0-TERMO-CINETICA

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4 Termoquímica
1. Calcula el trabajo realizado cuando se comprime un gas desde 
un volumen de 5,0 dm3 hasta un volumen de 1,0 dm3, a una presión 
constante de 105 Pa. 
Interpreta el resultado obtenido.
A	partir	de	la	expresión	del	trabajo	efectuado	sobre	el	sistema,		
y	sustituyendo	los	datos	del	enunciado,	se	obtiene	un	valor		
de	400	J.
W	= -Pext	⋅	ΔV	= -105	N/m2	⋅	(1,0	-	5,0)	⋅	10-3	m3	= 400	J
El	trabajo	realizado	sobre	el	sistema	es	una	medida	de	la	energía	
transmitida.	El	signo	positivo	indica	que	aumenta	la	energía	interna		
del	sistema.
2. Si los procesos reversibles no existen realmente, ¿por qué se les concede 
tanta importancia? Si queremos calentar agua de 0 a 50 °C 
por vía reversible, ¿cómo se debería hacer?
Porque	sirven	para	deducir	las	leyes	universales	que	rigen		
los	procesos	termodinámicos	y	que	cumplen	aproximadamente		
todos	los	fenómenos	reales.
Calentar	el	agua	de	forma	exactamente	reversible	es	irrealizable;		
ahora	bien,	para	realizarlo	de	forma	prácticamente	reversible		
se	dispone	de	un	termostato	muy	bien	regulado	en	el	que	se	pueda		
ir	aumentando	gradualmente	la	temperatura.	Se	introduce		
el	agua	dentro	del	termostato	a	0	°C,	y	entonces,	poco	a	poco,		
se	va	incrementando	la	temperatura	de	forma	que	constantemente	sea	
un	infinitésimo	superior	a	la	temperatura	del	agua;	así	hasta	llegar		
a	alcanzar	los	50	°C.
3. En una bomba calorimétrica se queman totalmente 
100 g de un combustible, originando un aumento en la temperatura 
de 1 litro de agua de 30 °C. Calcula el calor desprendido 
en la reacción de combustión.
Datos: ce (H2O) = 4180 J ⋅ kg-1 ⋅ K-1.
La	variación	de	calor	se	obtiene	de	la	expresión:	
ΔQ	= m	⋅	ce	⋅	ΔT
donde	sustituyendo	la	masa,	el	calor	específico	y	el	incremento		
de	la	temperatura,	queda:
ΔT	= (Tf - Ti)	= 30	°C,	que	equivale	a	una	diferencia	de	30	K
Se	obtiene	que	el	calor	desprendido	es:	
ΔQ	= 0,1	kg	⋅	4180	J/(kg	⋅	K)	⋅	30	K	= 12	540	J
4. En cuanto a la energía interna de un sistema: (Selecciona 
la respuesta válida).
a) Su variación en el transcurso de una transformación depende 
del camino seguido en la transformación.
b) Es igual al calor máximo que puede dar el sistema.
c) Corresponde a la energía potencial de las moléculas 
del sistema.
d) Solo podemos conocer su variación en el transcurso de un proceso 
y nunca su valor absoluto.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	Es	una	función	de	estado	y,	por	tanto,	no	depende		
del	camino	seguido.
b)	 Falso.	Es	igual	a	la	suma	del	trabajo	y	del	calor		
intercambiado.
c)	 Falso.	Comprende	todas	las	energías	de	los	componentes		
del	sistema,	no	solo	la	potencial.
d)	 Verdadero.	Solo	se	puede	determinar	sus	variaciones	a	partir		
de	otras	magnitudes,	como	el	trabajo	y	el	calor.
5. A presión constante tienen lugar las siguientes transformaciones:
a) Hg (l) → Hg ( g )
b) 3 O2 ( g ) → 2 O3 ( g )
c) H2 ( g ) + F2 ( g ) → 2 HF ( g )
¿En qué caso el sistema realiza trabajo sobre el entorno? 
¿En cuál lo realiza el entorno sobre el sistema? 
¿En cuál no se realiza trabajo?
La	variación	en	el	número	de	moles	gaseosos	(∆n)	entre	productos		
y	reactivos,	indica	que:
a)	 Para	la	primera	reacción:	Δn	= 1;	tiene	lugar	una	expansión		
o	aumento	del	volumen	en	el	sistema	y,	por	tanto,	el	sistema	realiza	
trabajo	sobre	el	entorno.	W	< 0.	
b)	 Para	la	segunda	reacción:	Δn	= -1;	se	produce	una	disminución	
de	volumen	del	sistema,	que	se	manifiesta	por	una	compresión		
del	mismo;	en	este	caso,	el	entorno	realiza	trabajo	sobre	el	sistema.	
W	> 0.
c)	 En	la	tercera	reacción:	Δn	= 0;	no	hay	variación	en	el	número		
de	moles	de	gas	ni	en	el	volumen	del	sistema.		
Por	tanto,	ni	se	expande	ni	se	comprime,	no	se	realiza	trabajo.		
W	= 0.
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Termoquímica
 Calcula el trabajo realizado cuando se comprime un gas desde 
un volumen de 5,0 dm3 hasta un volumen de 1,0 dm3, a una presión 
constante de 105 Pa. 
Interpreta el resultado obtenido.
A	partir	de	la	expresión	del	trabajo	efectuado	sobre	el	sistema,		
y	sustituyendo	los	datos	del	enunciado,	se	obtiene	un	valor		
de	400	J.
W	= -Pext	⋅	ΔV	= -105	N/m2	⋅	(1,0	-	5,0)	⋅	10-3	m3	= 400	J
El	trabajo	realizado	sobre	el	sistema	es	una	medida	de	la	energía	
transmitida.	El	signo	positivo	indica	que	aumenta	la	energía	interna		
del	sistema.
 Si los procesos reversibles no existen realmente, ¿por qué se les concede 
tanta importancia? Si queremos calentar agua de 0 a 50 °C 
por vía reversible, ¿cómo se debería hacer?
Porque	sirven	para	deducir	las	leyes	universales	que	rigen		
los	procesos	termodinámicos	y	que	cumplen	aproximadamente		
todos	los	fenómenos	reales.
Calentar	el	agua	de	forma	exactamente	reversible	es	irrealizable;		
ahora	bien,	para	realizarlo	de	forma	prácticamente	reversible		
se	dispone	de	un	termostato	muy	bien	regulado	en	el	que	se	pueda		
ir	aumentando	gradualmente	la	temperatura.	Se	introduce		
el	agua	dentro	del	termostato	a	0	°C,	y	entonces,	poco	a	poco,		
se	va	incrementando	la	temperatura	de	forma	que	constantemente	sea	
un	infinitésimo	superior	a	la	temperatura	del	agua;	así	hasta	llegar		
a	alcanzar	los	50	°C.
 En una bomba calorimétrica se queman totalmente 
100 g de un combustible, originando un aumento en la temperatura 
de 1 litro de agua de 30 °C. Calcula el calor desprendido 
en la reacción de combustión.
Datos: ce (H2O) = 4180 J ⋅ kg-1 ⋅ K-1.
La	variación	de	calor	se	obtiene	de	la	expresión:	
ΔQ	= m	⋅	ce	⋅	ΔT
donde	sustituyendo	la	masa,	el	calor	específico	y	el	incremento		
de	la	temperatura,	queda:
ΔT	= (Tf - Ti)	= 30	°C,	que	equivale	a	una	diferencia	de	30	K
Se	obtiene	que	el	calor	desprendido	es:	
ΔQ	= 0,1	kg	⋅	4180	J/(kg	⋅	K)	⋅	30	K	= 12	540	J
4. En cuanto a la energía interna de un sistema: (Selecciona 
la respuesta válida).
a) Su variación en el transcurso de una transformación depende 
del camino seguido en la transformación.
b) Es igual al calor máximo que puede dar el sistema.
c) Corresponde a la energía potencial de las moléculas 
del sistema.
d) Solo podemos conocer su variación en el transcurso de un proceso 
y nunca su valor absoluto.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	Es	una	función	de	estado	y,	por	tanto,	no	depende		
del	camino	seguido.
b)	 Falso.	Es	igual	a	la	suma	del	trabajo	y	del	calor		
intercambiado.
c)	 Falso.	Comprende	todas	las	energías	de	los	componentes		
del	sistema,	no	solo	la	potencial.
d)	 Verdadero.	Solo	se	puede	determinar	sus	variaciones	a	partir		
de	otras	magnitudes,	como	el	trabajo	y	el	calor.
5. A presión constante tienen lugar las siguientes transformaciones:
a) Hg (l) → Hg ( g )
b) 3 O2 ( g ) → 2 O3 ( g )
c) H2 ( g ) + F2 ( g ) → 2 HF ( g )
¿En qué caso el sistema realiza trabajo sobre el entorno? 
¿En cuál lo realiza el entorno sobre el sistema? 
¿En cuál no se realiza trabajo?
La	variación	en	el	número	de	moles	gaseosos	(∆n)	entre	productos		
y	reactivos,	indica	que:
a)	 Para	la	primera	reacción:	Δn	= 1;	tiene	lugar	una	expansión		
o	aumento	del	volumen	en	el	sistema	y,	por	tanto,	el	sistema	realiza	
trabajo	sobre	el	entorno.	W	< 0.	
b)	 Para	la	segunda	reacción:	Δn	= -1;	se	produce	una	disminución	
de	volumen	del	sistema,	que	se	manifiesta	por	una	compresión		
del	mismo;	en	este	caso,	el	entorno	realiza	trabajo	sobre	el	sistema.	
W	> 0.
c)	 En	la	tercera	reacción:	Δn	= 0;	no	hay	variación	en	el	número		
de	moles	de	gas	ni	en	el	volumen	del	sistema.		
Por	tanto,	ni	se	expande	ni	se	comprime,	no	se	realiza	trabajo.		
W	= 0.
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4 Termoquímica
6. Responde a las siguientes cuestiones:
a) Calentamos el gas de un cilindro metálico vertical 
dotado de un pistón de 3 kN de peso y el pistón 
se desplaza 20 cm. Considerando que el calor absorbido 
por el gas ha sido de 40 J, calcule la variación 
W
Q
de energía interna del gas.
b) ¿Qué significado físico tiene la energía interna de un sistema?
c) ¿Qué significa que la energía interna es una función de estado?
d) ¿Se puede determinar la energía interna de un sistema? 
Razone la respuesta.(Cataluña, 2007)
a)	 El	primer	principio	de	la	termodinámica	establece	que	la	variación	
de	energía	interna	del	sistema	es	la	suma	del	calor	absorbido	
y	el	trabajo	realizado	por	el	sistema.	
ΔU	= Q	+	W
Primero	se	calcula	el	trabajo	de	expansión:	
W	= -Fext	⋅	∆x	= -3000	N	⋅	0,2	m	= -600	J
Teniendo	en	cuenta	que	el	calor	absorbido	es	de	40	J:	Q	= 40	J.	
Sustituyendo	ambos	valores:	
ΔU	= 40	J - 600	J	= -560	J
Como	resultado,	la	energía	interna	del	sistema	disminuye	
en	560	J.
b)	 La	energía	interna	incluye	todas	las	formas	de	energía	
que	tiene	un	sistema,	y	se	puede	considerar	como	la	suma	
de	las	energías	potencial	y	cinética	de	las	moléculas	que	forman	
el	sistema.	
c)	 Las	funciones	de	estado	solo	dependen	del	estado	inicial	
y	final	de	una	transformación,	siendo	independiente	del	camino	
seguido.
d)	 No	se	pueden	determinar	los	valores	absolutos	de	la	energía	interna	
de	un	sistema.	Pero	sí	es	posible	determinar	experimentalmente	
las	variaciones	de	energía	interna	cuando	el	sistema	experimenta	
una	transformación.
7. Escribe una reacción química para la que el calor de reacción a volumen 
constante sea igual que el calor de reacción a presión constante. 
Suponiendo	un	comportamiento	ideal,	el	calor	a	presión	constante	
se	relaciona	con	el	calor	a	volumen	constante	a	partir	
de	la	ecuación:
Qp	= Q v	+	Δn	⋅	R	⋅	T
Para	que	ambos	calores	tengan	el	mismo	valor	debe	cumplirse	
que	el	número	de	moles	de	los	componentes	gaseosos	del	sistema	
no	cambie	al	producirse	la	reacción;	de	esta	forma	Δn	= 0	
y	se	cumple	que	Qp	= Q v.
Por	ejemplo:	
C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )	 Δn	= 1	mol	-	1	mol	= 0	→	Qp	= Qv
H2	( g )	+	Cl2	( g )	→	2	HCl	( g )	 Δn	= 2	mol	-	2	mol	= 0	→	Qp	= Qv
8. A la temperatura de 200 °C y presión atmosférica se quema 
un mol de propano desprendiéndose 1700 kJ de energía calorífica:
a) Escribe ajustada la ecuación termoquímica de combustión.
b) Calcula la variación de energía interna del proceso.
a)	 Ecuación	química	ajustada:	
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	( g )
b)	 De	la	ecuación	ajustada	se	obtiene	la	variación	en	el	número	
de	moles	gaseosos:	
Δn	= 3	mol - 6	mol	= -3	mol
A	partir	de	la	ecuación	que	relaciona	energía	interna	y	entalpía:
ΔH	= ΔU	+	Δn	⋅	R	⋅	T	→	ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R	⋅	T
Y	sustituyendo	los	valores:	
R	= 8,31	J/(K	⋅	mol);	T	= 473	K;	Δn	= -3	mol
se	obtiene	que	la	energía	interna	del	sistema	disminuye	
en	1688	kJ.	
ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R	⋅	T	= 
= -1		700		000	J - (-3	mol)	⋅	8,31	J/(K	⋅	mol)	⋅	473	K	
ΔU = -1688	kJ
9. ¿Qué significado tienen los siguientes datos? Escribe las ecuaciones 
termoquímicas correspondientes a cada apartado.
a) DH°f SO2 ( g ) = -296,8 kJ
b) DH°f CO2 ( g ) = -393,5 kJ
c) DH°f C2H2 ( g ) = +227,5
Se	define	la	entalpía	de	formación	(ΔH°f )	como	el	calor	
que	se	absorbe	o	desprende	cuando	se	forma	un	mol	de	compuesto	
a	partir	de	los	elementos	que	lo	constituyen	en	su	estado	natural.
a)	 Formación	del	dióxido	de	azufre:	
S	(s)	+	O2	( g )	→	SO2	( g )
El	dato	indica	que	en	la	formación	de	un	mol	de	dióxido	de	azufre	
se	desprende	una	energía	calorífica	de	296,8	kJ.	
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Termoquímica
 Responde a las siguientes cuestiones:
a) Calentamos el gas de un cilindro metálico vertical 
dotado de un pistón de 3 kN de peso y el pistón 
se desplaza 20 cm. Considerando que el calor absorbido 
por el gas ha sido de 40 J, calcule la variación 
Q
 
de energía interna del gas.
b) ¿Qué significado físico tiene la energía interna de un sistema?
c) ¿Qué significa que la energía interna es una función de estado?
d) ¿Se puede determinar la energía interna de un sistema? 
Razone la respuesta.
(Cataluña, 2007)
a)	 El	primer	principio	de	la	termodinámica	establece	que	la	variación	
de	energía	interna	del	sistema	es	la	suma	del	calor	absorbido		
y	el	trabajo	realizado	por	el	sistema.	
ΔU	= Q	+	W
Primero	se	calcula	el	trabajo	de	expansión:	
W	= -Fext	⋅	∆x	= -3000	N	⋅	0,2	m	= -600	J
Teniendo	en	cuenta	que	el	calor	absorbido	es	de	40	J:	Q	= 40	J.	
Sustituyendo	ambos	valores:	
ΔU	= 40	J - 600	J	= -560	J
Como	resultado,	la	energía	interna	del	sistema	disminuye		
en	560	J.
b)	 La	energía	interna	incluye	todas	las	formas	de	energía		
que	tiene	un	sistema,	y	se	puede	considerar	como	la	suma		
de	las	energías	potencial	y	cinética	de	las	moléculas	que	forman		
el	sistema.	
c)	 Las	funciones	de	estado	solo	dependen	del	estado	inicial		
y	final	de	una	transformación,	siendo	independiente	del	camino	
seguido.
d)	 No	se	pueden	determinar	los	valores	absolutos	de	la	energía	interna	
de	un	sistema.	Pero	sí	es	posible	determinar	experimentalmente		
las	variaciones	de	energía	interna	cuando	el	sistema	experimenta	
una	transformación.
 Escribe una reacción química para la que el calor de reacción a volumen 
constante sea igual que el calor de reacción a presión constante. 
Suponiendo	un	comportamiento	ideal,	el	calor	a	presión	constante		
se	relaciona	con	el	calor	a	volumen	constante	a	partir		
de	la	ecuación:
Qp	= Q v	+	Δn	⋅	R	⋅	T
Para	que	ambos	calores	tengan	el	mismo	valor	debe	cumplirse		
que	el	número	de	moles	de	los	componentes	gaseosos	del	sistema		
no	cambie	al	producirse	la	reacción;	de	esta	forma	Δn	= 0		
y	se	cumple	que	Qp	= Q v.
Por	ejemplo:	
C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )	 Δn	= 1	mol	-	1	mol	= 0	→	Qp	= Qv
H2	( g )	+	Cl2	( g )	→	2	HCl	( g )	 Δn	= 2	mol	-	2	mol	= 0	→	Qp	= Qv
8. A la temperatura de 200 °C y presión atmosférica se quema 
un mol de propano desprendiéndose 1700 kJ de energía calorífica:
a) Escribe ajustada la ecuación termoquímica de combustión.
b) Calcula la variación de energía interna del proceso.
a)	 Ecuación	química	ajustada:	
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	( g )
b)	 De	la	ecuación	ajustada	se	obtiene	la	variación	en	el	número		
de	moles	gaseosos:	
Δn	= 3	mol - 6	mol	= -3	mol
A	partir	de	la	ecuación	que	relaciona	energía	interna	y	entalpía:
ΔH	= ΔU	+	Δn	⋅	R	⋅	T	→	ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R	⋅	T
Y	sustituyendo	los	valores:	
R	= 8,31	J/(K	⋅	mol);	T	= 473	K;	Δn	= -3	mol
se	obtiene	que	la	energía	interna	del	sistema	disminuye		
en	1688	kJ.	
ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R	⋅	T	= 
= -1		700		000	J - (-3	mol)	⋅	8,31	J/(K	⋅	mol)	⋅	473	K	
ΔU = -1688	kJ
9. ¿Qué significado tienen los siguientes datos? Escribe las ecuaciones 
termoquímicas correspondientes a cada apartado.
a) DH°f SO2 ( g ) = -296,8 kJ
b) DH°f CO2 ( g ) = -393,5 kJ
c) DH°f C2H2 ( g ) = +227,5
Se	define	la	entalpía	de	formación	(ΔH°f )	como	el	calor		
que	se	absorbe	o	desprende	cuando	se	forma	un	mol	de	compuesto		
a	partir	de	los	elementos	que	lo	constituyen	en	su	estado	natural.
a)	 Formación	del	dióxido	de	azufre:	
S	(s)	+	O2	( g )	→	SO2	( g )
El	dato	indica	que	en	la	formación	de	un	mol	de	dióxido	de	azufre	
se	desprende	una	energía	calorífica	de	296,8	kJ.	
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4 Termoquímica
b)	 Formación	del	dióxido	de	carbono:	
C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )
En	la	formación	de	un	mol	de	dióxido	de	carbono	se	desprende		
una	energía	calorífica	de	393,5	kJ.
c)	 Formación	del	acetileno:	
2	C	(grafito)	+	H2	( g )	→	C2H2	(	g	)
En	la	formación	de	un	mol	de	acetileno	se	absorbe	una	energía		
de	227,5	kJ.
10. Sabiendo que la combustión de 1 kg de TNT libera 4600 kJ y teniendo 
en cuenta los datos que se adjuntan, calcule:
a) La entalpía estándar de combustión del metano.
b) El volumen de metano medido a 25 °C y 1 atm de presión 
que es necesario para producir la misma energía que 1 kg de TNT.
Datos: DH°f (kJ/mol): CH4 ( g ) = -75; CO2 ( g ) = -394; 
H2O ( g ) = -242.
(C. Madrid, 2006)
a)	 Reacción	de	combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )
ΔH °r		= Σ	(np	⋅	ΔH°f 	p)	-	Σ	(nr	⋅	ΔH °f 	r)
ΔH	= (-394	kJ/mol	⋅	1	mol	-	2	mol	⋅	242	kJ/mol)	- 
-	(-75	kJ/mol	⋅	1	mol)	
ΔH	= -803	kJ
b)	 Teniendo	en	cuenta	que	en	la	combustión	de	1	mol	de	metano		
se	liberan	803	kJ,	para	que	se	liberen	4600	kJ	serán	necesarios		
4600/803	=	5,7	mol	de	metano.
A	partir	de	la	ecuación	de	los	gases	ideales	se	obtieneel	volumen	
que	corresponde	a	los	5,7	mol	de	metano:
V
n R T
P
=
⋅ ⋅
=
⋅ ⋅
=
5,7 0,082 298
139,3 L de CH4
1
11. Calcule la entalpía de formación del agua utilizando energías 
de enlace promedio y luego calcule la energía 
producida en los motores de un cohete por la combustión 
de los 150 m3 de hidrógeno de sus depósitos (200 atm y 10 °C), 
suponiendo un comportamiento ideal del gas.
Datos: energías de enlace promedio en kJ/mol: O=O, 498; 
O-H, 463; H-H, 436.
(C. F. Navarra, 2006)
Ecuación	de	formación	del	agua:
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	( g )	
La	energía	necesaria	para	romper	el	enlace	entre	átomos	de	hidrógeno	
(H–H)	es	de	436	kJ/mol,	y	corresponde	a	la	ecuación:
H2	( g )	→	H	( g )	+	H	( g );		ΔH	= 436	kJ/mol
La	energía	necesaria	para	romper	el	enlace	entre	átomos	de	oxígeno	
(O=O)	es	de	498	kJ/mol,	según	la	ecuación:	
O2	( g )	→	O	( g )	+	O	( g );	ΔH	= 498	kJ/mol
A	partir	de	la	ecuación	ajustada	se	observa	que	se	rompen	dos	
enlaces	H–H	y	un	enlace	O=O,	y	se	forman	cuatro	enlaces	O–H.
ΔH°f	= Σ	(energía	de	enlaces	rotos)	-	Σ	(energía	de	enlaces	formados)
Sustituyendo	los	datos	de	las	energías	de	enlace:
ΔH°f	= (2	⋅	436	kJ	+	1	⋅	498	kJ)	-	(4	⋅	463	kJ)
ΔH°f	= 1370	kJ	-	1852	kJ	= -482	kJ
Teniendo	en	cuenta	la	estequiometría	de	la	reacción,	este	valor	
corresponde	a	la	entalpía	de	formación	de	dos	moles	de	agua;		
por	tanto,	para	la	formación	de	un	mol	de	agua:
ΔH°f	= -241	kJ/mol
Suponiendo	un	comportamiento	ideal	del	hidrógeno,	se	calcula		
el	número	de	moles	contenidos	en	150	m3	a	200	atm	y	temperatura	
de	10	°C.	Para	ello	previamente	se	expresan	los	150	m3	en	litros,		
y	la	temperatura,	en	kelvin:
A	partir	de	la	energía	liberada	por	cada	mol	de	agua	formada		
(241	kJ/mol)	se	obtiene	la	cantidad	total	de	energía	desprendida:
Q	= -241	kJ/mol	⋅	1,3	⋅	106	mol	= -3,13	⋅	108	kJ
12. Explica si los procesos siguientes representan un aumento 
o una disminución de la entropía del sistema.
a) Formación de trióxido de azufre a partir de sus elementos.
b) Formación de cristales de sulfato de cobre (II).
a)	 En	la	formación	de	trióxido	de	azufre	se	produce	un	aumento		
de	entropía	debido	a	la	desorganización	de	la	estructura	cristalina	
del	azufre	y	a	que	el	número	de	moléculas	en	estado	gaseoso	
disminuye,	según	la	reacción:	
2	S	(s)	+	3	O2	( g )	→	2	SO3	( g )
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5
Termoquímica
b)	 Formación	del	dióxido	de	carbono:	
C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )
En	la	formación	de	un	mol	de	dióxido	de	carbono	se	desprende		
una	energía	calorífica	de	393,5	kJ.
c)	 Formación	del	acetileno:	
2	C	(grafito)	+	H2	( g )	→	C2H2	(	g	)
En	la	formación	de	un	mol	de	acetileno	se	absorbe	una	energía		
de	227,5	kJ.
 Sabiendo que la combustión de 1 kg de TNT libera 4600 kJ y teniendo 
en cuenta los datos que se adjuntan, calcule:
a) La entalpía estándar de combustión del metano.
b) El volumen de metano medido a 25 °C y 1 atm de presión 
que es necesario para producir la misma energía que 1 kg de TNT.
Datos: DH°f (kJ/mol): CH4 ( g ) = -75; CO2 ( g ) = -394; 
H2O ( g ) = -242.
(C. Madrid, 2006)
a)	 Reacción	de	combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )
ΔH °r		= Σ	(np	⋅	ΔH°f 	p)	-	Σ	(nr	⋅	ΔH°f 	r)
ΔH	= (-394	kJ/mol	⋅	1	mol	-	2	mol	⋅	242	kJ/mol)	- 
-	(-75	kJ/mol	⋅	1	mol)	
ΔH	= -803	kJ
b)	 Teniendo	en	cuenta	que	en	la	combustión	de	1	mol	de	metano		
se	liberan	803	kJ,	para	que	se	liberen	4600	kJ	serán	necesarios		
4600/803	=	5,7	mol	de	metano.
A	partir	de	la	ecuación	de	los	gases	ideales	se	obtiene	el	volumen	
que	corresponde	a	los	5,7	mol	de	metano:
 Calcule la entalpía de formación del agua utilizando energías 
de enlace promedio y luego calcule la energía 
producida en los motores de un cohete por la combustión 
de los 150 m3 de hidrógeno de sus depósitos (200 atm y 10 °C), 
suponiendo un comportamiento ideal del gas.
Datos: energías de enlace promedio en kJ/mol: O=O, 498; 
O-H, 463; H-H, 436.
(C. F. Navarra, 2006)
Ecuación	de	formación	del	agua:
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	( g )	
La	energía	necesaria	para	romper	el	enlace	entre	átomos	de	hidrógeno	
(H–H)	es	de	436	kJ/mol,	y	corresponde	a	la	ecuación:
H2	( g )	→	H	( g )	+	H	( g );		ΔH	= 436	kJ/mol
La	energía	necesaria	para	romper	el	enlace	entre	átomos	de	oxígeno	
(O=O)	es	de	498	kJ/mol,	según	la	ecuación:	
O2	( g )	→	O	( g )	+	O	( g );	ΔH	= 498	kJ/mol
A	partir	de	la	ecuación	ajustada	se	observa	que	se	rompen	dos	
enlaces	H–H	y	un	enlace	O=O,	y	se	forman	cuatro	enlaces	O–H.
