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REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 18 (PARTE II) SESIÓN ESPUMAS FLEXIBLES La sesión de espumas flexibles comenzó el segundo día de conferencias con el Sr. Martin, y su descripción del concepto CosyPUR para aplicaciones de moldeo de espuma flexible. Este concepto se compone de dos familias principales: Superblandas (alta resiliencia) y Viscoelásticas, que pueden obtenerse por medios mecánicos o neumáticos o por medio de la química. Solo un isocianato se ajusta a todas las aplicaciones. En el caso de las espumas superblandas, compiten con los rellenos de plumas, y están formadas por celdillas extremadamente abiertas. Para el caso de las super- blandas de alta densidad, los valores de histéresis son extremadamente bajos, hasta un 6%. La espuma vis- coelástica neumática consiste en celdas cerradas per- foradas. Así, para que el aire pase hay que forzarlo a través de los agujeros. Las membranas perforadas no se rompen fácilmente, y tienen una alta durabilidad. La espuma viscoelástica química es de celda abierta, y sus propiedades vienen de tener una Tg alrededor de la temperatura ambiente, que puede regularse con la composición del poliol. Debido a sus excelentes pro- piedades mecánicas y su celda abierta, se puede lavar de forma normal en la lavadora. La sensación de esta espuma viscoelástica lo proporciona el descenso que experimenta la fuerza elástica por el calentamiento de la espuma hasta la temperatura corporal. El Sr. Burdeniuc, tras remarcar que en este año de ce- lebraciones dentro de la industria de los poliuretanos, se cumplen también los 50 años del conocidísimo cata- lizador DABCO, presentó los nuevos catalizadores para el moldeo de espuma flexible y los nuevos surfactan- tes, para la reducción de emisiones en espuma flexi- ble. Los nuevos catalizadores, Dabco NE 1090 y Dabco BA 305, conjuntamente cumplen bajas emisiones y re- sistencia al envejecimiento en condiciones húmedas. En formulaciones con TDI, el perfil de curado es similar al obtenido empleando catalizadores convencionales, y las propiedades mecánicas tras envejecimiento son muy superiores a las proporcionadas por los catali- zadores no emisivos previos. El nuevo surfactante de silicona Dabco SI 1101 está dirigido a la disminución de emisiones en formulaciones basadas en MDI, redu- ciéndose en un 60% respecto a las formulaciones basa- das en Dabco DC 2525. Otra aproximación para la reducción de emisiones la ofreció el Sr. Suzuki. Se puede aumentar el peso mo- lecular del catalizador para que sea menos volátil, o se pueden introducir grupos reactivos que lo inmovilicen en la red de PU, aunque en este caso las propiedades físicas se pueden ver afectadas. El nuevo catalizador es estructuralmente igual al TEDA (otro nombre para el DABCO) pero incorporando un resto –CH2OH unido a un carbono. Comparado con el TEDA, el nuevo catali- Autor: Ángel Marcos-Fernández Instituto de Ciencia y Tecnología de Polímeros (CSIC) amarcos@ictp.csic.es Estructura de la espuma superblanda (izquierda y de la espuma viscoelástica neumática (derecha) REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 19 zador presenta una ligera reducción en la gelificación y en su actividad posterior, pero sigue siendo muy supe- rior en ambos parámetros a otras aminas terciarias ali- fáticas reactivas, por lo que para una misma actividad en una formulación, se necesita menos cantidad que de estas últimas. La mejora en la gelificación respec- to a esas otras aminas alifáticas reactivas produce una mejor durabilidad de la espuma, y aunque este catali- zador nuevo es el que produce un valor más alto de la temperatura durante la reacción, no se llega a producir scorch. El Sr. Wuestenenk siguió con el tema de los aditivos, pero no los catalizadores sino los retardantes de lla- ma. Una vez que recientemente se ha comercializado el nuevo retardante Fyrol HF-5, que aporta una muy baja contribución al contenido de volátiles orgánicos, los desarrollos continúan en su empresa con los retar- dantes E08-16T y E06-18T. El primero se comercializará en el último trimestre de 2012 como Fyrol HF-8, y es un retardante libre de halógenos y libre de TPP. El se- gundo ofrece un buen sinergismo con melanina para poder pasar el ensayo británico BS 5852 Crib. También promocionó el FR-513, o tribromo-neopentilglicol, para la formulación de espumas de poliéster para la- minación de espumas en automoción. Con el objetivo claro de cumplir el estándar británico de resistencia a la llama BS 5852 en espumas flexibles en bloque, sin retardantes que contengan halógenos, el Sr. Klesczewski planteó las aproximaciones relevan- tes para espumas convencionales, de alta resiliencia y viscoelástica. Para espumas convencionales, la mela- nina puede ser una solución, pero sólo para las den- sidades de espumas más altas, y es necesario seguir buscando otras opciones. En las espumas de alta resi- liencia, para las basadas en TDI, la combinación de po- lioles poliméricos con partículas de urea combinados con melanina han dado resultados prometedores, y para las basadas en MDI, esta solución no es factible y hay que seguir buscando nuevas opciones. Para las es- pumas viscoelásticas, debido a la química peculiar de polioles implicada, no se han encontrado soluciones viables, y no es de esperar que se encuentren hasta que no se desarrollen retardantes más eficaces. El Sr. Jacobs continuó el tema de retardantes de llama presentando la nueva adición al portafolio de Great Lakes Solutions. El Emerald NH-1, una mezcla de és- ter de fosfato libre de halógenos es el nuevo candidato alternativo al TCPP que usado con melanina permi- te pasar el estándar británico BS 5852 Crib Ignition Source V, y por si solo el ensayo del Californian Techni- cal Bulletin 117 (Cal-117). El motivo del uso de aditivos en la presentación del Sr. Landers fue completamente diferente. Aquí se buscó mejorar la hidrofilia de la espuma, lo cual es importan- te para algunas aplicaciones tales como rodillos para pintado, sustratos para crecimiento de plantas, etc., y para ello se analizaron varios surfactantes de silicona respecto a la penetración de agua y de aceite mineral en la espuma de PU. Ciertos surfactantes de silicona especiales no reactivos tuvieron un impacto mínimo en la estabilización de las formulaciones de espuma de poliéter produciendo las prestaciones requeridas, mientras que para espumas de poliéster resultó más eficaz otro distinto. En ambos casos, las prestaciones vienen dadas por la migración del surfactante. Para otros casos, como por ejemplo sellantes espumados, es necesaria la inmovilización del surfactante, y son necesarios otros grados que tengan mayor peso mo- lecular o que sean reactivos. Además de los aditivos, son muy importantes los parámetros estructurales de la espuma, por lo que para la optimización de un tipo dado de espuma se requiere el ajuste de la formula- ción y de los parámetros de procesado. Para la adhesión de espumas, el Sr. Rözer resaltó que los productos deben dirigirse hacia soluciones buenas para el medioambiente y