ESTUDIO DE LOS PUENTES DE HIDRÓGENO PORESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

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Práctica 5 
ESTUDIO DE LOS PUENTES DE HIDRÓGENO POR 
ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA 
 
 
1. Objetivo 
 
Estudiar los puentes de hidrógeno que se forman en (1) alcohol bencílico y (2) fenol 
en función de la concentración de alcohol en un disolvente inerte. 
 
2. Introducción y Fundamento 
 
2.1 Absorción de luz 
 
Los fundamentos de la absorción de luz por las moléculas se presentaron en el guión de 
la práctica 1. La absorción de luz por un analito de una muestra se describe por las 
expresiones usuales de la ley de Lambert-Beer: 
 
[ ] 10
I
I
 LB)(
0
f ⋅⋅λε−=≡T (1) 
[ ] )(1/ log LB)(
I
I
log 10
f
0
10 TA =⋅⋅λε=≡ (2) 
 
donde T es la transmitancia, A es la absorbancia (ambas magnitudes adimensionales), I0 e If 
son las intensidades de radiación incidente y transmitida a una longitud de onda λ, [B] es la 
concentración molar del analito, L es el camino óptico de la célula (m) y ε(λ) es la 
absortividad molar o coeficiente de extinción molar. El coeficiente de extinción molar que se 
ha escrito como una función de la longitud de onda podría, igualmente, expresarse en 
función de la frecuencia (s–1) ν = c/λ ó el número de ondas (cm–1) ν~ = 1/λ, siendo la 
velocidad de la luz c = 299,792,458 m⋅s–1. En cualquier caso, ε(λ) = ε(ν) = ε(ν~). 
 
2.2 Interés químico 
 
Los alcoholes son moléculas susceptibles de formar puentes de hidrógeno intermoleculares en 
fase condensada. Los puentes de hidrógeno son los responsables de muchos fenómenos 
interesantes como los anormalmente altos puntos de ebulición y de fusión del agua, 
comparados con los del sulfuro de hidrógeno. También, los puentes de hidrógeno son los 
causantes de que el ácido oxálico cristaliza en dos estructuras distintas, � y �, según cuales 
son los puentes formados. A pesar de su baja energía de enlace, la gran importancia del 
puente de hidrógeno proviene de su papel en moléculas de interés biológico. Por ejemplo, 
estabiliza la doble hélice del ADN y es el motivo de la baja solubilidad de la bilirubina, un 
producto de degradación de la hemoglobina. 
 
Por espectroscopía infrarroja (IR), se observan las frecuencias correspondientes a vibraciones 
de modos normales de vibración de la molécula. En particular, para alcoholes, la vibración 
que corresponde a la elongación del OH es una vibración de frecuencia característica entorno 
a 3600 cm-1 cuando la molécula no participa en puentes de hidrógeno. Esta situación se da en 
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disoluciones muy diluidas. Si la concentración aumenta, es más probable que se asocien 
varias moléculas de alcohol mediante puente de hidrógeno. En función del número de 
moléculas involucradas serán dimeros, trimeros, tetrameros, ... Cuando se forma un puente de 
hidrógeno, la vibración del enlace OH se debilita y su frecuencia de vibración esta entorno a 
3500 cm-1. ¡La banda observada a 3500 cm-1 no corresponde a la vibración del puente de 
hidrógeno! 
Aunque no se trata de enlaces covalentes, se puede escribir formalmente la reacción: 
n C6H5CH2OH � (C6H5CH2OH)n (1) 
En ausencia de la reacción mencionada arriba, se cumpliría la ley de Lambert-Beer a las 
concentraciones bajas estudiadas. Es el caso entre otros de los hidrógenos del metilo o del 
arilo sobre todo el rango de concentraciones estudiado. En cambio, para los picos del OH del 
alcohol bencílico, se pueden distinguir dos regiones: Una de muy bajas concentraciones 
(<0.02M), en la que la reacción esta muy desplazada a la izquierda, solo se forman 
monómeros y se cumple Lambert-Beer. A concentraciones crecientes, desaparece parte de los 
monómeros y se produce una desviación sistemática de la ley de Lambert-Beer. 
 
Para determinar la constante de equilibrio de (1), se asume que el grado de asociación n es 
constante para el intervalo de concentraciones estudiado, es decir, se asume que solo se forma 
un tipo de agregado (dimero, trimero o tetramero). Con esta asunción se obtiene 
xcclibre −= 
donde clibre es la concentración de alcohol, c es la concentración nominal de alcohol y x es una 
cantidad específica pero desconocida. Así, la concentración de polímero es igual a: 
 
n
x
casoc = 
Por tanto la constante de equilibrio es: 
 
 
OO H
R
O H
R
OO H
R
OO H
R
O H
R
O H
R
O H
R
 
Fig. 1: Evolución de las bandas de vibración a medida que aumenta la concentración de un 
alcohol en tetraclorometano. La banda fina de alta frecuencia corresponde al alcohol libre, la 
bande ancha al alcohol asociado mediante puentes de hidrógeno. 
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 3 
 
 
nxcn
x
K
)( −
= , (2) 
En la siguiente ecuación se reemplaza las concentraciones en el equilibrio por las 
correspondientes absorbancias 
 
L
A
c i
i ε
= 
donde L es el camino óptico y � la absortividad molar. 
Por tanto la ec. (2) se puede escribir como sigue: 
n
libreasoc
nn
libreasoc
A
LA
K
)(
)( 1
ε
ε −
= (3) 
donde K, n , �asoc y �libre son desconocidos. 
 