ΔH°f	= Σ	(energía	de	enlaces	rotos)	-	Σ	(energía	de	enlaces	formados)
Sustituyendo	los	datos	de	las	energías	de	enlace:
ΔH°f	= (2	⋅	436	kJ	+	1	⋅	498	kJ)	-	(4	⋅	463	kJ)
ΔH°f	= 1370	kJ	-	1852	kJ	= -482	kJ
Teniendo	en	cuenta	la	estequiometría	de	la	reacción,	este	valor	
corresponde	a	la	entalpía	de	formación	de	dos	moles	de	agua;		
por	tanto,	para	la	formación	de	un	mol	de	agua:
ΔH°f	= -241	kJ/mol
Suponiendo	un	comportamiento	ideal	del	hidrógeno,	se	calcula		
el	número	de	moles	contenidos	en	150	m3	a	200	atm	y	temperatura	
de	10	°C.	Para	ello	previamente	se	expresan	los	150	m3	en	litros,		
y	la	temperatura,	en	kelvin:
150 m
1000 L
1 m
1,5 105 L; 273 10 283 K3
3
⋅ = ⋅ = + =T
n
P V
R T
=
⋅
⋅
=
⋅ ⋅
⋅ ⋅ ⋅- -
200 atm 1,5 10 L
0,082 atm L K mol
5
1 11
6
283 K
1,3 10 moles de hidrógeno
⋅
= ⋅
→
→ n
A	partir	de	la	energía	liberada	por	cada	mol	de	agua	formada		
(241	kJ/mol)	se	obtiene	la	cantidad	total	de	energía	desprendida:
Q	= -241	kJ/mol	⋅	1,3	⋅	106	mol	= -3,13	⋅	108	kJ
12. Explica si los procesos siguientes representan un aumento 
o una disminución de la entropía del sistema.
a) Formación de trióxido de azufre a partir de sus elementos.
b) Formación de cristales de sulfato de cobre (II).
a)	 En	la	formación	de	trióxido	de	azufre	se	produce	un	aumento		
de	entropía	debido	a	la	desorganización	de	la	estructura	cristalina	
del	azufre	y	a	que	el	número	de	moléculas	en	estado	gaseoso	
disminuye,	según	la	reacción:	
2	S	(s)	+	3	O2	( g )	→	2	SO3	( g )
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6
4 Termoquímica
b)	 En	la	fusión	del	agua	se	produce	un	aumento	del	desorden		
del	sistema	y	de	la	entropía.	Las	moléculas	en	el	estado	sólido	
están	más	ordenadas	que	cuando	se	encuentran	en	estado	líquido.
c)	 En	la	combustión	del	hidrógeno	se	produce	una	mayor	organización	
del	sistema;	el	número	de	moléculas	en	estado	gaseoso	disminuye,	
pasando	de	3	moléculas	gaseosas	a	solo	dos	moléculas	gaseosas,	
por	lo	que	la	entropía	disminuye:
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	( g )
d)	 En	la	formación	del	sulfato	de	cobre	se	forma	una	estructura	
cristalina	ordenada	con	disminución	de	la	entropía	del	sistema.
13. Comenta la veracidad de la frase: «Es imposible realizar una transformación 
que vaya acompañada de disminución de entropía».
Falsa,	ya	que	entonces	sería	imposible,	por	ejemplo,	enfriar		
un	cuerpo,	ordenar	un	sistema,	construir	una	casa,	etc.		
Lo	que	sucede	es	que	dicha	transformación	no	puede	realizarse	
jamás	de	forma	espontánea,	sino	que	ha	de	ser	provocada,	es	decir,	
producida	por	un	agente	exterior	que,	al	realizarla,	aumenta		
de	entropía	en	una	proporción	superior	a	la	disminución	de	dicha	
magnitud	en	la	transformación	considerada.	En	dicha	transformación	
la	entropía	del	sistema	puede	disminuir,	pero	la	entropía		
total	del	universo	crece,	como	exige	el	segundo	principio		
de	la	termodinámica.
14. Explica termodinámicamente la expresión: «El universo tiende 
hacia el caos».
Según	el	segundo	principio	de	la	termodinámica,	en	toda	
transformación	espontánea	la	entropía	aumenta	(el	desorden		
del	sistema).	En	el	caso	del	universo	todas	las	transformaciones	
naturales	son	espontáneas,	y	por	tanto,	la	entropía,	es	decir,		
el	desorden,	tiende	hacia	un	máximo.
15. Sabiendo que el proceso de explosión de la nitroglicerina sigue 
la siguiente ecuación (sin ajustar):
C3H5N3O9 (l) → CO2 ( g ) + H2O ( g ) + N2 ( g ) + O2 ( g )
¿Tendrá alguna relación la potencia de la explosión con la variación 
de entropía de la reacción?
En	laexplosión	de	la	nitroglicerina	se	produce	un	gran	aumento		
de	entropía	al	pasar	de	un	mol	de	reactivo	en	estado	líquido	a	cuatro	
moles	de	productos	gaseosos.	La	rápida	liberación	de	estos	gases		
y	del	calor	origina	una	onda	expansiva	de	gran	energía,		
responsable	de	la	potencia	destructora	del	explosivo.
16. Predice cómo será la variación de entropía para la reacción 
de formación del NH3 y calcula luego su valor numérico 
a partir de los datos de la tabla.
En	la	síntesis	de	amoniaco	se	produce	una	reorganización		
de	moléculas;	de	cuatro	moléculas	gaseosas	se	pasa		
a	solo	dos	moléculas	en	estado	gaseoso,	originándose		
una	disminución	de	entropía	al	disminuir	el	desorden		
molecular.
N2	( g )	+	3	H2	( g )	→	2	NH3	( g )
ΔS°r	= (n NH3	⋅	S°	NH3)	-	(n N2	⋅	S°	N2	+	n H2	⋅	S°	H2)
ΔS°r	= (2	mol	⋅	192,5	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
- (1	mol	⋅	191,5	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	3	mol	⋅	130,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	
Para	la	formación	de	dos	moles	de	amoniaco:	
ΔS°r	= -198,6	J	⋅	K-1
Y	para	la	formación	de	un	mol	de	amoniaco:	
ΔS°r	= -99,3	J	⋅	K-1	⋅	mol-1
17. Utilizando los datos de la tabla de entropías molares de formación 
en condiciones estándar, calcula la variación de entropía 
para la reacción:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 ( g )
Tenemos:
CaCO3	(s)	→	CaO	(s)	+	CO2	( g )
ΔS°r	= (n	CO2	⋅	S°	CO2	+	n	CaO	⋅	S°	CaO)	-	(n	CaCO3	⋅	S°	CaCO3)	
ΔS°r	= (1	mol	⋅	213,6	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	1	mol	⋅	39,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
-	(1	mol	⋅	92,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	→	
→	ΔS°r	= 160,6	J	⋅	K-1
18. Una reacción es espontánea a 800 °C, pero es no espontánea a 25 °C. 
Indica razonadamente qué signo (+ o -) tendrán DH y DS 
de dicha reacción.
(Castilla-La Mancha, 2007)
Cuando	la	temperatura	es	de	800	°C	(1073	K),	la	reacción		
es	espontánea:
ΔG	= ΔH	-	T	⋅	ΔS	< 0	→	ΔH	-	1073	K	⋅	ΔS	< 0
Al	disminuir	la	temperatura	hasta	25	°C	(298	K),	la	reacción		
no	es	espontánea:
ΔG	= ΔH	-	T	⋅	ΔS	> 0	→	ΔH	-	298	K	⋅	ΔS	> 0
Ambas	igualdades	solo	se	cumplen	para	valores	positivos		
de	la	entalpía	y	de	la	entropía:	ΔH	> 0	y	ΔS	> 0.
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7
Termoquímica
b)	 En	la	fusión	del	agua	se	produce	un	aumento	del	desorden		
del	sistema	y	de	la	entropía.	Las	moléculas	en	el	estado	sólido	
están	más	ordenadas	que	cuando	se	encuentran	en	estado	líquido.
c)	 En	la	combustión	del	hidrógeno	se	produce	una	mayor	organización	
del	sistema;	el	número	de	moléculas	en	estado	gaseoso	disminuye,	
pasando	de	3	moléculas	gaseosas	a	solo	dos	moléculas	gaseosas,	
por	lo	que	la	entropía	disminuye:
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	( g )
d)	 En	la	formación	del	sulfato	de	cobre	se	forma	una	estructura	
cristalina	ordenada	con	disminución	de	la	entropía	del	sistema.
 Comenta la veracidad de la frase: «Es imposible realizar una transformación 
que vaya acompañada de disminución de entropía».
Falsa,	ya	que	entonces	sería	imposible,	por	ejemplo,	enfriar		
un	cuerpo,	ordenar	un	sistema,	construir	una	casa,	etc.		
Lo	que	sucede	es	que	dicha	transformación	no	puede	realizarse	
jamás	de	forma	espontánea,	sino	que	ha	de	ser	provocada,	es	decir,	
producida	por	un	agente	exterior	que,	al	realizarla,	aumenta		
de	entropía	en	una	proporción	superior	a	la	disminución	de	dicha	
magnitud	en	la	transformación	considerada.	En	dicha	transformación	
la	entropía	del	sistema	puede	disminuir,	pero	la	entropía		
total	del	universo	crece,	como	exige	el	segundo	principio		
de	la	termodinámica.
 Explica termodinámicamente la expresión: «El universo tiende 
hacia el caos».
Según	el	segundo	principio	de	la	termodinámica,	en	toda	
transformación	espontánea	la	entropía	aumenta	(el	desorden		
del	sistema).	En	el	caso	del	universo	todas	las	transformaciones	
naturales	son	espontáneas,	y	por	tanto,	la	entropía,	es	decir,		
el	desorden,	tiende	hacia	un	máximo.
 Sabiendo que el proceso de explosión de la nitroglicerina sigue 
la siguiente ecuación (sin ajustar):
C3H5N3O9 (l) → CO2 ( g ) + H2O ( g ) + N2 ( g ) + O2 ( g )
¿Tendrá alguna relación la potencia de la explosión con la variación 
de entropía de la reacción?
En	la	explosión	de	la	nitroglicerina	se	produce	un	gran	aumento		
de	entropía	al	pasar	de	un	mol	de	reactivo	en	estado	líquido	a	cuatro	
moles	de	productos	gaseosos.	La	rápida	liberación	de	estos	gases		
y	del	calor	origina	una	onda	expansiva	de	gran	energía,		
responsable	de	la	potencia	destructora	del	explosivo.
16. Predice cómo será la variación de entropía para la reacción 
de formación del NH3 y calcula luego su valor numérico 
a partir de los datos de la tabla.
En	la	síntesis	de	amoniaco	se	produce	una	reorganización		
de	moléculas;	de	cuatro	moléculas	gaseosas	se	pasa		
a	solo	dos	moléculas	en	estado	gaseoso,	originándose		
una	disminución	de	entropía	al	disminuir	el	desorden		
molecular.
N2	( g )	+	3	H2	( g )	→	2	NH3	( g )
ΔS°r	= (n NH3	⋅	S°	NH3)	-	(n N2	⋅	S°	N2	+	n H2	⋅	S°	H2)
ΔS°r	= (2	mol	⋅	192,5	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
- (1	mol	⋅	191,5	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	3	mol	⋅	130,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	
Para	la	formación	de	dos	moles	de	amoniaco:	
ΔS°r	= -198,6	J	⋅	K-1
Y	para	la	formación	de	un	mol	de	amoniaco:	
ΔS°r	= -99,3	J	⋅	K-1	⋅	mol-1
17. Utilizando los datos de la tabla de entropías molares de formación 
en condiciones estándar, calcula la variación de entropía 
para la reacción:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 ( g )
Tenemos:
CaCO3	(s)	→	CaO	(s)	+	CO2	( g )
ΔS°r	= (n	CO2	⋅	S°	CO2	+	n	CaO	⋅	S°	CaO)	-	(n	CaCO3	⋅	S°	CaCO3)	
ΔS°r	= (1	mol	⋅	213,6	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	1	mol	⋅	39,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
-	(1	mol	⋅	92,7	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	→	
→	ΔS°r	= 160,6	J	⋅	K-1
18. Una reacción es espontánea a 800 °C, pero es no espontánea a 25 °C. 
Indica razonadamente qué signo (+ o -) tendrán DH y DS 
de dicha reacción.
(Castilla-La Mancha, 2007)
Cuando	la	temperatura	es	de	800	°C	(1073	K),	la	reacción		
es	espontánea:
ΔG	= ΔH	-	T	⋅	ΔS	< 0	→	ΔH	-	1073	K	⋅	ΔS	< 0
Al	disminuir	la	temperatura	hasta	25	°C	(298	K),	la	reacción		
no	es	espontánea:
ΔG	= ΔH	-	T	⋅	ΔS	> 0	→	ΔH	-	298	K	⋅	ΔS	> 0
Ambas	igualdades	solo	se	cumplen	para	valores	positivos		
de	la	entalpía	y	de	la	entropía:	ΔH	> 0	y	ΔS	> 0.