no hacia soluciones menos malas. Los productos de su empresa, basados en agua, son respetuosos con el ambiente, y para demostrar que además son efectivos en costes, expuso casos de clientes, como el de uno belga que tras cambiar su metodología de producción para emplear un adhesivo basado en agua, obtuvo un ahorro del 28% en costes, entre otros factores por la reducción de las pérdidas de adhesivo de un 40% a menos del 5%. El medioambiente fue también la razón para el desa- rrollo del nuevo catalizador Kosmos 27 derivado de estaño. Según la Sra. Terheiden, el ácido 2-etilhexa- noico, que impurifica el octoato de estaño, puede emi- tirse desde la espuma, y está actualmente clasificado como sustancia CMR categoría 2. La contribución de este compuesto a las emisiones es sobre todo a alta temperatura, 90OC, mientrasque a baja temperatura, lo que más contribuye a las emisiones son las aminas. El Kosmos EF, derivado del ácido ricinólico, no produce emanaciones, pero debido a su contenido menor de estaño (13.2 a 13.7 % de Sn) debe usarse en cantida- des 2,7 mayores que el octoato de estaño. El nuevo Kosmos 27, con un contenido de estaño del 25-27%, es una sal del ácido isononanoico, que a diferencia del ácido 2-etilhexanoico no es tóxico para la reproducción ni mutagénico, estando registrado en REACH. Las pres- taciones del Kosmos 27 en formulaciones de espuma resultaron muy similares a las del octoato de estaño (Kosmos 29), con espumas ligeramente más abiertas, debiendo usarse solo en una cantidad entre un 10 y un 30% superior respecto al octoato de estaño. La sesión se cerró con una presentación sobre maqui- REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 20 naria por parte del Sr. Kullmann. Su compañía, inven- tora del Looper, un equipo para corte de espumas, ha modificado su diseño para hacerlo más económico. Partiendo de una máquina básica, el usuario puede adaptarla a sus necesidades concretas mediante la adición de diversas opciones. SESIÓN ESPUMAS RÍGIDAS - ELECTRODOMÉSTICOS Aunque la sesión estuvo dominada por las comunica- ciones sobre agentes espumantes, también se habló sobre tecnologías y sobre sistemas. El Sr. Vairo presentó un estudio sobre el espumante FEA-1100 en formulaciones de espumas para aisla- miento industrial. Se evaluó las prestaciones de este espumante, de la 4ª generación con 0 ODP y bajo GWP, de los denominados HFOs (hidrofluoroolefinas), como sustituto drop-in (sustitución directa) en formu- laciones de espuma aislante que emplean los HFCs. Las propiedades resultantes fueron similares, y solo la estabilidad dimensional en condiciones húmedas re- sultó algo peor para el nuevo espumante. La presión de vapor del poliol con el FEA-1100 fue más baja que con el espumante de referencia, y el aislamiento tér- mico a temperatura ambiente y superiores fue mejor, pero algo peor a temperaturas más bajas. El conjunto de resultados permitió demostrar que el nuevo espu- mante es una solución de sustitución directa en esta aplicación. Otro agente espumante nuevo, el Solstice™ LBA, y la fase en la que se encuentra, fue el tema de la ponencia del Sr. Williams. Desde el trabajo inicial con el Solsti- ce (que tiene un GWP menor de 7, no es inflamable y cuyo potencial de creación fotoquímica de ozono es bajo), que demostró un ahorro energético del 6% respecto al HFC-245fa, se ha seguido trabajando con este espumante para su aplicación en frigoríficos y congeladores domésticos. Los ensayos de estabilidad dimensional, adhesión a la carcasa, etc., cumplieron o excedieron los requerimientos. Ahora está solicita- da su aprobación para los mercados principales, y su fabricación se espera que comience a finales de 2012. Continuando con los frigoríficos domésticos, la mejora propuesta en su aislamiento vino ahora de la mano de una nueva generación de surfactantes. El Sr. Chaffan- jon presentó estos nuevos surfactantes que pretenden mejorar los problemas de creación de vacíos cuando se rellena una cabina o puerta de frigorífico, que de- terioran la conductividad térmica del aislamiento, y que son más frecuentes cuando se emplean hidrocar- buros como espumantes. En el estudio se demostró la gran relación existente entre los vacíos y el surfactante Vista de una máquina Looper Factor K frente a la temperatura del espumante FEA-110 y del espumante de referencia 245fa (12% espumante respecto al poliol en la formulación) REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 21 elegido, y se pudo correlacionar la superficie de la es- puma con su conductividad térmica y los vacíos en la sección final de flujo con la distribución de la densidad de espuma a lo largo del panel. Los nuevos sistemas de espumas microcelulares de la presentación del Sr. Albers persiguieron la mejora de prestaciones sin tener que recurrir a soluciones más costosas como por ejemplo los paneles aislados a va- cío. Usando un nuevo tipo de formulación, el tamaño de las celdas se redujo hasta un 40%, mejorando de forma significativa las propiedades aislantes, y lo que es muy importante, a bajo coste y usando las tecnolo- gías de procesado establecidas. Una de esas tecnologías es la desarrollada por Cannon conjuntamente con Dow, denominada Inyección Asis- tida por Vacío (VAI). Según el Sr. Abba, las ventajas de esta tecnología son un desmoldeo más rápido y una mejora del flujo de la espuma (llenado más fácil) y de su calidad (menor factor K). Para poner en práctica esta tecnología, también referida como “Pascal™ con- cept”, se desarrolló una nueva prensa doble rotatoria, rotojig, que maximizase la ventaja del curado más cor- to (ciclo más corto). Con esta tecnología, la cabina y las puertas del frigorífico se aíslan con la misma espuma. El fabricante chino gigante de frigoríficos Haier ha sido la primera empresa en aplicar esta tecnología, con una nueva planta prevista para este año. Los frigoríficos fa- bricados con esta tecnología se etiquetan como A++++ respecto a eficacia energética. En la siguiente ponencia, una continuación de la ante- rior, el Sr. Kramer incidió en la química asociada a esta tecnología. El sistema de 2 componentes, que emplea pentanos como espumante, específico para esta tec- nología, ha sido patentado. Esta tecnología permite el uso de sistemas que gelifican más rápido y que mejo- ran el aislamiento (factor K) hasta en un 10% en los ensayos de laboratorio, y un 6% en las cabinas reales de frigorífico. El Sr. Loh nos llevó de vuelta a los espumantes, y otra vez al FEA-1100 o Formacel® 1100, cuya estructura quí- mica es CF3CH=CHCF3. Con un ODP=0 y un GWP=8.9, este espumante, que no es inflamable, ebulle a 33OC y tiene un tiempo de residencia en la atmósfera de 22 días, no origina ningún problema en el almacenamien- to y mejora las propiedades de aislamiento frente al 141b, al 245fa y al 365mfc, tanto medidas tras la fa- bricación de la espuma como tras su envejecimiento, según datos provenientes de clientes. Estando a punto de llegar a la comercialización, es una solución de sus- titución directa que en caso de mezcla con otros espu- mantes, necesita de un estudio de optimización. Vacíos en