Si la asunción de la ec. 2 es correcta, la constante de equilibrio K debe ser realmente una 
constante cuando varía la concentración nominal de alcohol. Uniendo los términos constantes 
e introduciendo la dependencia de la concentración se obtiene la siguiente ec. a partir de la ec. 
(3). 
(Aasoc(c))1/n=C Alibre(c) (4) 
donde C es una constante. Es posible verificar la hipótesis representando las absorbancias 
medidas a distintas concentraciones (Aasoc
1/n frente a Alibre). Los datos se representa probando 
con distintos valores de n (n=2, 3, 4 y 5). Al hacer estas representaciones, aquella cuya linea 
pase por el origen será el grado de asociación correcto. 
Una vez que se determina el grado de asociación, la ley de Lambert Beer para el "polímero", 
asocasocasoc LcA ε= 
se puede reordenar usando 
��
�
�
��
�
�
−=−==
L
A
c
n
cc
nn
x
c
libre
libre
libreasoc ε
1
)(
1
 (5) 
para dar: 
��
�
�
��
�
�
−=
L
A
c
n
LA
libre
libre
asocasoc ε
ε 1
 
Para �libre se tomará 61 dm3mol-1cm-1 para el alcohol bencílico y 190 dm3mol-1cm-1 para el 
fenol. 
 
 3. Aparatos y material 
 
Espectrofotómetro IR y celda de líquidos 
1 micropipeta de 100 �L 
1 micropipeta de 1000 �L 
 
Para cada grupo de 4 alumnos: 
10 viales 
pipeta pasteur y chupón 
 
4. Reactivos 
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 4 
 
*Disolución patrón de fenol en CCl4, 0.5 M. 
*Disolución patrón de alcohol bencílico en CCl4, 0.5 M. 
 
5. Procedimiento experimental 
 
a) Se prepararán disoluciones de 1 mL de concentraciones 0.02 M, 0.04 M, 0.06 M, 0.1 M y 
0.2 M de uno los analitos, fenol o alcohol bencílico (el profesor de prácticas le indicará 
cual de los dos compuestos) que se colocarán en el 
 
b) En el espectrofotómetro de IR se medirán las absorbancias máximas de la vibración del 
OH libre (�3600 cm-1), del OH con puente de hidrógeno (�3500 cm-1), y de una vibración 
de elongación C-H a seleccionar. 
 
c) Representar los datos de absorbancia frente a concentración para comprobar la ley de Beer 
Lambert o sus desviaciones. 
 
d) Representar los datos de Aasoc
1/n frente a Alibre para determinar el valor de n. 
 
e) Representar los datos de Aasoc frente a ��
�
�
��
�
�
−
L
A
c
n libre
libre
ε
1
 para el valor de n determinado en 
el punto anterior. 
 
 
6. Interpretación de espectros de IR 
El compuesto representado es el DDE (p-diclorodifenildicloroeteno). Se trata de un producto 
de metabolización del DDT, un insecticida muy usado en los años 50 en los paises 
desarrollados y que en ciertas regiones subdesarrolladas se sigue usando. 
 
Cl
C
C
Cl Cl
Cl 
Identificar los picos con la ayuda de la Tabla en anexo. 
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Figura 2: IR del compuesto nº 1 (DDE) 
 
El compuesto nº 2 es el 1,1,2-tricloroetano. A temperatura ambiente, es un líquido no 
inflamable que se usa en la industria química como disolvente o producto intermedio de 
reacción. Es tóxico para el riñon y el higado y tiene efectos narcóticos. Es posiblemente 
cancerígeno. Identificar los picos con la ayuda de la Tabla en anexo. 
 
Figura 3: IR del compuesto nº 2 
 
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 6 
El compuesto nº3 es un intermedio de la reacción siguiente con el que se pueden 
sintetizar toda una clase de insecticidas. Proponer una estructura posible del compuesto. 
 
Reacción de formación del compuesto 3: 
Cl2
Compuesto 3 + otros productos
 
El espectro que se presenta en las Figura es del Compuesto 3 purificado. 
 
Figura 4: IR del compuesto nº3 
 
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Apéndice 
 
Tabla A1: Números de ondas de vibraciones típicas de algunos grupos funcionales 
 
Grupo �/cm-1 Grupo �/cm-1 
-O-H 36001 
(C-C) 
 
1500-14003 
-N-H 35002 S=O 1310 
�C-H 3300 P=O 1295 
H
 
 
3080-3030 
C-F 1400-1000 
=C-H 3095-3010 
C
H
H 
 
1100 
-C-H 3000-2840 
F
 
 
1250-1100 
O=C-H 2800 
Cl
 
 
1095-1035 
-S-H 2600-2540 
Br
 
 
1075-1030 
-C�N 2100 
C H
H
H
 
 
1000 
-C�C- 2050 C-C 900 
-C=O 1750-1650 
(H fuera 
del plano) 
 
900-675 
C=N 1700-1500 C-Cl 850-550 
C=C 1650-1550 C-Br 690-515 
N
H
H 
 
1650-1550 
 
C
H
H 
 
1450 
 
1 se reduce hasta valores entorno a 3300 cm-1 si participa en puentes de hidrógeno y se ensancha 
2 se reduce hasta valores entorno a 3200 cm-1 si participa en puentes de hidrógeno y se ensancha 
3 aparece frecuentemente como doblete