Finalmente, veamos los efectos cuadrupolares en la espectroscopía de RPE. La interacción cuadrupolar se presenta generalmente asociada a un desdobl...

Finalmente, veamos los efectos cuadrupolares en la espectroscopía de RPE. La interacción cuadrupolar se presenta generalmente asociada a un desdoblamiento hiperfino. Considerando el caso de espines S= 1/2, I= 3/2 y suponiendo por ejemplo el campo magnético dirigido según el eje Z; aplicando teoría de perturbaciones y dado que el termino Zeeman electrónico es muy superior a los demás, se obtiene que la interacción cuadrupolar al primer orden, si bien produce una dependencia angular, no desdobla ni desplaza las posiciones de las líneas del espectro de RPE (véase la Fig. 1-10) ni cambia la regla de selección ∆mI=0. Por el contrario, el efecto cuadrupolar de segundo orden produce un desplazamiento de las líneas aunque muchas veces este efecto no es apreciable en el espectro de RPE. La interacción cuadrupolar también varía las probabilidades de transición haciendo permitidas otras transiciones entre niveles hiperfinos (∆mI 6=0); este efecto sí es fácilmente apreciable en los espectros de RPE.