charla organica

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Los alquinos terminales son débilmente ácidos se encuentran al final de la cadena y aumentan su reactividad porque su ultimo h es acido los alquinos terminales tienen formula rc2h un alquinos terminal es ligeramente acido con una fuerza de disociación alrededor de 25 por ende son mucho más ácidos que los alquenos y los alcanos que tienen fuera de disociación entre 40 y 50 respectivamente. El H acido en alquinos terminales puede ser sustituido por una variedad de grupos resultantes como el sililo halo y alkoxoalquino los alquinos terminales presentan H ácidos que pueden ser arrancados por bases fuertes formando acetiluros una base conjugada del alquinos. Los acetiluros son buenos nucleofilos y dan mecanismo de sustitución nucleofila con sustratos primarios. Los alquinos terminales son detectados muy fácilmente por su espectro infrarrojo muy característico y por su facilidad de derivados metálicos por ejemplo alquinuros de mercurio.
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La explicación más sencilla involucra la hibridación del atomo de carbono cargado negativamente un anion acetiluro tiene un carbono con hibridación sp por lo que la carga negativa reside en un orbital que tiene 50 porciento de carácter s un anion vinílico tiene un carbono con hibridación sp2 con 33 porciento de carácter s y un anion alquilo tiene únicamente 25 porciento de carácter s debido a que los orbitales s están mas cercanos a los nucleos positivos y son menores en energía que los orbitales p se estabiliza la carga negativa en mayor medida en un orbital con mas carácter s 
Importancia del H en el extremo de la cadena 
Los H ácidos se presentan en el carbono sp esta propiedad permite arrancar el H empleando bases fuertes como vemos aquí por ejemplo la amida de sodio consigue desprotonar al alquino para dar lugar a su base conjugada esta que se conoce como acetiluro. El carbonion generado puede actuar como base y como nucleofilo. Cuando la amida de sodio funciona como base forma amoniaco en uno de sus productos
Los electrones del primer enlace se quedan con el carbono lo cual le da una carga negativa formando un anión alquinuro. El amida de sodio es una de las bases más empleadas para sustraer el H acido de los alquinos por su fortaleza genera el acetiluro con buen rendimiento. El amida arranca al H y se convierte en amoniaco con pk sub a 35 la diferencia de pk sub a permite ver que esta reacción se desplaza hacia la derecha siempre será desplazada hacia el ácido más débil el cual presenta mayor pk sub a. por ende la importancia del H en el extremo de la cadena de alquino es que este es ácido y esto permite desprotonar el alquino usando bases fuertes. 
Alquilación de alquinos 
Los alquinos terminales tienen un H acido de pk sub a 25 como dije antes que podemos arrancar empleando bases fuertes. El anión formado es un nucleofilo capaz de atacar a haloalcanos primarios, epóxidos aldehídos y cetonas generando enlaces carbono carbono que permiten obtener alquinos de mayor tamaño las reacciones de alquilación solo se puede realizar con haloalcanos primarios, ya que la reacción es más rápida con halógenos primarios que con los secundarios o terciarios. El halogenuro debe ser primario sino los iones acetiluros pueden arrancar protones hidrogeno. Si la aproximación por la parte trasera o dorsal esta impedida el ion acetiluro puede abstraer un proton dando lugar a una elimacion por el mecanismo e2 
El propino reacciona con amiduro de sodio en amoniaco líquido para formar el propinil sodio. En la segunda etapa el propinil sodio ataca como nucleófilo al bromuro de metilo para formar 2-Butino [4]. En esta reacción el alquino se alquila formándose un enlace carbono carbono que aumenta el tamaño de la cadena carbonada.
La formación de enlaces carbono-carbono es de gran importancia en síntesis orgánica, permitiendo construir moléculas de gran tamaño a partir de otras más pequeñas.
La reacción de alquilación sólo se puede realizar con haloalcanos primarios. Así, el bromuro de isopropilo (sustrato secundario) genera propeno por reacción con propinil sodio 
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La carga negativa y el par de electrones sin compartir en el carbono hacen que un anion acetiluro sea fuertemente nucleofilo como resultado un anion acetiluro puede reaccionar con electrófilos como los halogenuros de alquilo en un proceso que reemplaza el halogenuro para producir un nuevo alquino . el ion acetiluro nucleofilico utiliza un par de electrones para formar un enlace con el atomo de carbono electrofilico polarizado positivamente del bromometano a medida que se forma el nuevo enlace carbono carbono se retira el bromo llevándose el par de electrones del enlace carbono bromo formado y se obtiene propino como producto. A esta reaccion la llamamos alquilación debido a que se ha unido un nuevo grupo alquilo al alquino inicial
Acidez de alquinos 
La propiedad más característica de los alquinos es su acidez esta acidez es el resultado de la naturaleza del enlace (Csp-Hs)
Los hidrógenos de los alquinos terminales son mas acidos que los de otros hidrocarburos. A mayor carácter s los pares de electrones en el anión se mantienen mas cerca del nucleo. A menor separación de carga mas estable 
El enlace carbono hidrogeno de alquinos terminales esta polarizado y muestra una ligera tendencia a ionizarse. Las reacciones de alquinos con ciertos cationes metálicos por ejemplo plata también forma acetiluros por lo tanto el nitrato de plata reacciona con alquinos terminales señalados por la formación de un precipitado blanco de acetiluro de plata 
Los alquinos terminales presenta el grupo hidrogeno carbono triple enlace cuyo hidrogeno es débilmente acido lo suficiente como para formar sales metálicas insolubles en agua por ejemplo sales de cobre mercurio o plata en presencia de amoniaco 
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Existe una regla general según la cual un acido es mas fuerte que otro cuando desplaza de sus sales al segundo se ve por tanto que el acetileno es un acido mas fuerte que el amoniaco pero mas débil que el agua 
Según esta secuencia el acetileno debe ser mas acido mas fuerte que un alcano asi cuando se trata de un alquino terminal con un halogenuro de alquilmagnesio o un alquil litio se desplaza al alcano de su sal y se obtiene acetiluro metálico
La presencia en estos aniones acetiluro de un par de electrones no compartidos les confiere un fuerte carácter nucleofilo como resultado estos aniones reaccionan con halogenuros de alquilo primario para sustituir el halógeno y generar un alquino de cadena mas larga esta reaccion constituye un método de obtención de alquinos a partir de alquinos mas sencillos 
Cuando la reaccion tiene lugar con halogenuros de alquilo secundarios o tercearios la reaccion predominante es la eliminación ya que los aniones acetiluros son bases fuertes