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8
4 Termoquímica
Es	decir,	cuando	la	reacción	es	endotérmica	(ΔH	> 0) 
y	la	variación	de	entropía	es	positiva	(ΔS	> 0).	A	temperaturas	
elevadas,	como	800	°C,	el	producto	T	⋅	ΔS	puede	ser	mayor		
que	la	entalpía	(ΔH );	en	estas	condiciones,	la	variación	de	energía	
libre	es	negativa,	y	el	proceso,	espontáneo.	En	las	mismas	condiciones,	
pero	a	bajas	temperaturas,	como	a	25	°C,	el	producto	T ⋅	ΔS	podría	
ser	menor	que	la	entalpía;	de	esta	forma	la	variación	de	energía		
libre	es	positiva	y	el	proceso	no	es	espontáneo.
19. Para una reacción química A ( g ) + B ( g ) → AB ( g ).
a) Calcule el intervalo de temperatura en el que la reacción es espontánea 
si: DH = -70 kJ y DS = -140 J ⋅ K-1.
b) Calcule la temperatura a la que se alcanza el equilibrio si DH = 70 kJ 
y DS = -140 J ⋅ K-1.
c) ¿Qué significan en los apartados anteriores los signos de DH y DS?
(R. Murcia, 2006)
a)	 Para	que	una	reacción	sea	espontánea	debe	cumplirse		
que	la	energía	libre	de	Gibbs	(ΔG = ΔH -	T	⋅	ΔS)	sea		
menor	que	cero	(ΔG	< 0).	Por	tanto,	también	debe	cumplirse	que:	
ΔH	-	T	⋅	ΔS	< 0
Al	sustituir	los	datos	conocidos	de	entalpía	y	entropía	se	obtiene		
la	temperatura	a	la	que	el	proceso	se	produce	de	forma	espontánea:
-7	⋅	104	J - T	⋅	(-140	J/K)	< 0	→	T	< 500	K
De	donde	se	deduce	que	para	valores	de	T	< 500	K	la	energía		
libre	es	negativa	y	la	reacción	se	produce	de	forma	espontánea.		
Por	encima	de	esa	temperatura	la	reacción	no	sería	espontánea.		
A	la	temperatura	de	500	K	el	sistema	se	encuentra	en	equilibrio.
b)	 Un	proceso	en	que	se	produce	una	absorción	de	energía		
(reacción	endotérmica:	ΔH	> 0)	y	una	disminución	en	la	entropía	
(disminuye	el	desorden:	ΔS	< 0)	no	se	produce	de	forma	
espontánea	a	ninguna	temperatura	(ΔG	> 0)	y,	como	conclusión,	
no	se	llega	a	alcanzar	el	equilibrio.
c)	 En	el	primer	apartado,	el	valor	negativo	de	la	variación	de	entalpía	
significa	que	la	energía	sale	del	sistema,	se	desprende	energíay	la	reacción	es	de	tipo	exotérmico.	El	valor	negativo		
de	la	variación	de	entropía	significa	que	se	produce	un	aumento		
en	el	orden	del	sistema.	De	manera	que	el	factor	entálpico	favorece	
la	espontaneidad,	pero	el	factor	entrópico	se	opone.
En	el	segundo	apartado,	el	signo	positivo	de	la	variación	de	entalpía	
quiere	decir	que	el	proceso	se	produce	con	absorción	de	calor		
del	entorno	y	es	de	tipo	endotérmico.	El	valor	negativo	de	la	variación	
de	entropía	significa	que	no	aumenta	el	desorden.	En	este	caso,	tanto	
la	variación	de	entalpía	como	la	de	entropía	se	oponen		
a	la	espontaneidad	del	proceso.
20. Las reacciones químicas siempre son espontáneas si: (Elige la correcta).
a) Son endotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.
b) Son endotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
c) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
d) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	En	dichas	condiciones	no	es	espontánea	a	ninguna	
temperatura;	solo	será	espontánea	la	reacción	química	inversa.
b)	 Falso.	La	reacción	es	espontánea	solo	a	temperaturas	altas		
en	que	se	cumpla	que:
|T ⋅	ΔS|	> |ΔH |;	de	esta	forma	ΔG	< 0
c)	 Verdadero.	La	reacción	es	espontánea	a	cualquier	temperatura.	
d)	 Falso.	La	reacción	solo	es	espontánea	a	temperaturas	bajas		
en	que	se	cumpla	que:	
|T ⋅	ΔS|	< |ΔH |;	de	manera	que	ΔG	< 0
21. Para la reacción: CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 
 (DH° = -137 kJ/mol, DS° = -121 J/mol K), comente su espontaneidad 
a 25,0 °C, 859,2 °C y a 1000,0 °C. Sugiera qué temperatura sería 
más adecuada para la obtención de etano.
(C. F. Navarra, 2007)
Reacción	de	hidrogenación	del	eteno:
CH2=CH2	+	H2	→	CH3-CH3
Para	que	una	reacción	sea	espontánea	debe	cumplirse	que	la	energía	
libre	(ΔG°	= ΔH°	-	T ⋅	ΔS°)	sea	menor	que	cero.	Sustituyendo		
los	datos,	debe	cumplirse	que:	
-137,00	J - T	⋅	(-121	J/K)	< 0
De	dicha	expresión	se	deduce	que	para	valores	de	T	< 1132,2	K	
(859,2	°C),	la	energía	libre	es	negativa,	y	el	proceso,	espontáneo.		
Por	encima	de	859,2	°C	la	reacción	no	será	espontánea.
Como	conclusión:	a	la	temperatura	de	25	°C	la	reacción		
es	espontánea;	a	859,2	°C	el	sistema	se	encuentra	en	equilibrio;		
y	a	1000	°C	la	reacción	no	se	produce	espontáneamente.		
Desde	el	punto	de	vista	termodinámico,	para	la	obtención	del	etano		
la	temperatura	adecuada	sería	la	de	25	°C.
22. Determinar a qué temperatura es espontánea la reacción:
N2 ( g ) + O2 ( g ) → 2 NO ( g ) + 180,8 kJ
Datos: S° (NO) = 0,21 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1; S° (O2) = 0,20 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1; 
S° (N2) = 0,19 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1.
(Extremadura, 2005)
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9
Termoquímica
Es	decir,	cuando	la	reacción	es	endotérmica	(ΔH	> 0) 
y	la	variación	de	entropía	es	positiva	(ΔS	> 0).	A	temperaturas	
elevadas,	como	800	°C,	el	producto	T	⋅	ΔS	puede	ser	mayor		
que	la	entalpía	(ΔH );	en	estas	condiciones,	la	variación	de	energía	
libre	es	negativa,	y	el	proceso,	espontáneo.	En	las	mismas	condiciones,	
pero	a	bajas	temperaturas,	como	a	25	°C,	el	producto	T ⋅	ΔS	podría	
ser	menor	que	la	entalpía;	de	esta	forma	la	variación	de	energía		
libre	es	positiva	y	el	proceso	no	es	espontáneo.
 Para una reacción química A ( g ) + B ( g ) → AB ( g ).
a) Calcule el intervalo de temperatura en el que la reacción es espontánea 
si: DH = -70 kJ y DS = -140 J ⋅ K-1.
b) Calcule la temperatura a la que se alcanza el equilibrio si DH = 70 kJ 
y DS = -140 J ⋅ K-1.
c) ¿Qué significan en los apartados anteriores los signos de DH y DS?
(R. Murcia, 2006)
a)	 Para	que	una	reacción	sea	espontánea	debe	cumplirse		
que	la	energía	libre	de	Gibbs	(ΔG = ΔH -	T	⋅	ΔS)	sea		
menor	que	cero	(ΔG	< 0).	Por	tanto,	también	debe	cumplirse	que:	
ΔH	-	T	⋅	ΔS	< 0
Al	sustituir	los	datos	conocidos	de	entalpía	y	entropía	se	obtiene		
la	temperatura	a	la	que	el	proceso	se	produce	de	forma	espontánea:
-7	⋅	104	J - T	⋅	(-140	J/K)	< 0	→	T	< 500	K
De	donde	se	deduce	que	para	valores	de	T	< 500	K	la	energía		
libre	es	negativa	y	la	reacción	se	produce	de	forma	espontánea.		
Por	encima	de	esa	temperatura	la	reacción	no	sería	espontánea.		
A	la	temperatura	de	500	K	el	sistema	se	encuentra	en	equilibrio.
b)	 Un	proceso	en	que	se	produce	una	absorción	de	energía		
(reacción	endotérmica:	ΔH	> 0)	y	una	disminución	en	la	entropía	
(disminuye	el	desorden:	ΔS	< 0)	no	se	produce	de	forma	
espontánea	a	ninguna	temperatura	(ΔG	> 0)	y,	como	conclusión,	
no	se	llega	a	alcanzar	el	equilibrio.
c)	 En	el	primer	apartado,	el	valor	negativo	de	la	variación	de	entalpía	
significa	que	la	energía	sale	del	sistema,	se	desprende	energía		
y	la	reacción	es	de	tipo	exotérmico.	El	valor	negativo		
de	la	variación	de	entropía	significa	que	se	produce	un	aumento		
en	el	orden	del	sistema.	De	manera	que	el	factor	entálpico	favorece	
la	espontaneidad,	pero	el	factor	entrópico	se	opone.
En	el	segundo	apartado,	el	signo	positivo	de	la	variación	de	entalpía	
quiere	decir	que	el	proceso	se	produce	con	absorción	de	calor		
del	entorno	y	es	de	tipo	endotérmico.	El	valor	negativo	de	la	variación	
de	entropía	significa	que	no	aumenta	el	desorden.	En	este	caso,	tanto	
la	variación	de	entalpía	como	la	de	entropía	se	oponen		
a	la	espontaneidad	del	proceso.
20. Las reacciones químicas siempre son espontáneas si: (Elige la correcta).
a) Son endotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.
b) Son endotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
c) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
d) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	En	dichas	condiciones	no	es	espontánea	a	ninguna	
temperatura;	solo	será	espontánea	la	reacción	química	inversa.
b)	 Falso.	La	reacción	es	espontánea	solo	a	temperaturas	altas		
en	que	se	cumpla	que:
|T ⋅	ΔS|	> |ΔH |;	de	esta	forma	ΔG	< 0
c)	 Verdadero.	La	reacción	es	espontánea	a	cualquier	temperatura.	
d)	 Falso.	La	reacción	solo	es	espontánea	a	temperaturas	bajas		
en	que	se	cumpla	que:	
|T ⋅	ΔS|	< |ΔH |;	de	manera	que	ΔG	< 0
21. Para la reacción: CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 
 (DH° = -137 kJ/mol, DS° = -121 J/mol K), comente su espontaneidad 
a 25,0 °C, 859,2 °C y a 1000,0 °C. Sugiera qué temperatura sería 
más adecuada para la obtención de etano.
(C. F. Navarra, 2007)
Reacción	de	hidrogenación	del	eteno:
CH2=CH2	+	H2	→	CH3-CH3
Para	que	una	reacción	sea	espontánea	debe	cumplirse	que	la	energía	
libre	(ΔG°	= ΔH°	-	T ⋅	ΔS°)	sea	menor	que	cero.	Sustituyendo		
los	datos,	debe	cumplirse	que:	
-137,00	J - T	⋅	(-121	J/K)	< 0
De	dicha	expresión	se	deduce	que	para	valores	de	T	< 1132,2	K	
(859,2	°C),	la	energía	libre	es	negativa,	y	el	proceso,	espontáneo.		
Por	encima	de	859,2	°C	la	reacción	no	será	espontánea.
Como	conclusión:	a	la	temperatura	de	25	°C	la	reacción		
es	espontánea;	a	859,2	°C	el	sistema	se	encuentra	en	equilibrio;		
y	a	1000	°C	la	reacción	no	se	produce	espontáneamente.		
Desde	el	punto	de	vista	termodinámico,	para	la	obtención	del	etano		
la	temperatura	adecuada	sería	la	de	25	°C.
22. Determinar a qué temperatura es espontánea la reacción:
N2 ( g ) + O2 ( g ) → 2 NO ( g ) + 180,8 kJ
Datos: S° (NO) = 0,21 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1; S° (O2) = 0,20 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1; 
S° (N2) = 0,19 kJ ⋅ mol-1 ⋅ K-1.
(Extremadura, 2005)
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4 Termoquímica
24. Las entalpías de combustión del propano y el butano, a 25 °C y 1 atm, 
son -2220 kJ/mol y -2658 kJ/mol, respectivamente.
a) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 gramos 
de cada uno de estos gases.
b) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 litros de cada 
uno de estos gases, medidos a 25 °C y 1 atm. 
(Aragón, 2008)
a)	 Calor	de	combustión	al	quemar	10	g	de	propano	y	10	g	de	butano:
•	 	Para	el	C3H8:	
Q1	= 	⋅	10	g 	= 504,5	kJ
•	 	Para	el	C4H10:	
Q2	= 	⋅	10	g 	= 458,3	kJ/g
•	 	Por	tanto:
ΔQ	= Q1 - Q2	= 504,5	kJ - 458,3	kJ	= 46,2	kJ	
El	propano	libera	más	cantidad	de	calor,	siendo	la	diferencia		
de	energía	caloríficade	46,2	kJ.
b)	 A	partir	de	la	ecuación	general	de	los	gases	ideales	se	obtienen		
los	moles	de	gas	contenidos	en	los	10	litros	a	25	°C	y	1	atm:
Calor	de	combustión	para	0,41	mol	de	combustible.	