la zona final de flujo para distintos surfactantes Espuma estándar (arriba) y espuma Pascal™ (abajo) REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 22 La presentación siguiente comparó las propiedades fí- sicas y térmicas de espuma proyectada y de paneles aislados con espuma fabricados con los nuevos espu- mantes líquido Solstice LBA y gaseoso Solstice GBA. Según los datos mostrados por el Sr. Williams, pue- den sustituir sin problemas a los espumantes actuales 245fa y 134a en estas dos aplicaciones. En espuma proyectada, las espumas de Solstice LBA dieron mejo- res valores de aislamiento inicial y tras envejecimiento, una densidad más consistente y una ventana de proce- sado más amplia. En paneles, las propiedades térmi- cas mejoraron y las propiedades físicas resultaron ser comparables. Frente al ciclopentano y al espumante de segunda generación 141b, el Solstice LBA mostró unas propiedades promedio de la espuma mejores. Con el incremento del coste en cada generación su- cesiva de espumantes, la mezcla de espumantes es el recurso propuesto por el Sr. Murphy para contener el aumento de costes. En este estudio se mezcló el Eco- mate con otros espumantes físicos para encontrar soluciones que mejorando las propiedades térmicas, mantuviesen los costes y fuesen medioambientalmen- te benignas. Con el precio competitivo del Ecomate respecto a otros espumantes, y su bajo peso molecular que hace que se requiera menos cantidad para conse- guir una densidad dada, se postuló al Ecomate como la nueva norma en la mezcla de agentes espumantes. Para cerrar la sesión, elSr. Gowin nos trasladó al mun- do de la seguridad en la manipulación de los agentes espumantes. Esta seguridad está determinada por el propio agente espumante, y la compañía Linde ofre- ce soluciones para una amplia gama de volúmenes de consumo, apoyando al cliente en todos los aspectos tales como seguridad en la planta, control del aire, apoyo frente a las autoridades locales en los concep- tos de almacenamiento, cursos de entrenamiento en seguridad y auditorías de seguridad. SESIÓN ESPUMAS RÍGIDAS - CONSTRUCCIÓN Como no podía ser de otra manera, la sesión se vió inundada de presentaciones relativas a agentes espu- mantes y mejora en las propiedades de aislamiento principalmente. Los Sres. Beaujean y Bavoso comenzaron la sesión in- troduciendo las propiedades del espumante Methylal y de sus mezclas con polioles, y de las espumas resul- tantes. Este espumante, un acetal y no un éter, ebulle a 42,3OC y da lugar a espumas con mayor aislamiento que las producidas con pentanos. Es inflamable como el ciclopentano, pero menos que los otros isómeros de pentano, y tiene un poder solvente muy superior a éstos. Registrado ya en REACH, no lleva ningún tipo de etiquetado por razones toxicológicas. Su ODP=0, su GWP es despreciable, y en todo caso, 3/5 del valor de los pentanos, y actúa como un reductor fuerte de la viscosidad de los polioles. Mezclado con éstos, su punto flash es alto. La mezcla con otros agentes espu- mantes conlleva ventajas tanto en el proceso como en el producto. En casos concretos como el de espuma integral, el Methylal da propiedades similares al espu- mante 141b, en espuma flexible moldeada apenas hay que hacer cambios en la formulación, y en espumas rígidas, es necesario cambiar el poliol y el surfactan- te, produciendo un ligero empeoramiento en el aisla- miento y en la deformación remanente a compresión. 2002 General construction Insulation PU Insulation In de x (2 00 2- 10 0) 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 220 200 180 160 140 120 100 80 Crecimiento de la construcción, el aislamiento y el aislamiento con PU en los últimos 10 años REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 23 El estudio desvelado por el Sr. Costa es la continuación de las investigaciones con la serie de espumantes líqui- dos AFA para reemplazar a los espumantes empleados actualmente en espumas de PU proyectadas para el relleno y aislamiento de huecos en la construcción. El AFA-L1 resultó ser el mejor candidato para esta apli- cación, que debe cumplir unos criterios muy especí- ficos, como buena compatibilidad con el sistema con baja presión de vapor a temperaturas elevadas. Este espumante no necesita cambios en el procesado, y produce espumas de buena calidad usando los mismos equipos y parámetros de procesado que el espumante 245fa. En términos de estabilidad dimensional y factor K, resultó superior al 245fa, y mejor comportamiento frente al fuego, ofreciendo el potencial de reducir los niveles de retardante de llama. La ponencia de la Sra. Daems sirvió para situar el aisla- miento con PU respecto a otros materiales con los que compite. Actualmente, el aislamiento con PU supone el 15% del mercado del aislamiento en Europa Occi- dental, un mercado de unos 2000 millones de dólares. Este mercado se ha desacoplado de la nueva construc- ción y ahora la demanda está impulsada sobre todo por la renovación de edificios. Con unos costes de ciclo de vida inferiores a la lana mineral, y una capacidad de aislamiento 1.5 veces mejor que la del EPS, y 1.6 veces mejor que la lana mineral, se espera que el PU avance en cuota de mercado. Con una legislación eu- ropea dirigida hacia los edificios con demanda energé- tica 0 para 2018, y puede que para todo los edificios en 2050, se espera que el mercado del aislamiento en Europa aumente sustancialmente. Como aislante térmico, las espumas de poliisocianura- to (PIR) presentan ciertas ventajas frente a las de po- liuretano, que quedaron resaltadas en la ponencia de la Sra. Mitchener. Además de su mejor resistencia a la llama , estas espumas son un buen aislante térmico y son mecánicamente resistentes. Debido a su química, existe un límite mínimo de densidad por debajo del cual surgen problemas de estabilidad a tiempos lar- gos. Como la energía de activación de la reacción de ciclotrimerización es alta, la reacción tiene lugar a tem- peraturas por encima de los 70OC. Como puntos clave para la obtención de una buena espuma de PIR citó: 1) elección de un buen poliol; 2) el paquete de cataliza- dores debe estar bien equilibrado para promover la tri- merización antes de que el sistema gelifique; 3) debe emplearse un surfactante específico; 4) emplear MDI como isocianato, preferiblemente pre-trimerizado; y 5) usar trazas de agua, que según la Sra. Mitchener le da a la espuma una especie de toque mágico. En la fabricación continua de paneles con caras metáli- cas, la distribución habitual de la mezcla de PU con un cabezal distribuidor oscilante puede generar vacíos e irregularidades que posteriormente pueden perjudicar las prestaciones aislantes del panel. Para solucionar- lo, se desarrolló la tecnología “Octopus” o “RST”, en la que el cabezal de mezcla está fijo en medio de la cara metálica inferior, y la mezcla reactiva se distribuye con una serie de tubos. La Sra. Lövenich presentó las me- joras en esta tecnología, resultado de un estudio sobre distintos tipos de tubos y su influencia en el tiempo de vida del tubo, y así se identificaron los tipos que alcanzaron tiempos de vida