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PRÁCTICA N°1: MECANISMOS DE POLIMERIZACION ING. CHAVEZ CRUZ BELINDA POLÍMERO EVOLUCIÓN DE LOS POLÍMEROS POLIMERIZACIÓN CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS CONFIGURACIONES MOLECULARES ESTEREOISOMERÍA ISOMERÍA GEOMÉTRICA HOMOPOLÍMEROS Y COPOLÍMEROS PESO MOLECULAR GRADO DE POLIMERIZACIÓN 1 2 3 4 5 6 8 7 POLIMEROS DEFINICIONES POLI (muchos) MEROS (partes) Compuesto orgánico, natural o sintético, de elevado peso molecular constituido por unidades estructurales repetitivas o lo que es igual cadenas de gran tamaño formadas por la unión covalente de varias unidades monoméricas (macromolécula) Aquellos polímeros cuya propiedad fundamental es la plasticidad (termoplásticos). Se deforma plásticamente bajo acción de presión y/o calor. Mezcla (de un polímero con los aditivos y cargas) que pueda ser transformada por flujo o moldeo en forma líquida o fundida https://es.wikipedia.org/wiki/Pl%C3%A1stico O TERMORRIGIDOS POLIMERO PLASTICO EVOLUCION DE LOS POLIMEROS ORIGEN NATURAL Polisacáridos a) ADN (Acido desoxirribonucleico) b) ARN (Acido Ribonucleico) c) Almidón d) Celulosa. e) El algodón 2. Polipéptidos: a) Carbohidratos, b) Proteínas c) Nylon d) Enzimas e) Caucho Natural f) Quitina g) Seda h) Lignina ORIGEN SINTETICO USO DE LOS POLIMEROS POLIMERIZACIÓN Proceso mediante el cual se unen los monómeros a través de enlaces covalentes. Existen dos procesos: polimerización por adición; y polimerización por condensación. En cualquier caso, el tamaño de la cadena dependerá de parámetros como la temperatura o el tiempo de reacción, teniendo cada cadena un tamaño distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ahí que se hable de masa promedio del polímero. CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS Naturales Semisintéticos Sintéticos Adición Condensación Orgánicos Inorgánicos Elastómeros Adhesivos Fibras Plásticos Recubrimientos Elastómeros Termoestables Termoplásticos CLASIFICACIÓN SEGÚN SU ORIGEN SEGÚN SU MECANISMO DE POLIMERIZACION SEGÚN SU COMPOSICION QUIMICA SEGÚN SUS APLICACIONES SEGÚN SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU TEMPERATURA CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS SEGÚN EL ORDEN DE LA CADENA Polímero lineal Polímero ramificado Polímero entrecruzado Polímero reticulado SEGÚN SU MECANISMO DE POLIMERIZACION Iniciación Propagación o crecimiento Terminación Los copolímeros Los homopolímeros 1 2 3 https://www.youtube.com/watch?v=utgwhBmiZSA TIPOS DE POLIMERIZACION CONDENSACION ADICION POLIMERIZACION POR ADICION (POLIADICION): Adición de un monómero insaturado (con doble enlace) a la cadena de crecimiento. Mediante tres proceso o etapas, iniciación, propagación y terminación POLIMERIZACION POR CONDENSACION (POLICONDENSACION): Reacciones químicas intermoleculares, generalmente entre diversas especies monomericas y con la eliminación de un subproducto de bajo peso molecular. EJEMPLOS POR ADICION EJEMPLOS POR CONDENSACION Etilenglicol Tereftalato de metila poliester ESTEREOISOMERÍA ISOMERÍA GEOMÉTRICA Configuración cis y trans HOMOPOLÍMEROS Y COPOLÍMEROS Copolímero al azar: Copolímero alternante: Copolímero en bloque: Copolímero de injerto: TERMINOS DE POLIMERIZACION PESO MOLECULAR GRADO DE POLIMERIZACIÓN Es la suma de pesos moleculares de los meros que Conforman el polímero, siendo producto de n veces la unidad Que se repite y el peso molecular de dicha unidad Es la cantidad de veces que se repite la unidad estructural del polímero (mero). Un alto grado de polimerización aumenta su resistencia mecánica así como la viscosidad del polímero, haciendo mas difícil su procesamiento PROBLEMAS Si se añade 1 g de peróxido de hidrogeno en 10 000 g de etileno añadido como iniciador y terminador de la reacción. Si el peróxido termina consumiéndose. Determine el peso molecular promedio del polímero. Por cada cadena polimérica, una molécula de peróxido inicia y termina la reacción. El peróxido de hidrógeno cambia a dos grupos OH Cálculo del peso molecular del iniciador; H2O2 𝑃.