•	 	Para	el	C3H8:	
Q1	= 2220	kJ/mol	⋅	0,41	mol	= 910,2	kJ
•	 	Para	el	C4H10:	
Q2	= 2658	kJ/mol	⋅	0,41	mol	= 1089,8	kJ
•	 	Por	tanto:
ΔQ	= Q2 - Q1	= 1089,8	kJ - 910,2	kJ	= 179,6	kJ
El	butano	libera	más	cantidad	de	calor.	La	diferencia	de	calor	entre	
ambos	es	de	179,6	kJ.
25. Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia 
con el entorno, pero sí energía.
b) La densidad es una propiedad intensiva de un sistema.
c) El trabajo es una función de estado.
d) En determinadas condiciones, el calor es una función de estado.
La	reacción	tendrá	lugar	de	forma	espontánea	cuando	la	energía	libre	
de	Gibbs	sea	menor	que	cero:	ΔG°	< 0,	lo	que	significa		
que	el	proceso	será	espontáneo	cuando	ΔH° - T	⋅	ΔS°	< 0.	
Despejando	la	temperatura	se	obtienen	los	valores	en	que	la	reacción	
se	producirá	espontáneamente:	
T	> 	
ΔH°
ΔS°
Como	el	valor	de	la	entalpía	es	conocido	180,8	kJ	(proceso	
endotérmico),	necesitamos	calcular	previamente	la	variación		
de	la	entropía	de	la	reacción:		
N2	( g )	+	O2	( g )	→	2	NO	( g )	+	180,8	kJ
ΔS°r	= (n NO	⋅	S°	NO)	-	(n N2	⋅	S°	N2	+	n O2	⋅	S°	O2)	→		
→	ΔS°r	= (2	mol	⋅	210	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
- (1	mol	⋅	190	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	1	mol	⋅	200	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	→	
→	ΔS°r	= 30	J	⋅	K-1
Sustituyendo	los	valores	de	la	entalpía	y	de	la	entropía	de	la	reacción:	
T	> 
108	800	J
30	J/K
	 →	T	> 3627	K
resulta	que	a	temperaturas	superiores	a	3627	K	el	proceso	sucede		
de	forma	espontánea.
23. Escribe las reacciones de combustión de los siguientes combustibles: 
hidrógeno, propano y metano. Indica razonadamente cuál de ellos 
desprende mayor cantidad de calor por gramo quemado 
y cuál es el que menos contamina.
DHcomb: H2 ( g ) = -286 kJ/mol, C3H8 ( g ) = -2220 kJ/mol, 
CH4 ( g ) = -890 kJ/mol
1)	 Combustión	del	hidrógeno:	
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2	O	( g )
2)	 Combustión	del	propano:	
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )
3)	 Combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )
Calor	de	combustión	liberado	por	cada	gramo	de	cada	combustible	
quemado:
•	 Q1 = -286	kJ/2	g	= -143	kJ/g de	hidrógeno.
•	 Q2	= -2220	kJ/44	g	= -50,5	kJ/g	de	propano.
•	 Q3	= -890	kJ/16	g	= -55,6	kJ/g	de	metano.
Es	decir,	el	que	más	calor	proporciona	por	gramo	es	el	hidrógeno,	
siendo	a	la	vez	el	que	menos	contamina,	porque	no	libera	dióxido		
de	carbono	a	la	atmósfera,	gas	responsable	del	efecto	invernadero.
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Termoquímica
24. Las entalpías de combustión del propano y el butano, a 25 °C y 1 atm, 
son -2220 kJ/mol y -2658 kJ/mol, respectivamente.
a) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 gramos 
de cada uno de estos gases.
b) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 litros de cada 
uno de estos gases, medidos a 25 °C y 1 atm. 
(Aragón, 2008)
a)	 Calor	de	combustión	al	quemar	10	g	de	propano	y	10	g	de	butano:
•	 	Para	el	C3H8:	
Q1	= 
2220	kJ
44	g
	⋅	10	g 	= 504,5	kJ
•	 	Para	el	C4H10:	
Q2	= 
2658	kJ
58	g
	⋅	10	g 	= 458,3	kJ/g
•	 	Por	tanto:
ΔQ	= Q1 - Q2	= 504,5	kJ - 458,3	kJ	= 46,2	kJ	
El	propano	libera	más	cantidad	de	calor,	siendo	la	diferencia		
de	energía	calorífica	de	46,2	kJ.
b)	 A	partir	de	la	ecuación	general	de	los	gases	ideales	se	obtienen		
los	moles	de	gas	contenidos	en	los	10	litros	a	25	°C	y	1	atm:
P V n R T
n
P V
R T
⋅ = ⋅ ⋅
=
⋅
⋅
=
⋅
⋅ ⋅ ⋅-
→
→ 1 atm 10 L
0,082 atm L K 1 mmol 298 K
0,41mol
1- ⋅
=
Calor	de	combustión	para	0,41	mol	de	combustible.	
•	 	Para	el	C3H8:	
Q1	= 2220	kJ/mol	⋅	0,41	mol	= 910,2	kJ
•	 	Para	el	C4H10:	
Q2	= 2658	kJ/mol	⋅	0,41	mol	= 1089,8	kJ
•	 	Por	tanto:
ΔQ	= Q2 - Q1	= 1089,8	kJ - 910,2	kJ	= 179,6	kJ
El	butano	libera	más	cantidad	de	calor.	La	diferencia	de	calor	entre	
ambos	es	de	179,6	kJ.
25. Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia 
con el entorno, pero sí energía.
b) La densidad es una propiedad intensiva de un sistema.
c) El trabajo es una función de estado.
d) En determinadas condiciones, el calor es una función de estado.
La	reacción	tendrá	lugar	de	forma	espontánea	cuando	la	energía	libre	
de	Gibbs	sea	menor	que	cero:	ΔG°	< 0,	lo	que	significa		
que	el	proceso	será	espontáneo	cuando	ΔH° - T	⋅	ΔS°	< 0.	
Despejando	la	temperatura	se	obtienen	los	valores	en	que	la	reacción	
se	producirá	espontáneamente:	
T	> 	
Como	el	valor	de	la	entalpía	es	conocido	180,8	kJ	(proceso	
endotérmico),	necesitamos	calcular	previamente	la	variación		
de	la	entropía	de	la	reacción:		
N2	( g )	+	O2	( g )	→	2	NO	( g )	+	180,8	kJ
ΔS°r	= (n NO	⋅	S°	NO)	-	(n N2	⋅	S°	N2	+	n O2	⋅	S°	O2)	→		
→	ΔS°r	= (2	mol	⋅	210	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	-		
- (1	mol	⋅	190	J	⋅	K-1	⋅	mol-1	+	1	mol	⋅	200	J	⋅	K-1	⋅	mol-1)	→	
→	ΔS°r	= 30	J	⋅	K-1
Sustituyendo	los	valores	de	la	entalpía	y	de	la	entropía	de	la	reacción:	
T	> 	 →	T	> 3627	K
resulta	que	a	temperaturas	superiores	a	3627	K	el	proceso	sucede		
de	forma	espontánea.
 Escribe las reacciones de combustión de los siguientes combustibles: 
hidrógeno, propano y metano. Indica razonadamente cuál de ellos 
desprende mayor cantidad de calor por gramo quemado 
y cuál es el que menos contamina.
DHcomb: H2 ( g ) = -286 kJ/mol, C3H8 ( g ) = -2220 kJ/mol, 
CH4 ( g ) = -890 kJ/mol
1)	 Combustión	del	hidrógeno:	
2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2	O	( g )
2)	 Combustión	del	propano:	
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )
3)	 Combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )
Calor	de	combustión	liberado	por	cada	gramo	de	cada	combustible	
quemado:
•	 Q1 = -286	kJ/2	g	= -143	kJ/g de	hidrógeno.
•	 Q2	= -2220	kJ/44	g	= -50,5	kJ/g	de	propano.
•	 Q3	= -890	kJ/16	g	= -55,6	kJ/g	de	metano.
Es	decir,	el	que	más	calor	proporciona	por	gramo	es	el	hidrógeno,	
siendo	a	la	vez	el	que	menos	contamina,	porque	no	libera	dióxido		
de	carbono	a	la	atmósfera,	gas	responsable	del	efecto	invernadero.
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12
4 Termoquímica
a)	 Falso.	El	sistema	aislado	no	intercambia	ni	materia	ni	energía.
b)	 Verdadero.	La	densidad	no	depende	de	la	masa	del	sistema.
c)	 Falso.	El	trabajo	depende	del	camino	seguido		
en	una	transformación.
d)	 Verdadero.	Por	ejemplo,	el	calor	a	presión	constante	(entalpía		
de	reacción).
26. A partir de los siguientes datos termoquímicos: calor de formación 
del metano ( g ) partiendo del carbono (grafito), -17,89; 
calor de combustión del carbono (grafito), -94,05; calor de formación 
del agua (l ), -68,32, todos ellos expresados en kcal/mol y a 298 K. 
Calcule:
a) El calor de combustión del metano.
b) Cuántos gramos de metano harían falta para calentar 30 litros de agua 
de densidad 1 g/cm3 desde la temperatura de 15 °C hasta 80 °C. Para 
ello considere que la caloría es el calor necesario para elevar un grado 
a un gramo de agua en el intervalo del problema.
(Castilla y León, 2005)
Reacciones	químicas	y	datos	termodinámicos:
	 C	(grafito)	+	2	H2	( g )	→	CH4	( g );	 ΔH°f	= -17,89	kcal
	 C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g );	 ΔH°c	= -94,05	kcal
	 H2	( g )	+	1/2	O2	( g )	→	H2O	(l );	 ΔH°f	= -68,32	kcal	
La	reacción	de	combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )	
se	puede	obtener	a	partir	de	la	inversa	de	la	primera	ecuación,		
de	la	segunda	ecuación	y	de	la	tercera	ecuación	multiplicada		
por	dos.	Sumando	algebraicamente	estas	reacciones		
y	simplificando	se	obtiene	la	ecuación	buscada	y	el	calor		
que	acompaña	al	proceso:
	 CH4	( g )	→	C	(grafito)	+	2	H2	( g )
	 C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )
	 2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	(l )	
	 CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )	
Por	tanto:
ΔHf	= -ΔH1	+	ΔH2	+	2	⋅	ΔH3	= 
= 17,89	kcal - 94,05	kcal	+	2	⋅	(-68,32	kcal)	= -212,8	kcal/mol
A	partirde	la	equivalencia	1	cal	= 4,18	J	se	obtiene	el	resultado	en	kJ:
Q	= -212,8	kcal	⋅ 
4,18	kJ
1	kcal
	= -889,5	kJ
Como	un	litro	de	agua	equivale	a	un	kilogramo, la	masa	contenida		
en	30	L	es	de	30	kg.	
Conocido	el	calor	específico	del	agua	se	puede	calcular	la	cantidad		
de	calor	necesaria	para	elevar	la	temperatura	65	°C:
Q	= m	⋅	ce	⋅	ΔT = 3	⋅	104	g	⋅	4,18	J/(g	⋅	K)	⋅	65	K	= 8151	kJ
De	esta	forma	se	obtienen	los	moles	y	los	gramos	de	metano	necesarios:
Q	= n	⋅	ΔH°c	→	n	= 	= 9,2	mol	CH4
27. En termodinámica (selecciona la respuesta válida).
a) El calor absorbido por el sistema siempre es negativo.
b) El trabajo de expansión de un gas siempre es negativo.
c) La variación de entalpía coincide con el calor intercambiado a volumen 
constante.
d) La variación de energía interna coincide con el calor intercambiado 
a presión constante.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	El	calor	absorbido	se	considera	positivo.
b)	 Verdadero.	W	= -P ⋅	ΔV;	en	una	expansión,	ΔV	> 0.	Por	tanto,		
el	trabajo	es	negativo.
c)	 Falso.	La	variación	de	entalpía	coincide	con	el	calor	intercambiado	
a	presión	constante.
d)	 Falso.	La	variación	de	energía	interna	es	igual	al	calor	
intercambiado	a	volumen	constante.	
28. Razona la veracidad o falsedad de las afirmaciones:
a) Para las transformaciones en que intervienen gases, siempre se cumple 
que DH > DU.
b) En una transformación adiabática se cumple que DU = -W.
c) En un proceso endotérmico se cumple que DH > 0.
d) En un proceso en que el estado final es el mismo que el inicial 
se cumple que DH = 0.
a)	 Falso.	La	variación	de	la	entalpía	puede	ser	mayor,	menor	o	igual		
a	la	variación	de	energía	interna,	ya	que	ΔH	= ΔU +	P ⋅	ΔV.
b)	 Falso.	En	un	proceso	adiabático	se	cumple	que	Q	= 0	y,	por	tanto,	
ΔU	= W.
c)	 Verdadero.	En	los	procesos	endotérmicos	la	variación	de	entalpía		
es	mayor	que	cero.
d)	 Verdadero.	La	entalpía	es	una	función	de	estado	y	solo	depende		
del	estado	final	e	inicial.	En	un	proceso	cíclico	ambos	estados		
son	iguales;	por	tanto,	ΔH	= 0.
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13
Termoquímica
a)	 Falso.	El	sistema	aislado	no	intercambia	ni	materia	ni	energía.
b)	 Verdadero.	La	densidad	no	depende	de	la	masa	del	sistema.
c)	 Falso.	El	trabajo	depende	del	camino	seguido		
en	una	transformación.
d)	 Verdadero.	Por	ejemplo,	el	calor	a	presión	constante	(entalpía		
de	reacción).