superiores a un turno de producción antes de que se bloqueasen y necesitasen reemplazo. También se mejoró la tecnología combi- nándola con disposiciones estáticas para conseguir una distribución óptima de la mezcla de reacción en el caso de paneles más finos. La falta de adhesión entre la espuma y las caras en un panel o material compuesto con un núcleo de espu- ma de PU puede generar vacíos que incluso pueden resultar en indentaciones en la superficie, arruinando su apariencia visual. Con los nuevos aditivos introdu- cidos por el Sr. Schiller, se minimizan esos vacíos en la superficie y se optimiza la adhesión. Estos cuatro nue- vos promotores de la adhesión libres de isocianato se probaron en formulaciones de sistemas PIR para pane- Distribución de la mezcla de reacción con la tecnología “Octopus” REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 24 les con caras metálicas. Los nuevos aditivos resultaron eficaces a dosis entre 10 y 30 g/m2, aunque cada for- mulación y proceso debe examinarse para seleccionar los mejores promotores para cada caso. También se investigaron 6 surfactantes y de nuevo no se encontró una solución general, dependiendo las prestaciones de cada proceso y formulación concretos. Para la presentación del Sr. Vairo, lo más importante era el cumplimiento de las normas de resistencia al fuego en Europa. La nueva familia de sistemas de po- liisocianurato (PIR) Voratherm™ estratificados están diseñados para cumplir los estándares de severidad media-alta de reacción y resistencia al fuego EN14509 y EN1364 y las normas impulsadas por las asegurado- ras FM4880, LPS1181 y LPS1208, cumpliendo, claro está, con los requerimientos de propiedades físicas y de procesabilidad. Los nuevos desarrollos, la familia Voratherm™ CN600, se han centrado en una nueva tecnología para paneles sándwich de PIR que satisfa- cen las estrictas normas respecto al fuego B-s2, d0 y EI- 15, se procesan fácilmente y no requieren promotores de adhesión para sustratos de acero. Como para una ponencia anterior, para ésta del Sr. Schoen, el problema a solucionar son las delaminacio- nes y defectos superficiales en los paneles con caras metálicas que se fabrican con un cabezal de distribu- ción oscilante o del tipo “floodjet”. La solución pro- puesta es un cabezal distribuidor estático de salidas múltiples o “static poker”. El tiempo de vidade estos cabezales es superior a la de los oscilantes, la calidad de la espuma es superior, aparecen muchos menos de- fectos, y se puede incrementar la velocidad de la línea de producción. Ya presente en la sesión de espumas flexibles, el Sr. Wuestennenk explicó los nuevos desarrollos en re- tardantes de llama sostenibles dirigidos ahora para las espumas rígidas de PU. Los acuerdos adoptados en los estados para aumentar el ahorro energético en edificios residenciales y comerciales han llevado a un aumento del aislamiento, que debe cumplir unos criterios de prestaciones en ensayos de fuego a gran escala incluyendo una generación baja de humo. Los productos propuestos incluyeron retardantes de lla- ma halogenados y no halogenados desarrollados para espumas de PU y PIR. Los datos presentados de las evaluaciones mostraron que el SaFRon® 6605, dise- ñado para espuma proyectada, necesitó una dosis un 30-45% más baja que el estándar en la industria, y los resultados iniciales en otras aplicaciones fueron igual de prometedores. Para las líneas de transporte de crudo y las infraestruc- turas submarinas, el PU con vidrio sintáctico ha sido el estándar durante décadas al ser capaz de soportar las presiones y bajas temperaturas de las aguas ma- rinas profundas y las altas temperaturas del crudo que llevan los tubos de acero. Los ensayos habituales de envejecimiento necesitan periodos de tiempo lar- gos (> 1 año), adecuados para una aplicación de alto riesgo, pero tediosos para el desarrollo de productos. El estudio que presentó el Sr. Gurt propuso un nue- vo método, basado en ensayos de termogravimetría y calorimetría, para predecir la hidrólisis en aguas ma- rinas profundas (4OC). La correlación entre los datos proporcionados por el nuevo método y los ensayos de inmersión a tiempos largos evidenció el valor del nue- vo método. Aunque hay más mecanismos que pueden afectar al envejecimiento, el método es conveniente para evaluar la estabilidad hidrolítica y térmica de es- tos materiales con propósitos comparativos. Este mé- todo puede ser extensible a otros materiales aislantes usados en ambientes marinos profundos donde sea importante la estabilidad a largo plazo. Para la Sra. Teniers, la mayor preocupación era el tiem- po de servicio de los sistemas de tubos pre-aislados, cuya vida se puede ver acortada debido a degradación oxidativa, asi como la difusión de los gases aislantes fuera de la espuma con la consiguiente pérdida en la eficacia del aislamiento. En el proyecto descrito, se añadió una capa de EVAL™ EVOH, un copolímero al azar de etileno y alcohol vinílico. Una capa de 1 mm de este termoplástico, que se caracteriza por sus sobre- salientes propiedades barrera a los gases, y se adhiere directamente a la espuma de PU, es tan eficaz como 9 mm de polietileno de alta densidad. En un estudio de envejecimiento acelerado, se demostró que la in- corporación de la capa de EVAL™ previno la difusión de oxígeno y nitrógeno hacia las celdas de la espuma, con lo que el aislamiento ya no es tan proclive a la de- gradación oxidativa, aumentando potencialmente el tiempo de servicio o permitiendo una temperatura de servicio más alta si se requiriese, reduciendo los costes de operación. El mercado objetivo de la última ponencia de la sesión fue el de PU monocomponente en contenedores pre- surizados. Para el Sr. De Schrijver, la preocupación era la obligación de etiquetar en la Unión Europea, desde diciembre de 2010, los productos que contienen más de un 1% de monómero de isocianato, como carcino- génicos. Las espumas desarrolladas para este merca- do de 380 millones anuales de envases de diferentes tamaños tienen menos de un 0,1% de isocianato mo- nomérico. En la actualidad, las formulaciones están basadas en MDI polimérico de funcionalidad 2,7, que se sustituyó por el denominado Greenadduct 006-1, y como poliol se empleó el derivado de aceite de rici- no (castor oil). Para la reducción del contenido de MDI monomérico se efectuó una destilación en el prepolí- mero en un evaporador de filme fino de paso corto por menos de 10 segundos para minimizar la formación de alofanatos. REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 25 SESIÓN MEDIOAMBIENTE, SEGURIDAD Y SALUD El segundo día por la tarde fue la fecha elegida para la sesión de medioambiente, seguridad y salud patroci- nada de nuevo por ISOPA. En esta sesión se plantearon los retos que encara en estos temas la industria euro- pea de los poliuretanos. La presentación del Sr. Frank recorrió los 25 años de trayectoria pasada de ISOPA, con sus logros, y las ac- tividades actuales, como la campaña de comunicación para mostrar a la sociedad cómo los poliuretanos ayu- dan a cumplir las necesidades actuales y futuras. Final- mente