𝑀=2 (𝐻)+2(𝑂)=2(1)+2(16)=34 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Cálculo del número de moléculas de H2O2 34 𝑔 𝐻2𝑂2→6.022 𝑥 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 1 𝑔 𝐻2𝑂2→𝑥 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑥=1.77𝑥 1022 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 Cálculo del peso molecular del etileno C2H4 𝑃.𝑀=1 (𝐻)+2(𝐶)=1(4)+2(12)=28 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Cálculo del número de moléculas de C2H4 28 𝑔 𝐶2𝐻4→6.022 𝑥 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 10 000 𝑔 𝐶2𝐻4→𝑥 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑥=2.15 𝑥 1026 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 1 mol = 6,022 × 1023 Determinación del número de meros por cadena # 𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎= 2.15 𝑥 1026/(1.77 𝑥 1022)=12147 Por lo tanto el peso molecular del polímero 𝑃𝑀=12147 (28)=340 116 𝑔/𝑚𝑜𝑙 2. Para producir dacrón se han combinado 1 000 g de dimetiltereftalato con etilenglicol. Después de completada la reacción, calcule cuantos gramos de etilenglicol se requieren y el peso total del polímero. La reacción de polimerización por condensación es: Para llevar a cabo la reacción se necesita igual número de moleculas de ambos monómeros. Peso molecular de dimetiltereftalato 𝑃.𝑀=10(𝐶)+4(𝑂)+10(𝐻) 𝑃.𝑀=10(12)+4(16)+10(1)=194 𝑔/𝑚𝑜l Número de moléculas de dimetiltereftalato 194 𝑔 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑡𝑒𝑟𝑒𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜→6.022 𝑥 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 1 000 𝑔 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑡𝑒𝑟𝑒𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 →𝑥 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑥=3.104 𝑥 1024 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 Por tanto se necesitarían la misma cantidad de moléculas de etilenglicol es decir 3.104 𝑥 1024 Peso molecular del etilenglicol 𝑃.𝑀=2(𝐶)+2(𝑂)+6(𝐻) 𝑃.𝑀=2(12)+2(16)+6(1)=62 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Peso en gramos del etilenglicol 6.022 𝑥 1023𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 →62 𝑔 3.104 𝑥 1024𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 →𝑥 𝑔 𝑥=319.6 𝑔 Por cada monómero se genera un alcohol metílico Peso molecular del alcohol metílico 𝑃.𝑀=1(𝐶)+1(𝑂)+4(𝐻) 𝑃.𝑀=1(12)+1(16)+4(1)=32 𝑔/𝑚𝑜𝑙 Peso en gramos de alcohol metílico 6.023 𝑥 1023𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 →32 𝑔 31.03 𝑥 1023(2) 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 →𝑥 𝑔 𝑥=329.8 𝑔 Luego, el peso total del polímero es: 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (1000 𝑔 +319.6 𝑔)-329.8 𝑔 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =989.8 𝑔 3. Para producir Nylon 6,6 (PA) se combina 1 000 g de hexametilendiamina con ácido adípico por una reacción de polimerización por condensación. Determine cuantos gramos de ácido adípico se requieren y cuanto Nylon 6,6 se produce, suponer una eficiencia de 100%. Peso en gramos del ácido adípico 116 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎→146 𝑔 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜 1 000 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎 →𝑥 𝑔 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜 𝑥=1259 𝑔 Peso de una molécula de agua 116 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎→18 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 1 000 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎 →𝑥 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑥=155.15 𝑔 El peso de las dos moléculas de agua producidas en la reacción es: 𝑃𝑒𝑠𝑜=(155.15)2=310.3 𝑔 Para determinar el peso de Nylon puede ser calculado de dos formas a) 116 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎→226 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑦𝑙𝑜𝑛 1 000 𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎 →𝑥 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑦𝑙𝑜𝑛 𝑥=1948.3 𝑔 b) De acuerdo a los productos de la reacción 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑦𝑙𝑜𝑛=(1 000+1 259)𝑔−310.3 𝑔 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑦𝑙𝑜𝑛=1948.3 𝑔
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