 A partir de los siguientes datos termoquímicos: calor de formación 
del metano ( g ) partiendo del carbono (grafito), -17,89; 
calor de combustión del carbono (grafito), -94,05; calor de formación 
del agua (l ), -68,32, todos ellos expresados en kcal/mol y a 298 K. 
Calcule:
a) El calor de combustión del metano.
b) Cuántos gramos de metano harían falta para calentar 30 litros de agua 
de densidad 1 g/cm3 desde la temperatura de 15 °C hasta 80 °C. Para 
ello considere que la caloría es el calor necesario para elevar un grado 
a un gramo de agua en el intervalo del problema.
(Castilla y León, 2005)
Reacciones	químicas	y	datos	termodinámicos:
	 C	(grafito)	+	2	H2	( g )	→	CH4	( g );	 ΔH°f	= -17,89	kcal
	 C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g );	 ΔH°c	= -94,05	kcal
	 H2	( g )	+	1/2	O2	( g )	→	H2O	(l );	 ΔH°f	= -68,32	kcal	
La	reacción	de	combustión	del	metano:	
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )	
se	puede	obtener	a	partir	de	la	inversa	de	la	primera	ecuación,		
de	la	segunda	ecuación	y	de	la	tercera	ecuación	multiplicada		
por	dos.	Sumando	algebraicamente	estas	reacciones		
y	simplificando	se	obtiene	la	ecuación	buscada	y	el	calor		
que	acompaña	al	proceso:
	 CH4	( g )	→	C	(grafito)	+	2	H2	( g )
	 C	(grafito)	+	O2	( g )	→	CO2	( g )
	 2	H2	( g )	+	O2	( g )	→	2	H2O	(l )	
	 CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l )	
Por	tanto:
ΔHf	= -ΔH1	+	ΔH2	+	2	⋅	ΔH3	= 
= 17,89	kcal - 94,05	kcal	+	2	⋅	(-68,32	kcal)	= -212,8	kcal/mol
A	partir	de	la	equivalencia	1	cal	= 4,18	J	se	obtiene	el	resultado	en	kJ:
Como	un	litro	de	agua	equivale	a	un	kilogramo, la	masa	contenida		
en	30	L	es	de	30	kg.	
Conocido	el	calor	específico	del	agua	se	puede	calcular	la	cantidad		
de	calor	necesaria	para	elevar	la	temperatura	65	°C:
Q	= m	⋅	ce	⋅	ΔT = 3	⋅	104	g	⋅	4,18	J/(g	⋅	K)	⋅	65	K	= 8151	kJ
De	esta	forma	se	obtienen	los	moles	y	los	gramos	de	metano	necesarios:
Q	= n	⋅	ΔH°c	→	n	= 
8151	kJ
889,5	kJ/mol
	= 9,2	mol	CH4
9,2	mol	CH4	⋅	
16	g	CH4
1	mol	CH4
	= 146,6	g	CH4
27. En termodinámica (selecciona la respuesta válida).
a) El calor absorbido por el sistema siempre es negativo.
b) El trabajo de expansión de un gas siempre es negativo.
c) La variación de entalpía coincide con el calor intercambiado a volumen 
constante.
d) La variación de energía interna coincide con el calor intercambiado 
a presión constante.
(Cataluña, 2007)
a)	 Falso.	El	calor	absorbido	se	considera	positivo.
b)	 Verdadero.	W	= -P ⋅	ΔV;	en	una	expansión,	ΔV	> 0.	Por	tanto,		
el	trabajo	es	negativo.
c)	 Falso.	La	variación	de	entalpía	coincide	con	el	calor	intercambiado	
a	presión	constante.
d)	 Falso.	La	variación	de	energía	interna	es	igual	al	calor	
intercambiado	a	volumen	constante.	
28. Razona la veracidad o falsedad de las afirmaciones:
a) Para las transformaciones en que intervienen gases, siempre se cumple 
que DH > DU.
b) En una transformación adiabática se cumple que DU = -W.
c) En un proceso endotérmico se cumple que DH > 0.
d) En un proceso en que el estado final es el mismo que el inicial 
se cumple que DH = 0.
a)	 Falso.	La	variación	de	la	entalpía	puede	ser	mayor,	menor	o	igual		
a	la	variación	de	energía	interna,	ya	que	ΔH	= ΔU +	P ⋅	ΔV.
b)	 Falso.	En	un	proceso	adiabático	se	cumple	que	Q	= 0	y,	por	tanto,	
ΔU	= W.
c)	 Verdadero.	En	los	procesos	endotérmicos	la	variación	de	entalpía		
es	mayor	que	cero.
d)	 Verdadero.	La	entalpía	es	una	función	de	estado	y	solo	depende		
del	estado	final	e	inicial.	En	un	proceso	cíclico	ambos	estados		
son	iguales;	por	tanto,	ΔH	= 0.
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14
4 Termoquímica
29. Calcular la variación de energía interna para la reacción de combustión 
del benceno, C6H6 (l), si el proceso se realiza a la presión de 1 atm 
y 25 °C de temperatura.
Datos: DH°f (kJ/mol): dióxido de carbono: -393; DH°f agua (l): -286; 
DH°f benceno: 49.
(Extremadura, 2006)
Para	obtener	la	variación	de	energía	interna	debemos	calcular	antes		
la	variación	de	entalpía:
ΔH	= ΔU	+	Δn	⋅	R ⋅	T	→	ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R ⋅	T
Ecuación	de	combustión	del	benceno:	
C6H6	(l )	+	15/2	O2	( g )	→	6	CO2	( g )	+	3	H2O	(l )
A	partir	de	las	entalpías	de	formación	de	productos	y	reactivos		
se	calcula	la	variación	de	entalpía	del	proceso:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f		productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
Sustituyendo	las	entalpías	de	formación	en	la	ecuación,	y	recordando	
que	la	entalpía	de	formación	para	el	oxígeno	es	cero,	se	obtiene	que:
ΔH°	= [6	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	3	mol	⋅	ΔH°f	H2O(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	C6H6	(l )]	→	ΔH°	= -3265	kJ
La	variación	de	la	energía	interna	se	obtiene	sustituyendo	el	resultado	
obtenido	y	los	valores:	
R	= 8,31	J/(K	⋅	mol);	T	= 298	K;	Δn	= (6	-	7,5)	mol	= -1,5	mol
ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R ⋅	T	= -3	265	000	J - 	
-	8,31	J/(K	⋅	mol)	⋅	298	K	⋅	(-1,5	mol)	→	ΔU	= -3261,3	kJ
30. a) Enunciar la ley de Hess. ¿Qué aplicación tiene esta ley? 
b) Decir que una reacción A es más exotérmica que otra B, 
¿significa que las entalpías de formación de los productos finales 
son en el caso A más negativas que en el B? Razonar la respuesta.
(Extremadura, 2006)
a)	 La	ley	de	Hess	afirma	que	la	variación	de	calor	de	una	reacción	
química	depende	únicamente	de	los	estados	inicial	y	final		
del	sistema,	siendo	independiente	de	los	estados	intermedios		
por	los	que	ha	transcurrido.	Esta	ley	permite	tratar	las	ecuaciones	
termoquímicas	como	ecuaciones	algebraicas,	siendo		
un	procedimiento	útil	para	calcular	los	calores	de	reacción	cuando	
una	reacción	no	se	puede	realizar	directamente	en	condiciones	
experimentales	sencillas.
b)	 No	necesariamente.	La	entalpía	de	reacción	se	obtiene	a	partir		
de	la	diferencia	entrelas	entalpías	de	formación	de	los	productos		
y	las	de	los	reactivos,	multiplicadas	por	el	número	de	moles		
que	indica	la	estequiometría	de	la	reacción	ajustada,		
ya	que	depende	de	la	cantidad	de	materia.	Por	tanto,	no	solo	
depende	de	las	entalpías	de	formación	de	los	productos,		
sino	que	también	deben	tenerse	en	cuenta	las	entalpías		
de	formación	de	los	reactivos	y	el	número	de	moles	de	cada	
sustancia	que	interviene	en	la	reacción.
31. Tenemos dos datos de la entalpía estándar de formación del agua 
a una temperatura dada: A) = -285,5 kJ/mol. B) = -242,5 kJ/mol. 
Razonadamente, ¿qué valor asignaría a la entalpía de formación del agua 
en estado vapor y cuál a la entalpía del agua en estado líquido?
(Cantabria, 2006)
En	el	proceso	de	formación	de	la	molécula	de	agua	se	produce		
una	cierta	cantidad	de	energía.	Una	parte	de	esta	energía	permanece	
en	las	moléculas	de	agua,	en	forma	de	agitación	molecular.	En	estado	
de	vapor,	el	grado	de	agitación	de	las	moléculas	es	máximo;		
en	estado	líquido,	tiene	un	valor	intermedio;	y	en	estado	sólido,		
un	valor	mínimo.	Consecuentemente,	la	energía	que	se	libera		
por	la	reacción	en	forma	de	calor	será	menor	cuando	se	forma	agua	
en	estado	de	vapor	que	cuando	se	forma	agua	líquida.
H2	( g )	+	 	O2	( g )	→	H2O	(v );		ΔH°f	= -242,5	kJ
H2	( g )	+	 	O2	( g )	→	H2O	(l );		ΔH°f	= -285,5	kJ
32. Deduce la entalpía de combustión del propano.
Reacciones	químicas	representadas	en	el	diagrama	de	entalpía:
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	C3H8	( g )	+	5	O2	( g );	
ΔH1	= -103,9	kJ
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l );	
ΔH2	= -2373,7	kJ
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15
Termoquímica
 Calcular la variación de energía interna para la reacción de combustión 
del benceno, C6H6 (l), si el proceso se realiza a la presión de 1 atm 
y 25 °C de temperatura.
Datos: DH°f (kJ/mol): dióxido de carbono: -393; DH°f agua (l): -286; 
DH°f benceno: 49.
(Extremadura, 2006)
Para	obtener	la	variación	de	energía	interna	debemos	calcular	antes		
la	variación	de	entalpía:
ΔH	= ΔU	+	Δn	⋅	R ⋅	T	→	ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R ⋅	T
Ecuación	de	combustión	del	benceno:	
C6H6	(l )	+	15/2	O2	( g )	→	6	CO2	( g )	+	3	H2O	(l )
A	partir	de	las	entalpías	de	formación	de	productos	y	reactivos		
se	calcula	la	variación	de	entalpía	del	proceso:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f		productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
Sustituyendo	las	entalpías	de	formación	en	la	ecuación,	y	recordando	
que	la	entalpía	de	formación	para	el	oxígeno	es	cero,	se	obtiene	que:
ΔH°	= [6	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	3	mol	⋅	ΔH°f	H2O(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	C6H6	(l )]	→	ΔH°	= -3265	kJ
La	variación	de	la	energía	interna	se	obtiene	sustituyendo	el	resultado	
obtenido	y	los	valores:	
R	= 8,31	J/(K	⋅	mol);	T	= 298	K;	Δn	= (6	-	7,5)	mol	= -1,5	mol
ΔU	= ΔH - Δn	⋅	R ⋅	T	= -3	265	000	J - 	
-	8,31	J/(K	⋅	mol)	⋅	298	K	⋅	(-1,5	mol)	→	ΔU	= -3261,3	kJ
 a) Enunciar la ley de Hess. ¿Qué aplicación tiene esta ley? 
b) Decir que una reacción A es más exotérmica que otra B, 
¿significa que las entalpías de formación de los productos finales 
son en el caso A más negativas que en el B? Razonar la respuesta.
(Extremadura, 2006)
a)	 La	ley	de	Hess	afirma	que	la	variación	de	calor	de	una	reacción	
química	depende	únicamente	de	los	estados	inicial	y	final		
del	sistema,	siendo	independiente	de	los	estados	intermedios		
por	los	que	ha	transcurrido.	Esta	ley	permite	tratar	las	ecuaciones	
termoquímicas	como	ecuaciones	algebraicas,	siendo		
un	procedimiento	útil	para	calcular	los	calores	de	reacción	cuando	
una	reacción	no	se	puede	realizar	directamente	en	condiciones	
experimentales	sencillas.
b)	 No	necesariamente.	La	entalpía	de	reacción	se	obtiene	a	partir		
de	la	diferencia	entre	las	entalpías	de	formación	de	los	productos		
y	las	de	los	reactivos,	multiplicadas	por	el	número	de	moles		
que	indica	la	estequiometría	de	la	reacción	ajustada,		
ya	que	depende	de	la	cantidad	de	materia.	Por	tanto,	no	solo	
depende	de	las	entalpías	de	formación	de	los	productos,		
sino	que	también	deben	tenerse	en	cuenta	las	entalpías		
de	formación	de	los	reactivos	y	el	número	de	moles	de	cada	
sustancia	que	interviene	en	la	reacción.
31. Tenemos dos datos de la entalpía estándar de formación del agua 
a una temperatura dada: A) = -285,5 kJ/mol. B) = -242,5 kJ/mol. 
Razonadamente, ¿qué valor asignaría a la entalpía de formación del agua 
en estado vapor y cuál a la entalpía del agua en estado líquido?
(Cantabria, 2006)
En	el	proceso	de	formación	de	la	molécula	de	agua	se	produce		
una	cierta	cantidad	de	energía.	Una	parte	de	esta	energía	permanece	
en	las	moléculas	de	agua,	en	forma	de	agitación	molecular.	En	estado	
de	vapor,	el	grado	de	agitación	de	las	moléculas	es	máximo;		
en	estado	líquido,	tiene	un	valor	intermedio;	y	en	estado	sólido,		
un	valor	mínimo.	Consecuentemente,	la	energía	que	se	libera		
por	la	reacción	en	forma	de	calor	será	menor	cuando	se	forma	agua	
en	estado	de	vapor	que	cuando	se	forma	agua	líquida.