discutió sobre el futuro, no solo de ISOPA, sino de la industria de los poliuretanos como un todo. El Sr. Fey, también de ISOPA, habló sobre los logros de la campaña de comunicación antes mencionada, que comenzó en 2009. Con esta campaña, por primera vez, la industria se unió para resaltar las tres claves de los poliuretanos: sostenibilidad, versatilidad y confort. Di- rigida a audiencias clave como los distribuidores o los legisladores europeos, informa de forma entendible para los que no son técnicos en la materia, del papel y relevancia de los PU como un material versátil que aporta confort a nuestra vida diaria y contribuye a la sostenibilidad a largo plazo. Ya en 1993, ISOPA y PlasticsEurope fueron las primeras organizaciones en recolectar y compartir con el público datos medioambientales detallados sobre los procesos industriales de sus miembros. Como comentó la Sra. Kotaji, en 1997 se publicó una actualización reflejando la evolución de los procesos industriales y la reducción de su impacto en el ambiente. Casi 20 años después, ISOPA está de nuevo posicionada para proporcionar información objetiva, neutral y cuantitativa que refle- je el impacto ambiental de los procesos tecnológicos de la industria, recolectada y procesada de acuerdo a las metodologías definidas en el estricto estándar ISO 14040-44. Los eco-perfiles y los datos EPD de los precursores de los PU son el fundamento para llevar a cabo estudios creíbles y representativos de ciclo de vida de los productos y las aplicaciones de los PU. Jun- to con el eco-perfil de los polioles de poliéster publi- cado por PU Europe en 2010, proporciona a las partes interesadas la información crítica que permite evaluar el camino desde la fabricación hasta su eliminación de una amplia variedad de productos de PU. La sostenibilidad aportada por los PU en la construc- ción fue el tema de la ponencia del Sr. Loebel. En los últimos años a caído enormemente el gasto energético en el ciclo de vida de una vivienda. Para hacer que un edificio sea sostenible, el primer paso es elegir el ais- lante en función del uso y no en función de su precio. El PU es por ejemplo válido para todas las aplicacio- nes principales, como muros, suelos, etc.. El segundo punto es analizar la durabilidad del aislante. El PU es muy duradero, y al tener la celda cerrada, la humedad no tiene un gran impacto en sus prestaciones. Hay que tener claro que no existen productos para la construc- ción “verdes”, y que las prestaciones dependen mucho del diseño de la construcción. La suma de productos “verdes” no asegura por lo tanto un edificio sostenible. La conclusión, como no podía ser menos, es que los PU son un aislante moderno e innovador que cumple los requerimientos de diseño de edificios de baja energía en términos de conductividad térmica, estanqueidad del aire, sostenibilidad y costes, y que ayudará a cum- plir el objetivo climático de 2050 reduciendo un 80% las demandas energéticas de los edificios. Venida de los EE.UU. en representación del Centro para la Industria de los PU (CPI), la Sra. Salamone des- cribió las acciones tomadas por la EPA (Agencia de Pro- tección Ambiental) en abrilde 2011 respecto al MDI y al TDI. Aunque no es una acción reguladora, la EPA ha suministrado unos planes de acción con un interés particular en los productos al consumidor que pueden contener MDI o TDI sin curar, lo que incluye pegamen- tos, recubrimientos, sellantes y espumas proyectadas. Los productos de PU completamente curados como por ejemplo colchones o las bolas de los juegos de bo- los no son el sujeto de estos planes. Los planes sugie- Beneficios de la barrera de EVAL™ en la eficacia del aislamiento a largo plazo Logo conmemorativo de los 75 años de los poliuretanos REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 26 ren una variedad de aproximaciones potenciales para prevenir una posible exposición de los consumidores a los isocianatos sin curar en los productos de PU. Al- gunas de ellas pueden incluir programas voluntarios u obligatorios que impactarán en la industria, como por ejemplo una petición de datos a la industria sobre seguimiento y ensayo de las exposiciones requeridas por la regulación o por la etiquetación de productos regulados, aunque la EPA no ha indicado de momen- to que vaya a haber medidas más restrictivas con los isocianatos. El Sr. Fluhr pasó a informar de un proyecto sobre en- vejecimiento en húmedo de asientos de automóviles de PU realizado por Euromoulders, la asociación euro- pea de moldeadores de piezas de PU para la industria automovilística. En Europa hay una enorme cantidad de especificaciones por parte de los OEM. Para sim- plificar la situación Euromoulders decidió empezar con el ensayo de envejecimiento en húmedo, para el cual hay ahora 7 ensayos distintos, con temperaturas entre 80 y 120OC y tiempos de ensayo entre 5 y 200 horas. El ensayo en autoclave es un ensayo de degradación, no de envejecimiento acelerado, y por eso quedó des- cartado. Con los datos obtenidos mediante un diseño de experimentos, y el principio de superposición T-t, se construyó una curva maestra para una formulación basada en MDI, otra basada en TDI y un sistema de cu- rado en caliente. La conclusión del estudio fue que no es preferible un ensayo frente a otro. Cuando se com- pararon las especificaciones de 3 OEM distintos, la es- puma de MDI fue capaz de cumplir las especificaciones de 2 de ellos, pero no la del tercero. Para este último, las especificaciones eran tan estrictas que excedían con mucho la vida esperada del material (la previsión es de cientos de años), de modo que una espuma que no cumpliese estas especificaciones, su proyección es que aguantaría más de 75 años, que es un periodo de tiempo mucho mayor que el tiempo de vida de un au- tomóvil. El mensaje fundamental del Sr. van den Bosch, repre- sentando a ISOPA, fue que la administración de pro- ductos (product stewardship) es clave para el éxito futuro. Siempre ha sido esa una de las prioridades de ISOPA, y hoy en día el programa se apoya en 3 pilares: el programa Walk the Talk; la logística; y el programa OSA (paquete de seguridad One Step Ahead) para Áfri- ca. El programa de administración de productos sirve a la cadena entera de producción en Europa, Oriente Próximo y África, con paquetes informativos y entre- namiento para clientes, distribuciones, asociaciones, etc. En cuanto a Walk the Talk, en 2011 se lanzó la 2ª generación, que contiene información de REACH y GHS/CLP que concierne específicamente a Europa. En cuanto a la logística, se ha publicado la 3ª edición de la guía práctica para manejo de productos en bruto, que continúa el programa de entrenamiento de conducto- res de camiones por el que han pasado más de 600 conductores desde el año 2000. Y en lo que respecta al programa OSA, se ha concentrado en la manipula- ción de bidones de TDI. El estado actual sobre la nor- mativa REACH la expuso el Sr. Weigand. A finales de 2010 se registraron los productos de gran volumen, y a mediados de 2013 finaliza el plazo para los productos de menor volumen. El papel de ISOPA ha sido sumi- nistrar