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ejercicios T7 (diagrama Frost y ... Blancurria Química Inorgánica 1º Grado en Farmacia Facultad de Farmacia Universidad de Sevilla Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad. www.wuolah.com/perfil/Blancurria https://wlh.es/Zdba1lfh8tAyNXrnDE_Dt https://wlh.es/oTxGvyfe4YcwrL-FNgrr0 Diagramas de Frost [MnO4] - [HMnO4] - MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn +0.90 +2.10 +0.95 +1.54 -1.19 +1.51 +1.69 +1.23 Ejemplo: Construir e interpretar el diagrama de Frost para el Mn en medio ácido Reacción n E0 (V) n·E0 (V) N MnMn 0 0 0 0 Mn2+Mn 2 -1,19 -2,38 2 Mn3+Mn 3 -0,28 -0,84 3 MnO2Mn 4 0,03 0,12 4 HMnO4 - Mn 6 0,72 4,31 6 MnO4 - Mn 7 0,74 5,21 7 21 0 2 0 110 2 nn EnEn E 0,28 -0,28 0,03 0,72 0,74 R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/Yq11miXU7fhztJOYoDXuf https://wlh.es/Yq11miXU7fhztJOYoDXuf Compra Coins y descarga sin publicidad. Los estados termodinámicamente más estables están más abajo en el diagrama. El Mn (II) es la especie más estable. Las especies situadas sobre las partes convexas tienden a dismutar: Mn(III), Mn (V) y Mn (VI). Las especies situadas en partes cóncavas no dismutan: MnO2. Las especies con pendientes grandes y positivas son oxidantes fuertes: HMnO4. Las especies con pendientes negativas son reductores: Mn es un reductor. Diagramas de Frost H+ oxida el Mn a Mn2+, pero no a MnO4 - R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/Slw7rGRsCANL6wBLU-57_ Descarga la app de Wuolah desde tu store favorita Diagramas de Frost ¿Cuál es el estado de oxidación más estable del manganeso? Mn2+ ¿Cuáles son las especies que tienden a dismutarse? H2MnO4, HMnO3, Mn 3+ ¿Cuál es la especie más reductora? Mn = 1,76 = 1 ¿Qué productos se obtendrán cuando se valore una disolución de H2O2 con otra de KMnO4 en medio ácido? MnO4 - se reduce a Mn2+ H2O2 se oxida a O2 R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/FdcTp4djyqTZlxSDJIovw Ejemplo: Construir el diagrama de Latimer a partir del de Frost para el Mn en medio ácido Diagrama de Frost Diagrama de Latimer R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/MHhljhucCpGEBS_3dWZdN https://wlh.es/MHhljhucCpGEBS_3dWZdN Compra Coins y descarga sin publicidad. 5.21 --- 4.31 --- 0.12 --- 0.0 --- -0.84 --- -2.38 --- 2.99 --- Diagrama de Frost m= [nE⁰ (HMnO4/Mn) -nE⁰ (H2MnO4/Mn)] / 1 m= 7 xE⁰ (HMnO4/Mn) -6 xE⁰ (H2MnO4/Mn)/1 m= 5.21-4.31/1 m = 0.9v = E⁰ (HMnO4/H2MnO4) E⁰ (HMnO4/H2MnO4) ?? E⁰ (H2MnO4/HMnO3) = 4.31-2.99/1 = 1.32v E⁰ (HMnO3/MnO2) = 2.99-0.12/1 = 2.87v E⁰ (MnO2/Mn 3+) = 0.12-(-0.84)/1 = 0.96v E⁰ (Mn3+/Mn2+) = -0.84-(-2.38)/1 = 1.54v E⁰ (Mn2+/Mn) = -2.38-0/2 = -1.19v Diagrama de Latimer 0.9 1.32 2.87 0.96 1.54 -1.19 R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/QBQ8IiNQtl2GD6P89MQgi Descarga la app de Wuolah desde tu store favorita Diagrama de Frost - ¿Cuál es el único metal que no reaccionará en una disolución acuosa con pH=0? Como orientación, construye el diagrama de Frost del elemento hidrógeno (H2 , H +) y compáralo con los de los metales de la figura. - Si comparamos los metales níquel y calcio ¿cuál es más reductor? - ¿Qué ion metálico M (IV) se dismuta espontáneamente? - ¿Qué ion metálico M (III) se dismuta espontáneamente? - ¿Qué especie es más oxidante, MnO2 o H2MnO4? - ¿Estará favorecida espontáneamente la reacción entre Cr(IV) y Fe(II)? - Considérense los elementos hierro y cromo. ¿Cuál es el estado de oxidación más estable para cada uno de ellos? - ¿Cuál es más oxidante, el HMnO4 cuando se reduce a Mn 2+, o el TiO2+ cuando se reduce a Ti3+? R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/pn4W3YCNRmRQ7iVthZq67 H3IO6 2- IO3 - IO- I2 I- +0.65 +0.15 +0.42 0,54 0,48 +0.26 0,33 Par redox n E0 nE0 N I(-1) I(0) 1 -0,54 -0,54 -1 I(0) I(0) 0 -- 0 0 I(+1) I(0) 1 +0,42 +0,42 +1 I(+5) I(0) 5 +0,20 +1,02 +5 I(+7) I(0) 7 +0,33 +2,31 +7 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 n E 0 N Construir el diagrama de Frost del yodo en medio básico R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/uf9v0snSvRvmGWiVwdEHC https://wlh.es/uf9v0snSvRvmGWiVwdEHC Compra Coins y descarga sin publicidad. Construir el diagrama de Latimer del vanadio en medio ácido 0 1 2 3 4 5 -3,0 -2,8 -2,6 -2,4 -2,2 -2,0 -1,8 -1,6 -1,4 -1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 n E 0 ( V ) N VO3 - VO2+ V3+ V2+ V0 R es er va do s to do s lo s de re ch os . N o se p er m ite la e xp lo ta ci ón e co nó m ic a ni la tr an sf or m ac ió n de e st a ob ra . Q ue da p er m iti da la im pr es ió n en s u to ta lid ad . a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-35541 https://wlh.es/fDIXxK3ev7GmB9D9EPNfD
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