H2	( g )	+	
1
2
	O2	( g )	→	H2O	(v );		ΔH°f	= -242,5	kJ
H2	( g )	+	
1
2
	O2	( g )	→	H2O	(l );		ΔH°f	= -285,5	kJ
32. Deduce la entalpía de combustión del propano.
En
ta
lp
ía
	(
H
 )
C3H8	(g)	+	5	O2	(	g )
3	CO2	(	g )	+	4	H2O	(l )
3C	(grafito)	+	4	H2	(	g )	+	5	O2	(	g )
ΔH°f 	= -103,9	kJ
ΔH°f 	= -2373,7	kJΔH°r	= ΔH°f1	- ΔH°f2	= 
= -2373,7	-	(-103,9)	= 
=	-2219,8	kJ 
Reacciones	químicas	representadas	en	el	diagrama	de	entalpía:
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	C3H8	( g )	+	5	O2	( g );	
ΔH1	= -103,9	kJ
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l );	
ΔH2	= -2373,7	kJ
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4 Termoquímica
Aplicando	la	ley	de	Hess	se	obtiene	la	reacción	de	combustión		
del	propano.	Para	ello	se	cambia	de	sentido	a	la	primera	reacción		
y	la	sumamos	a	la	segunda:
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )	
ΔHr	= ΔH2 - (-ΔH1)	= -2373,7	kJ - (-103,9	kJ)	= -2219,8	kJ
33. Escribe las ecuaciones termoquímicas representadas en la figura y deduce 
la variación de entalpía para la transformación: H2O ( g ) → H2O (l ).
En
ta
lp
ía
	(
kJ
/m
ol
)
CH4	(g )	+	5	O2	(g )
ΔH1	= -890	kJ
ΔH2	= -802	kJ
ΔH3	= -88	kJ
CO2	(g )	+	2	H2O	(g )
CO2	(g )	+	2	H2O	(l )
Reacciones	químicas	del	diagrama	entálpico:
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l);	 ΔH1	= -890	kJ
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	( g );	 ΔH2	= -802	kJ
La	reacción	de	condensación	se	obtiene	sumando	la	primera	ecuación	
a	la	inversa	de	la	segunda:
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l );	 ΔH1	= -890	kJ
CO2	( g )	+	2	H2O	( g )	→	CH4	( g )	+	5	O2	( g );	 -ΔH2	= 802	kJ
	 2	H2O	( g )	→	2	H2O	(l );	 ΔHr	= -88	kJ
Como	el	valor	de	la	entalpia	de	la	reacción	va	referido	a	dos	moles		
de	vapor	de	agua,	dividiendo	dicho	valor	entre	dos	se	obtiene		
la	variación	de	entalpia	de	la	reacción:
H2O	( g )	→	H2O	(l );	 	 ΔHr	= -44	kJ/mol
34. La combustión del acetileno, C2H2 ( g ), produce dióxido de carbono y agua:
a) Escribe la ecuación química correspondiente al proceso. 
b) Calcula el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido 
al quemar 1,00 kg de acetileno.
Datos: DH°f (kJ/mol): dióxido de carbono: -393,5; 
DH°f del agua ( g ): -241,8; DH°f del acetileno: 223,75.
(Galicia, 2006) 
Ecuación	química	de	la	combustión	del	acetileno:
C2H2	( g )	+	5/2	O2	( g )	→	2	CO2	( g )	+	H2O	(l )	
a)	 El	calor	molar	de	combustión	a	presión	constante	se	denomina	
entalpía	molar	de	combustión,	y	se	obtiene	a	partir	de	las	entalpías	
de	reactivos	y	productos:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
ΔH°	= [2	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	1	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	C2H2	( g )]
Sustituyendo	las	entalpías	de	formación	de	las	sustancias		
que	intervienen	se	obtiene:	
ΔH°	= -1252,6	kJ/mol
El	signo	negativo	indica	que	la	reacción	se	produce		
con	desprendimientode	energía	en	forma	de	calor	(exotérmica),		
al	igual	que	en	toda	combustión.
b)	 Como	la	masa	molecular	del	acetileno	es	de	26	g/mol,	el	calor		
que	se	desprende	al	quemar	1	kg	de	acetileno	se	obtiene		
de	las	siguientes	relaciones:
Q	= -1252,6	kJ/mol	⋅ 	⋅	 		= -48		177	kJ/kg
35. Escribe ajustada la reacción de combustión del butano y dibuja el diagrama 
entálpico. Calcula el calor desprendido en la combustión de una bombona 
que contiene 3 kg de butano.
Datos: DH°f (kJ/mol): CO2 ( g ) = 393,5; H2O (l) = -285,5; 
C4H10 ( g ) = -126,1.
Ecuación	de	combustión	del	butano:	
C4H10	( g )	+	13/2	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	5	H2O	(l )
ΔH°c	= (5	mol	⋅	ΔH°f	H2O	+	4	mol	⋅	ΔH°f	CO2)	-	(ΔHf	°	C4H10)	= 	
= (-285,5	kJ/mol	⋅	5	mol - 393,5	kJ/mol	⋅	4	mol) - 
- (-126,1	kJ/mol	⋅	1	mol)	→	ΔH°c	= -2875,4	kJ/mol
833556 _ 0121-0162.indd 140 9/7/09 09:28:27
17
Termoquímica
Aplicando	la	ley	de	Hess	se	obtiene	la	reacción	de	combustión		
del	propano.	Para	ello	se	cambia	de	sentido	a	la	primera	reacción		
y	la	sumamos	a	la	segunda:
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	
3	C	(grafito)	+	4	H2	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )	
ΔHr	= ΔH2 - (-ΔH1)	= -2373,7	kJ - (-103,9	kJ)	= -2219,8	kJ
 Escribe las ecuaciones termoquímicas representadas en la figura y deduce 
la variación de entalpía para la transformación: H2O ( g ) → H2O (l ).
Reacciones	químicas	del	diagrama	entálpico:
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l);	 ΔH1	= -890	kJ
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	( g );	 ΔH2	= -802	kJ
La	reacción	de	condensación	se	obtiene	sumando	la	primera	ecuación	
a	la	inversa	de	la	segunda:
CH4	( g )	+	5	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l );	 ΔH1	= -890	kJ
CO2	( g )	+	2	H2O	( g )	→	CH4	( g )	+	5	O2	( g );	 -ΔH2	= 802	kJ
	 2	H2O	( g )	→	2	H2O	(l );	 ΔHr	= -88	kJ
Como	el	valor	de	la	entalpia	de	la	reacción	va	referido	a	dos	moles		
de	vapor	de	agua,	dividiendo	dicho	valor	entre	dos	se	obtiene		
la	variación	de	entalpia	de	la	reacción:
H2O	( g )	→	H2O	(l );	 	 ΔHr	= -44	kJ/mol
 La combustión del acetileno, C2H2 ( g ), produce dióxido de carbono y agua:
a) Escribe la ecuación química correspondiente al proceso. 
b) Calcula el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido 
al quemar 1,00 kg de acetileno.
Datos: DH°f (kJ/mol): dióxido de carbono: -393,5; 
DH°f del agua ( g ): -241,8; DH°f del acetileno: 223,75.
(Galicia, 2006) 
Ecuación	química	de	la	combustión	del	acetileno:
C2H2	( g )	+	5/2	O2	( g )	→	2	CO2	( g )	+	H2O	(l )	
a)	 El	calor	molar	de	combustión	a	presión	constante	se	denomina	
entalpía	molar	de	combustión,	y	se	obtiene	a	partir	de	las	entalpías	
de	reactivos	y	productos:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
ΔH°	= [2	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	1	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	C2H2	( g )]
Sustituyendo	las	entalpías	de	formación	de	las	sustancias		
que	intervienen	se	obtiene:	
ΔH°	= -1252,6	kJ/mol
El	signo	negativo	indica	que	la	reacción	se	produce		
con	desprendimiento	de	energía	en	forma	de	calor	(exotérmica),		
al	igual	que	en	toda	combustión.
b)	 Como	la	masa	molecular	del	acetileno	es	de	26	g/mol,	el	calor		
que	se	desprende	al	quemar	1	kg	de	acetileno	se	obtiene		
de	las	siguientes	relaciones:
Q	= -1252,6	kJ/mol	⋅ 
1	mol
26	g
	⋅	
1000	g
1	kg
		= -48		177	kJ/kg
35. Escribe ajustada la reacción de combustión del butano y dibuja el diagrama 
entálpico. Calcula el calor desprendido en la combustión de una bombona 
que contiene 3 kg de butano.
Datos: DH°f (kJ/mol): CO2 ( g ) = 393,5; H2O (l) = -285,5; 
C4H10 ( g ) = -126,1.
Ecuación	de	combustión	del	butano:	
C4H10	( g )	+	13/2	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	5	H2O	(l )
En
ta
lp
ía
	
C4H10	+	13/2	O2
4	CO2	+	5	H2O
ΔHc°	= -2875,4	kJ/mol
ΔH°c	= (5	mol	⋅	ΔH°f	H2O	+	4	mol	⋅	ΔH°f	CO2)	-	(ΔHf	°	C4H10)	= 	
= (-285,5	kJ/mol	⋅	5	mol - 393,5	kJ/mol	⋅	4	mol) - 
- (-126,1	kJ/mol	⋅	1	mol)	→	ΔH°c	= -2875,4	kJ/mol
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18
4 Termoquímica
En	3	kg	de	butano	se	encuentran	51,7	mol	de	butano:
3000	g	C4H10
58	g/mol
	= 51,7	mol	C4H10
Por	tanto,	en	la	combustión	de	dichos	moles	se	desprenderán:
Q	= 51,7	mol	C4H10	⋅	(-2875,4	kJ/mol)	= -148	727,6	kJ
36. Calcular el incremento de entalpía en condiciones estándar 
en la reacción de formación del metano (gas) a partir 
de los siguientes datos: 
DH°f dióxido de carbono = -393,5 kJ/mol, 
DH°f agua (l ) = -285,5 kJ/mol, DH°comb metano = -840 kJ/mol.
Escriba todas las reacciones para las que se aportan datos. 
En todos los casos considérese el agua en estado líquido.
(Cantabria, 2007)
Ecuación	de	combustión	del	metano:
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l );	 ΔH	= -840	kJ/mol
Conocida	la	entalpía	de	combustión	del	metano	se	puede	calcular		
su	entalpía	de	formación	a	partir	de	la	ecuación:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
Sustituyendo	los	datos	de	las	entalpías	de	formación	conocidas		
y	despejando	la	entalpía	de	formación	del	metano,	se	tiene:	
-840	kJ	= [1	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	2	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	CH4	( g )]	→	ΔH°f	CH4	( g )	= -126,5	kJ/mol
Ecuación	termoquímica	de	formación	del	metano:
	 C	(s)	+	2	H2	( g )	→	CH4	( g );	 ΔH°	= -126,5	kJ/mol
Ecuación	de	formación	del	dióxido	de	carbono:
	 C	(s)	+	O2	( g )	→	CO2	( g );		 ΔH°	= -393,5	kJ/mol
Ecuación	de	formación	del	agua:
	 H2	( g )	+	
1
2
	O2	( g )	→	H2O	(l );	 ΔH°	= -285,5	kJ/mol
37. Los calores de combustión del 1,3-butadieno, butano e hidrógeno 
son -2540,2; -2877,6 y -285,8 kJ/mol, respectivamente. 
Utilice estos datos para calcular el calor de hidrogenación 
del 1,3-butadieno.
(La Rioja, 2005)
Ecuación	de	combustión	del	butadieno:	
C4H6	( g )	+	
11
2
	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	3	H2O	(l);	 ΔH°1	= -2540,2	kJ
Ecuación	de	combustión	del	hidrógeno:	
H2	( g )	+	 	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	H2O	(l );	 ΔH°2	= -285,8	kJ
Ecuación	de	combustión	del	butano:	
C4H10	( g )	+	 	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	5	H2O	(l );	 ΔH°3	= -2877,6	kJ
El	calor	a	presión	constante	o	entalpía	de	la	reacción		
de	hidrogenación	del	butadieno:
C4H6	( g )	+	2	H2	( g )	→	C4H10	( g )	
se	puede	calcular	a	partir	de	la	ley	de	Hess,	sumando	la	primera	
ecuación	a	la	segunda	multiplicada	por	dos	y	a	la	inversa		
de	la	tercera	ecuación.
ΔHr	= ΔH1	+	2	⋅	ΔH2 - ΔH3	→		
→ ΔHr	= -2540,2	kJ	+	2	⋅	(-285,8	kJ)	-	(-2877,6	kJ)	= -234,2	kJ
38. Dada la reacción:
CH4 ( g ) + Cl2 ( g ) → CH3Cl ( g ) + HCl ( g )
Calcule la entalpía de reacción estándar utilizando:
a) Las entalpías de enlace.
b) Las entalpías de formación estándar (tablas).
Datos: entalpías de enlace en kJ/mol: (C-H) = 414; (Cl-Cl) = 243; 
(C-Cl) = 339; (H-Cl) = 432.