documentos de ayuda para poder interpretar la terminología de REACH en el “lenguaje de los PU”, es decir, una plataforma de información para todos los usuarios downstream y sus asociaciones. Para junio de este año, la Comisión Europea presentará un paquete de revisión para REACH, e ISOPA está colaborando con la asociación CEFIC suministrándola la información es- pecífica de los PU. EL colofón de la sesión vino con la presentación del Sr. Poole sobre la sensibilización a los prepolímeros con bajo contenido de isocianato monómero. La sensibili- zación se ve como el efecto más prominente de los iso- cianatos en la salud. Ensayos en ratones de varios pre- polímeros mostraron evidencias de una sensibilización potencial para los de menor peso molecular, con una cierta correlación entre la fuerza de la sensibilización y el peso molecular, pero con valores siempre 100 veces inferiores a los del TDI monómero. Los datos sugie- ren que los prepolímeros pueden tener una potencial sensibilización, y refuerza la necesidad de evaluar este riesgo ahora que las agencias alrededor del mundo es- tán volviendo su atención sobre los diisocianatos. SESIÓN POLIUREAS Patrocinada por PDA Europe, esta sesión congregó a una amplia gama de expertos internacionales para dis- cutir los últimos avances en la tecnología de poliurea, de rápido crecimiento. La sesión arrancó con el papel de la asociación PDA Europe, que en 2011 contaba con 84 socios en 24 paí- ses, para mejorar el éxito de los negocios de poliurea. El Sr. Broekaert, con una larga carrera en el sector de las poliureas, expuso los logros de la asociación y sus objetivos a corto y largo plazo. Un objetivo clave de la asociación es apoyar a las compañías con programas de entrenamiento, a precios bajos para las compañías asociadas. Además organiza un congreso sectorial anual. Para el futuro, se establecerá un programa concerniente a Se- guridad, Salud y Medioambiente en cooperación con los gobiernos locales, y el comité de educación planea establecer unas pautas y especificaciones de producto y de aplicación a medida para los requerimientos de arquitectos e ingenieros de diseño para aumentar la percepción del mercado y la aceptación de esta tec- nología. REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 27 El primer representante español en la conferencia, el Sr. Royo de la compañía Gama de maquinaria, destacó la importancia del equipo de proyectado como pre-re- quisito para la realización de un buen trabajo. Desgra- nó los requerimientos que debe cumplir una máquina de proyección y los elementos que la componen, y revisó uno a uno estos elementos describiendo sus re- querimientos particulares y las soluciones tecnológicas actualmente disponibles. La conclusión fue que todos los componentes se deben seleccionar cuidadosamen- te para ajustarse a los requerimientos de la aplicación en flujo, temperatura y presión, a lo que hay que aña- dir el entrenamiento como otro punto clave para una aplicación exitosa de las poliureas. El Sr. Nestle informó sobre la impermeabilización con poliureas. Los sistemas de PU son hoy en día la primera elección para la impermeabilización de estructuras de ingeniería civil. Estos sistemas deben cumplir muchos estándares, pero así se asegura que solo se emplean materiales de alta calidad. Los sistemas de poliurea pura, ahora pueden aportar mejores propiedades mecánicas y resistencia química, pero al ser más ca- ros que los sistemas de PU no siempre son los mejo- res sistemas cuando se hace una valoración técnica y económica. Para que los sistemas de poliurea tengan éxito en el mercado, los contratistas deben conducir una campaña promocional que resalte las ventajas de las poliureas y ofrecer a los clientes un apoyo técnico continuado desde la concepción del proyecto hasta su ejecución. El desarrollo expuesto por el Sr. Wuehrer sobre recu- brimientos de poliurea alifáticos tenía como objetivo evitar la capasuperior que se necesitaría en caso de emplear poliureas aromáticas. Los retos a superar en el diseño de una formulación de poliurea 100% alifá- tica con un endurecimiento o cuajado rápido son: no emplear catalizador (los isocianatos alifáticos son me- nos reactivos que los aromáticos, pero la adición de catalizadores puede producir problemas de estabilidad del recubrimiento); evitar el etiquetado con calaveras (a principio de año ha cambiado el etiquetado de los HDI de baja viscosidad); un diseño correcto de la pis- tola de proyección (más complicado que para formula- ciones aromáticas); y el sagging (el extendedor DETDA aromático comúnmente empleado, no solo mejora las propiedades, sino que combinado con el MDI ac- túa como un aditivo tixotrópico). Tras seleccionar una serie de productos para la formulación base de la po- liurea, unos aditivos tixotrópicos y unos pigmentos, se probaron una serie de formulaciones sobre cemento. Los resultados mostraron que la adhesión a cemento falla a menos que se aplique una imprimación, pero el envejecimiento de los recubrimientos fueron buenos, estando en curso el desarrollo con nuevas mezclas de isocianatos. Para la mezcla adecuada de los compo- nentes, la pistola Fusion® estándar no era suficiente- mente eficaz y se tuvo que recurrir a una pistola ZK convencional acoplada a un mezclador estático, lo que conllevó algunos problemas por el tiempo de vida de la formulación (bloqueo o clogging). El Sr. Wiggins continuó el tema del desarrollo de recu- brimientos alifáticos de poliurea con estabilidad en el color. Como en la ponencia anterior, se seleccionó el Ethacure 90, fabricado por la compañía del ponente, como extendedor, que proporciona una reactividad moderada adecuada en sus formulaciones con isocia- natos basados en HDI. Las formulaciones ensayadas mostraron una barrera a la humedad mejor que las poliureas aromáticas con espesores menores, buenas propiedades físicas, permite el empleo de co-extende- dores más baratos que mejoran las propiedades y esto en una sola capa, sin la necesidad de una capa superior de protección que es necesaria cuando se emplean po- liureas aromáticas. Visión general de un equipo de proyección REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 28 Relacionado también con las poliureas alifáticas, el Sr. Moch presentó el proceso ColorForm para producir superficies de poliurea alifática con alto brillo y re- sistente al rayado. Desarrollado en colaboración con Krauss Maffei y con Hofmann Innovation, este proceso fusiona la tecnología de moldeo por inyección con la tecnología reactiva, produciendo objetos multicompo- nente en una herramienta cerrada en un solo paso. El Sr. Moch recalcó que esta tecnología no la tienen ni las grandes multinacionales del sector como Bayer o BASF. Además es amigable con el medioambiente y ahorra costes al no necesitar agentes desmoldeantes. Para el Sr. Moorman, la protección de la parte superior de un aparcamiento con poliurea es la mejor opción en prestaciones y costes. En un caso concreto de arre- glo de la superficie superior de un aparcamiento, con numerosas goteras en la membrana protectora de bi- tumen debajo del