg∙564 seg ∙63.54 g mol 2 ∙96500 c mol =0.0111g M real=11.929g−11.9169 g=0.0121g ɳcatodica= M real M teórica x100=0.0121 g 0.0111g ∗100 ɳcatodica=108% Culombímetro de volumen V real= V generado ∙ (PCDMX−Pvapor ) ∙273K 760mmHg∙ (TCDMX+273 )K V realCN= 9.8ml ∙ (585−18 )mmHg∙273K 760mmHg ∙ (23+273 )K =6.74ml V teórico=0.174 ∙Q V teóricoCN=0.174 ∙0.06 c seg ∙564 seg=5.89ml ɳ global= V realCN V teóricoCN ∙100=6.74 5.89 ∙100 ɳ global=114.43% Culombímetro de titulación M real=(Vg ∙N Na2S 2O 3 )∙ EQYodo=(3ml ∙0.05meqml ) ∙126.9 gmeq=19.035 g M teórica= I ∙ t ∙ EQ n ∙96500 = 0.06 c seg ∙564 seg ∙126.9 g mol 1∙96500 c mol =0.0445 g ɳanodica= M real M teórica x100=0.0445 g 19.035 g ∗100 ɳanodica=41385% OBJETIVO OBJETIVOS ESPECÍFICOS Material y equipo Sustancias y soluciones CÁLCULOS
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