(Andalucía, 2007)
a)	 Teniendo	en	cuenta	que	para	la	ruptura	de	enlaces	hay		
que	suministrar	energía,	mientras	que	al	formarse	nuevos	enlaces	
se	desprende	energía,	se	deduce	que	la	entalpía	de	la	reacción		
se	puede	calcular	a	partir	de	las	energías	de	enlace:
ΔH°	= Σ	(Enlaces	rotos)	-	Σ	(Enlaces	formados)
A	partir	de	la	ecuación	ajustada	se	observan	las	siguientes	roturas	
de	enlaces	en	las	moléculas	de	los	reactivos	y	formación	de	nuevos	
enlaces	en	las	moléculas	de	los	productos:
•	 	Enlaces	que	se	rompen	de	los	reactivos:	1	enlace	C-H		
y	un	enlace	Cl-Cl.	
•	 	Enlaces	que	se	forman	de	los	productos:	1	enlace	C-Cl		
y	un	enlace	H-Cl.
Sustituyendo	el	valor	de	la	energía	correspondiente	a	los	enlaces	
indicados,	resulta:
ΔH°	= [E (C-H)	+	E	(Cl-Cl)]	-	[E	(C-Cl)	+	E	(H-Cl)]	→ 
→	ΔH°	= (414	kJ	+	243	kJ)	-	(339	kJ	+	432	kJ)	= -114	kJ
El	signo	negativo	indica	que	por	cada	mol	de	metano		
que	reacciona	se	desprenden	114	kJ	de	energía.
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19
Termoquímica
En	3	kg	de	butano	se	encuentran	51,7	mol	de	butano:
	= 51,7	mol	C4H10
Por	tanto,	en	la	combustión	de	dichos	moles	se	desprenderán:
Q	= 51,7	mol	C4H10	⋅	(-2875,4	kJ/mol)	= -148	727,6	kJ
 Calcular el incremento de entalpía en condiciones estándar 
en la reacción deformación del metano (gas) a partir 
de los siguientes datos: 
DH°f dióxido de carbono = -393,5 kJ/mol, 
DH°f agua (l ) = -285,5 kJ/mol, DH°comb metano = -840 kJ/mol.
Escriba todas las reacciones para las que se aportan datos. 
En todos los casos considérese el agua en estado líquido.
(Cantabria, 2007)
Ecuación	de	combustión	del	metano:
CH4	( g )	+	2	O2	( g )	→	CO2	( g )	+	2	H2O	(l );	 ΔH	= -840	kJ/mol
Conocida	la	entalpía	de	combustión	del	metano	se	puede	calcular		
su	entalpía	de	formación	a	partir	de	la	ecuación:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
Sustituyendo	los	datos	de	las	entalpías	de	formación	conocidas		
y	despejando	la	entalpía	de	formación	del	metano,	se	tiene:	
-840	kJ	= [1	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	2	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] - 
- [1	mol	⋅	ΔH°f	CH4	( g )]	→	ΔH°f	CH4	( g )	= -126,5	kJ/mol
Ecuación	termoquímica	de	formación	del	metano:
	 C	(s)	+	2	H2	( g )	→	CH4	( g );	 ΔH°	= -126,5	kJ/mol
Ecuación	de	formación	del	dióxido	de	carbono:
	 C	(s)	+	O2	( g )	→	CO2	( g );		 ΔH°	= -393,5	kJ/mol
Ecuación	de	formación	del	agua:
	 H2	( g )	+	 	O2	( g )	→	H2O	(l );	 ΔH°	= -285,5	kJ/mol
 Los calores de combustión del 1,3-butadieno, butano e hidrógeno 
son -2540,2; -2877,6 y -285,8 kJ/mol, respectivamente. 
Utilice estos datos para calcular el calor de hidrogenación 
del 1,3-butadieno.
(La Rioja, 2005)
Ecuación	de	combustión	del	butadieno:	
C4H6	( g )	+	 	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	3	H2O	(l);	 ΔH°1	= -2540,2	kJ
Ecuación	de	combustión	del	hidrógeno:	
H2	( g )	+	
1
2
	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	H2O	(l );	 ΔH°2	= -285,8	kJ
Ecuación	de	combustión	del	butano:	
C4H10	( g )	+	
13
2
	O2	( g )	→	4	CO2	( g )	+	5	H2O	(l );	 ΔH°3	= -2877,6	kJ
El	calor	a	presión	constante	o	entalpía	de	la	reacción		
de	hidrogenación	del	butadieno:
C4H6	( g )	+	2	H2	( g )	→	C4H10	( g )	
se	puede	calcular	a	partir	de	la	ley	de	Hess,	sumando	la	primera	
ecuación	a	la	segunda	multiplicada	por	dos	y	a	la	inversa		
de	la	tercera	ecuación.
ΔHr	= ΔH1	+	2	⋅	ΔH2 - ΔH3	→		
→ ΔHr	= -2540,2	kJ	+	2	⋅	(-285,8	kJ)	-	(-2877,6	kJ)	= -234,2	kJ
38. Dada la reacción:
CH4 ( g ) + Cl2 ( g ) → CH3Cl ( g ) + HCl ( g )
Calcule la entalpía de reacción estándar utilizando:
a) Las entalpías de enlace.
b) Las entalpías de formación estándar (tablas).
Datos: entalpías de enlace en kJ/mol: (C-H) = 414; (Cl-Cl) = 243; 
(C-Cl) = 339; (H-Cl) = 432.
(Andalucía, 2007)
a)	 Teniendo	en	cuenta	que	para	la	ruptura	de	enlaces	hay		
que	suministrar	energía,	mientras	que	al	formarse	nuevos	enlaces	
se	desprende	energía,	se	deduce	que	la	entalpía	de	la	reacción		
se	puede	calcular	a	partir	de	las	energías	de	enlace:
ΔH°	= Σ	(Enlaces	rotos)	-	Σ	(Enlaces	formados)
A	partir	de	la	ecuación	ajustada	se	observan	las	siguientes	roturas	
de	enlaces	en	las	moléculas	de	los	reactivos	y	formación	de	nuevos	
enlaces	en	las	moléculas	de	los	productos:
•	 	Enlaces	que	se	rompen	de	los	reactivos:	1	enlace	C-H		
y	un	enlace	Cl-Cl.	
•	 	Enlaces	que	se	forman	de	los	productos:	1	enlace	C-Cl		
y	un	enlace	H-Cl.
Sustituyendo	el	valor	de	la	energía	correspondiente	a	los	enlaces	
indicados,	resulta:
ΔH°	= [E (C-H)	+	E	(Cl-Cl)]	-	[E	(C-Cl)	+	E	(H-Cl)]	→ 
→	ΔH°	= (414	kJ	+	243	kJ)	-	(339	kJ	+	432	kJ)	= -114	kJ
El	signo	negativo	indica	que	por	cada	mol	de	metano		
que	reacciona	se	desprenden	114	kJ	de	energía.
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20
4 Termoquímica
b)	 Para	calcular	la	entalpía	de	la	reacción	a	partir	de	las	entalpías		
de	formación	partimos	de	la	expresión:
ΔH°	= Σ	(n	⋅	ΔH°f	productos)	-	Σ	(n	⋅	ΔH°f	reactivos)	→
→	ΔH°	= [ΔH°f	HCl	( g )	+	ΔH°f	CH3Cl	( g )]	-
- [ΔH°f	CH4	( g )	+	ΔH°f	Cl2	( g )]
El	valor	de	la	entalpía	de	la	reacción	se	obtiene	sustituyendo		
las	entalpías	de	formación	estándar	tomadas	de	las	tablas		
y	teniendo	en	cuenta	que	la	entalpía	de	los	elementos	químicos		
en	su	forma	más	estable	y	en	condiciones	estándar	se	considera	
cero,	como	es	el	caso	del	Cl2	( g ):
ΔH°	= [-92,3	kJ	+	(-82	kJ)]	-	[-74,9	kJ	+	0]	= -99,4	kJ
Observa	que	el	resultado	obtenido	por	ambos	métodos		
no	es	el	mismo.	Esto	es	debido	a	que	el	cálculo	a	partir		
de	las	energías	de	enlace	es	aproximado,	ya	que	hay	que	tener		
en	cuenta	que	los	datos	que	se	indican	en	las	tablas	son	de	valores	
medios	de	energías	de	enlace.	
39. Los valores de las entalpías estándar de combustión 
del C (s) y del benceno (l ) son, respectivamente, -393,7 kJ/mol 
y -3267 kJ/mol, y el valor de la entalpía estándar de formación 
para el agua líquida es -285,9 kJ/mol.
a) Calcula la entalpía de formación del benceno (l ).
b) ¿Cuántos kJ se desprenderán o absorberán en la combustión 
de 0,5 kg de benceno?
(Islas Baleares, 2005)
a)	 Ecuación	de	combustión	del	benceno:	
C6H6	(l )	+	
15
2
	O2	( g )	→	6	CO2	( g )	+	3	H2O	(l )
Conocida	la	entalpía	estándar	de	combustión	del	benceno,		
se	puede	calcular	su	entalpía	de	formación	a	partir	de	la	ecuación:
ΔH°c	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)
Sustituyendo	el	valor	de	la	entalpía	de	combustión		
y	las	entalpías	de	formación	en	la	ecuación,	y	teniendo		
en	cuenta	que	la	entalpía	de	formación	para	el	oxígeno	es	cero		
y	que	la	entalpía	de	formación	del	dióxido	de	carbono	tiene		
el	mismo	valor	que	su	entalpía	de	combustión,	se	obtiene	el	resultado	
de	la	entalpía	de	combustión	para	el	benceno.
-3267	kJ	= [6	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	3	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] -
- [1	mol	⋅	ΔH°f	C6H6	(l )]	→	ΔH°f	C6H6	(l )	= 47,1	kJ
El	signo	positivo	indica	que	la	formación	del	benceno		
es	un	proceso	endotérmico,	que	tiene	lugar	con	absorción		
de	energía	térmica.
b)	 El	calor	que	se	desprende	en	la	combustión	de	un	mol	de	benceno	
es	de	-3267	kJ.	Teniendo	en	cuenta	que	la	masa	molecular		
del	benceno	es	de	78	g/mol,	se	obtiene	que	la	energía	desprendida	
en	la	combustión	de	500	g	de	benceno	es	de	20	942	kJ.
Q	= -3267	kJ/mol	⋅ 	⋅	500	g 	= -20	942	kJ
40. Las entalpías de formación estándar del CO2, H2O y C3H8 son, 
respectivamente, -393,5 kJ/mol; -285,8 kJ/mol y -103,852 kJ/mol.
a) Escriba la reacción de combustión del propano. 
b) Calcule la entalpía estándar de combustión del propano.
c) Determine la masa de gas necesaria para obtener 1000 kg de óxido 
de calcio por descomposición térmica del carbonato de calcio, si:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 ( g ) DH° = 178,1 kJ
(R. Murcia, 2006)
a)	 Ecuación	de	combustión	del	propano:	
C3H8	( g )	+	5	O2	( g )	→	3	CO2	( g )	+	4	H2O	(l )
b)	 La	entalpía	de	combustión	del	propano	se	calcula	a	partir		
de	los	datos	de	las	entalpías	de	formación	de	las	sustancias		
que	intervienen	en	la	reacción	en	condiciones	estándar,	teniendo	
en	cuenta	que	la	entalpía	de	formación	del	gas	oxígeno	es	cero:
ΔH°	= (Σ	n.o	moles	⋅	ΔH°f	productos) - 
- (Σ	n.°	moles	⋅	ΔH°f	reactivos)	→	ΔH°	= [3	mol	⋅	ΔH°f	CO2	( g )	+	
+ 4	mol	⋅	ΔH°f	H2O	(l )] - [1	mol	⋅	ΔH°f	C3H8	( g )]
Sustituyendo	las	entalpías	de	formación	en	la	ecuación	resulta:
ΔH°	= [3	mol	⋅	(-393,5	kJ/mol)	+	4	mol	⋅	(-285,8	kJ/mol] -
- [1	mol	⋅	(-103,852	kJ/mol)]	→	ΔH°	= -2111,9	kJ
El	valor	negativo	de	la	entalpía	indica	que	es	un	proceso	exotérmico	
que	tiene	lugar	con	desprendimiento	de	energía	en	forma	de	calor.
c)	 En	la	descomposición	de	1	mol	de	carbonato	de	calcio	se	absorben	
178,1	kJ.	Teniendo	en	cuenta	que	su	masa	molecular	es	de		
100	g/mol,	se	obtiene	que	por	cada	gramo	de	carbonato	de	calcio	
se	necesita	un	calor	de	1,781	kJ,	de	manera	que	en	la	de	106	g		
de	carbonato	se	necesita	aportar	una	energía	de	1,781	⋅	106	kJ.
Como	en	la	combustión	de	un	mol	de	propano	se	desprenden	
2111,9	kJ,	para	obtener	1,781	⋅	106	kJ	harán	falta	843,3	mol:
1,781	⋅	106	kJ	= n.o	moles	⋅	2111,9	kJ/mol	→		
→	n.o	moles	de	propano	= 843,3	mol
Moles	que	expresados	en	masa	equivalen	a:	
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Termoquímica
b)	 Para	calcular	la	entalpía	de	la	reacción	a	partir	de	las	entalpías		
de	formación	partimos	de	la	expresión:
ΔH°	= Σ	(n	⋅	ΔH°f	productos)	-	Σ	(n	⋅	ΔH°f	reactivos)	→
→	ΔH°	= [ΔH°f	HCl	( g )	+	ΔH°f	CH3Cl	( g )]	-
- [ΔH°f	CH4	( g )	+	ΔH°f	Cl2