suelo de cemento, el recubrimiento con una capa de poliurea fue al solución menos costo- sa. Tras preparar el sustrato con granallado de arena y relleno de huecos con una mezcla epoxi+arena, se aplicó la capa de poliurea. En otro ejemplo, la base a recubrir fue directamente una membrana de bitumen, a la que se le aplicó primeramente una imprimación de poliuretano cargado con arena. Para proporcionar resistencia al deslizamiento, se recurrió al método del sobreproyectado, en el que al final de la aplicación de la capa de poliurea, se pulveriza ésta desde una cierta altura, de modo que caen gotas parcialmente polimeri- zadas sobre la membrana lisa recién aplicada, dándola una estructura superficial rugosa. El colofón de la sesión lo puso el Sr. Klockemann, un experimentado técnico en poliureas y un clásico en la UTECH. Las poliureas SynSolve presentadas son una nueva aproximación al acoplamiento covalente de los aditivos funcionales con nano-partículas incorporables de poliurea que evite el leaching de los aditivos. Para conseguirlo, mediante un nuevo proceso patentado, se incorporan moléculas nano-reactivas en nano-par- tículas con grupos amino o en moléculas de amina. Los tres objetivos en términos de aplicaciones del estudio fueron: poliureas con superficies modificadas con una fricción menor sin el empleo de cargas; propiedades consistentes en el tiempo y sin migración de los retar- dantes de llama; recubrimientos de poliurea biocidas sin leaching del biocida. El proceso de producción Syn- Solve consta de unas fases de producción secuenciales de la síntesis de la estructura polimérica deseada se- guidas de una solvolisis a 150OC y un proceso paralelo de acoplamiento de los aditivos (retardantes de llama o biocidas) con precipitación de las partículas en un paso final de aminolisis combinado para obtener la dispersión de poliurea reactiva. Las partículas de po- liurea se mantienen reactivas por los grupos amino, y remplazan parcialmente a los extendedores de cadena en la formulación. Los ensayos con partículas que in- corporan biocidas demostraron que son muy eficaces ya que solo requieren menos del 10% de la cantidad de aditivo respecto a los convencionales debido a una mayor exposición en la superficie. El desarrollo futuro de esta tecnología será en el campo del retardo de la llama y en superficies rígidas con menos fricción y pro- piedades de auto-limpieza. SESIÓN CASE La última sesión de la Conferencia, dedicada al sector de Recubrimientos, Adhesivos, Sellantes y Elastóme- ros, incluyó algunas presentaciones con el contendido más académico de todas las presentadas, además de contener dos de las tres presentaciones provenientes de España. El Sr. Florio abordó los poliéster polioles para siste- mas transparentes, que encuentran aplicación en au- tomoción, industria aeroespacial, cúpulas y vidrio de seguridad. Estos sistemas deben cumplir ciertas pro- piedades, entre ellas, estabilidad a la luz y absorción de energía mecánica (rebote). Los polioles de poliéster para estas formulaciones deben ser preferiblemente 100% alifáticos y saturados, sin restos de funcionali- dades ácidas que pueden acelerar reacciones indesea- bles. En este estudio se proponen los polioles K-Flex Muestras envejecidas y ensayadas en abrasión de recubrimientos de poliurea aromática (izquierda), poliurea aromática con una capa superior de poliaspártico (centro) y poliurea completamente alifática (derecha) REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 29 350, 360 y 361, cuyo índice de refracción es ligera- mente por debajo del 1,5 que tiene el vidrio. En for- mulaciones con HDI-trímero y un índice de isocianato de 1,04, la transmitancia de los recubrimientos estuvo en torno al 95%, del mismo orden que los basados en policaprolactona o poli(adipato de etilenglicol). Los re- cubrimientos resultaron muy duros, con valores de re- bote entre 18 (como poli(adipato de etilenglicol)) y 48 (como policaprolactona). Los moldeos con estas for- mulaciones pueden incluso detener una bala. No des- veló la estructura de estos polioles, solo menciono que no contienen flúor, son lineales, y los hidroxilos termi- nales son primarios. Para la realización de los moldeos se empleó preferiblemente catalizadores de Zr para evitar la presencia de burbujas debidas a la reacción con el agua del ambiente, ya que los catalizadores de Zr prefieren la reacción con los hidroxilos frente a la reacción con agua. Los proyectiles estuvieron omnipresentes en la siguien- te ponencia, del Sr. Carton. La protección frente a ellos fue la constante del estudio. Las amenazas balísticas se clasifican por su energía cinética, siendo necesario, para tener una buena protección, ser capazde absor- ber la energía, desviar el impacto, deformar el proyec- til y/o erosionar el proyectil. Mostró varios ejemplos del uso de recubrimientos elásticos que ayudan en la protección. El primero, un recubrimiento de urea en una pared de ladrillos, que se mantuvo en pie en lugar de desmoronarse tras el efecto de una explosión cer- cana. Otro fue el recubrimiento del acero con una capa de isobutileno, que con sólo unos mm de espesor logró que aumentase en un 50% la velocidad de penetración de la bala necesaria para atravesar el conjunto. Finalmente mostró el efecto de 4 TPUs distintos em- pleados como capa trasera en un vidrio para evitar su rotura en fragmentos de pequeño tamaño. De los 4 materiales, el que tenía una Tg baja resultó bueno, pero los 3 con una Tg alrededor de la temperatura am- biente resultaron aún mejores. Para ampliar la ventana de Tg del material y así resultar funcional en un inter- valo más amplio de temperaturas, se mezclaron 2 TPUs con Tg diferente. El Sr. Nohales, llegado de Castellón, presentó el segun- do trabajo en la Conferencia llegado de España. El es- tudio, realizado en colaboración con la Universidad de Valencia, se centró en las propiedades de elastómeros de PU basados en policarbonato dioles alifáticos con distinto contenido de segmento duro. Los policarbo- nato dioles que fabrica la empresa en Castellón, que siempre dan propiedades superiores a los polioles de poliéter y de poliéster, están basados en hexanodiol, hexanodiol + pentanodiol, hexanodiol + butanodiol, hexanodiol + ciclohexanodiol y otros. Para este estudio se escogieron dos basados en hexanodiol+pentanodiol, de peso molecular 1000 y 2000, y se reaccionó con MDI y BD en distintas proporciones. Las propiedades, como era de esperar, dependieron enormemente del contenido de segmento duro, no sólo las mecánicas, sino también otras como las ópticas (transparencia). Moldeo antibalístico de 11.4 cm de espesor con una bala de rifle disparada incrustada Transparencia de los TPUs basados en policarbonatodiol REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 30 Una nueva ponencia a cargo de la Sra. Sadeghi, que re- petiría de nuevo más tarde en la misma sesión, detalló el trabajo de su grupo en nuevos sistemas intumescen- tes retardantes de llama. Los sistemas intumescentes constan de: una fuente de ácido (sustancia que contie- ne fósforo); una fuente de carbono (alcohol polibási- co); y, una fuente de gas (sustancia que contiene nitró- geno). Cuando se calientan, estos sistemas forman una capa carbonosa que protege al material que queda de- bajo. Sintetizaron un compuesto nitrógeno-fosforado, el ácido aminofenilfosfónico, y compararon sus presta- ciones frente a los productos comerciales difosfato tri- cálcico, hexabromociclododecano, y nano-arcilla. Adi- cionados en cantidades del 2.5 y 5% a un TPU, el nuevo aditivo mostró sus buenas cualidades como retardante de llama, con mecanismo intumescente. En la presentación del Sr. Tartarini, la preocupación fue la protección de los TPUs durante el procesado y durante su vida en servicio frente a los efectos combi- nados de la degradación termooxidativa y de la expo- sición a la luz UV. En la búsqueda de sistemas estabi- lizantes innovadores se estudiaron una serie de com- puestos, resultando que varios fosfitos alternativos al TNPP, un estabilizante secundario, mejoran las presta- ciones de éste sin la liberación de nonilfenol, conside- rado peligroso para los humanos y el medioambiente. Para el caso de aplicaciones con TPUs transparentes, el Tinuvin® PUR866 demostró sus prestaciones sobre- salientes como estabilizante a la luz. No sólo se deter- minaron sistemas estabilizantes mejorados, sino que se demostró la importancia de evaluar la degradación de los TPU bajo puntos de vista diferentes para poder lograr una visión integral del comportamiento del polí- mero frente al envejecimiento. La última presentación hispánica en la Conferencia, la del Sr. Marcos, versó sobre el empleo de una técnica relativamente nueva dentro del campo de los políme- ros, la resonancia magnética nuclear de campo bajo, en el estudio de los poliuretanos en masa. La discusión de los resultados en el estudio demostró que se puede seguir la cinética de polimerización en masa de for- mulaciones de PU entrecruzados tanto flexibles como rígidos, y que sorprendentemente también resultó útil en el seguimiento de las reacciones de síntesis de prepolímeros lineales acabados en isocianato, aunque en este último caso, la repetitividad de los resultados todavía no fue satisfactoria. En el anterior número de la REVISTA DE PLÁSTCOS MODERNOS se recoge un ar- tículo donde se puede ver la utilidad de la técnica para el caso de formulaciones de poliuretanos autonivelan- tes para suelos. El Sr. Brennan dedicó su ponencia a ilustrar a la au- diencia sobre el modelado de la influencia de la mi- croestructura de una espuma en su capacidad de ab- sorción de sonidos. El fenómeno físico implicado en la disipación de la energía de ondas de sonido a través de una espuma de PU depende de la microestructura y de las propiedades del material sólido. Mediante un modelado basado en micro-CFD (dinámica de fluidos micro-computacional) se realizaron modelos en 3D de microestructuras aleatorias de espumas para in- vestigar cómo los parámetros predefinidos de una mi- croestructura afectan a sus propiedades acústicas. Los modelos demostraron la influencia del tamaño medio de celda y de su polidispersidad, de la densidad de la espuma y del porcentaje de celdas abiertas, en la ab- sorción del sonido. Estos resultados pueden proporcio- nar objetivos de diseño de la microestructura para una nueva generación de espumas de PU para absorción del sonido. Otro modelo, éste numérico para predecir el moldeo por reacción e inyección simultáneas de espumas de PU de piel integral, es lo que presentó el Sr. Gharehba- gui, proveniente de Irán, tras mencionar el daño que las sanciones están haciendo en su país, tanto a nivel humano como a nivel industrial. En este estudio de lle- nado de un molde, se consideró la fase espuma como un fluido compresible, y las dos fases se consideraron inmiscibles, y se realizó con el paquete de software OpenFOAM CGD. Mediante este tipo de estudios se espera reducir los ensayos experimentales con caros prototipos de moldes, e identificar defectos probables durante el procesado de la espuma como aire atrapa- do incluso antes de la fabricación del prototipo. La última ponencia de las tres de la Sra. Sadeghi, de Irán, en esta Conferencia, revisó la síntesis de polioles de ácido L-láctico obtenido por policondensación con octoato de Sn como catalizador y BD como iniciador. Se investigó el efecto del tiempo de reacción, concentra- Exceso de velocidad puntual del movimiento oscilante del aire en la microestructura de una es- puma de celda abierta REVISTA DE PLÁSTICOS MODERNOS Vol. 104 Número 670 Julio-Agosto 2012 31 ción de catalizador y concentración de iniciador en el peso molecular de los polioles y su distribución. Para completar el estudio, se desarrolló una ecuación con software MINITAB para predecir el peso molecular de los polioles a partir de los parámetros de reacción. El Sr. Shafran aprovechó la oportunidad dada por la organización para presentar su compañía, de la que es co-propietario y director de exportaciones. Este nue- vo actor dentro del sector de la maquinaria de mezcla y medida para PU, radicado en el sur de Ucrania, se creó en 2006, y además de fabricar maquinaria, ejerce como distribuidor de materias primas y desarrolla so- luciones llave en mano donde se empleen PU, siliconas o resinas epoxídicas. En la actualidad, producen una gama de máquinas compactas, máquinas para adhe- sivos monocomponentes (serie S), máquinas para es- pumas y elastómeros de dos componentes (serie M), máquinas multicomponentes (serie L) y máquinas a medida (líneas de producción, equiposde laboratorio). Con la charla del Sr. Drujon finalizó la sesión y la Confe- rencia. En la industria de los PU se emplean disolven- tes tales como el cloruro de metileno o la dimetilfor- mamida (DMF), que tratan de sustituirse. Para sustituir a la DMF u otros disolventes polares como dimetilace- tamida o N-metilpirrolidonona, en el foco de REACH, el dimetilsulfóxido (DMSO) es una alternativa segura con un perfil toxicológico y medioambiental ventajo- so. El desarrollo del DMSO-EVOL™, un nuevo grado de DMSO con un olor agradable y las mismas prestacio- nes como solvente, pretende ayudar a sustituir a los disolventes polares problemáticos. Para mostrar sus características, se empleó en varias formulaciones para las siguientes aplicaciones: 1. Preparación de adi- tivos reológicos para recubrimientos; 2. Fabricación de cuero artificial por coagulación, y 3. Limpieza de herra- mientas. Para esta última aplicación, las prestaciones del DMSO-EVOL™ se pudieron mejorar con la adición de co-solventes y aditivos bien elegidos. Dentro de 3 años, en el 2015, cuando de nuevo vuelva a celebrarse la UTECH, el evento más importante del mundo sobre los poliuretanos, la REVISTA DE PLÁS- TICOS MODERNOS estará una vez más presente para informar y actualizar a sus suscriptores sobre las no- vedades y los avances tecnológicos que hayan tenido lugar en este sector industrial. Máquina de la serie compacta MiniAB RPM R E V I S T A PlásticosModernos L L Web www.revistaplasticosmodernos.es Últimas Noticias Artículos Científicos Oferta Tecnológica » » »
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