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1 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ CONTENIDO Reacciones múltiples Diferencias con las reacciones simples Rendimiento y selectividad Información necesaria para transferir datos Metodología Esquemas básicos: serie, paralelo, independientes Formulación de esquemas a partir de las especies químicas Determinación de componentes clave y su relación con los no clave Relación entre velocidades de producción y velocidades de reacción Agrupamiento de especies: lumping Simulación de reactores para reacciones múltiples Balances de materia Balances de energía TEMA 6. Reacciones múltiples INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DIFERENCIAS ENTRE REACCIONES SIMPLES Y MÚLTIPLES TEMA 6. Reacciones múltiples -Una sola ecuación estequiométrica - La velocidad de producción se relaciona con la velocidad de reacción mediante el coeficiente estequiométrico - Análisis: sólo hay un componente clave - Simulación reactor: sólo un balance de materia -Varias ecuaciones estequiométricas: se debe conocer más de un componente para definir el sistema: Componentes clave - La velocidad de producción se relaciona con mas de una reacción - Análisis: Relación de los no clave con los clave - Simulación Reactor: Más de 1 BM sSrRbBaA rR jj dt dN FdVRF j j V jj 0 componentejreaccioni Ageneral MmNnBbAar SsRrBbAar N j jji 0 1 22222 11111 A A j j RR R.S R.M iji R i j rR 1 2 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DIFERENCIAS ENTRE REACCIONES SIMPLES Y MÚLTIPLES TEMA 6. Reacciones múltiples OBJETIVO EN REACCIONES SIMPLES: Minimizar el tamaño para conseguir un cambio de composición (seleccionar las variables, T, reactor, Cj0,) OBJETIVO EN REACCIONES MÚLTIPLES: Minimizar el tamaño para conseguir un cambio de composición (seleccionar las variables, T, reactor, Cj0,) INVERSIÓN Optimizar la distribución de productos: hacer máximo el rendimiento del producto buscado CONSUMO DE REACTIVO, SEPARACIÓN Si las condiciones que minimizan el tamaño no hacen máximo el rendimiento, ¿Cuál prevalece? INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DIFERENCIAS ENTRE REACCIONES SIMPLES Y MÚLTIPLES TEMA 6. Reacciones múltiples INFORMACIÓN NECESARIA PARA SIMULAR EL REACTOR CON REACCIONES SIMPLES: Estequiometría, ecuación cinética, datos termodinámicos, características y parámetros del reactor, (TAMAÑO) INFORMACIÓN NECESARIA PARA SIMULAR EL REACTOR CON REACCIONES MÚLTIPLES: Estequiometría, ECUACIONES CINÉTICAS, datos termodinámicos, características y parámetros del reactor, (TAMAÑO y RENDIMIENTO) Velocidad/es de producción del reactivo/s clave/s (ecuaciones cinéticas de las reacciones en que intervienen) (TAMAÑO) Distribución de productos con el/los reactivos clave (RENDIMIENTO) 3 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ CLASIFICACION REACCIONES MULTIPLES TEMA 6. Reacciones múltiples REACCIONES EN PARALELO: el/los REACTIVOS GENERAN VARIOS PRODUCTOS EN REACCIONES INDEPENDIENTES. REACCIONES EN SERIE. EL PRODUCTO DE UN REACTIVO ES REACTIVO DE OTROS PRODUCTOS REACCIONES EN SERIE-PARALELO. SA RA 2 1 SRA 21 SRB RBA 2 1 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DEFINICIÓN DE RENDIMIENTO de A al producto P El reactivo A genera P directamente o través de un compuesto intermedio. TEMA 6. Reacciones múltiples 0A P A p N pN / 0 0 A AA A N NN XDR .. 1 A P A P R p R ' Rendimiento global de la operación Rendimiento global relativo RENDIMIENTO Rendimiento diferencial A A P AAo P A P XXN pN / 0 0 A AA A F FF XCR .. pPA ..... En RC. Fj en lugar de Nj Tiene sentido hablar de rendimiento en reacciones simples? 4 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DETERMINACIÓN DEL RENDIMIENTO GLOBAL A PARTIR DEL RENDIMIENTO DIFERENCIAL en RD y RC (V, Q=cte) TEMA 6. Reacciones múltiples A P A P R R ' dt dC RRD j j : QV CC RCSTR jj j 0 : )( : QVd dC RFP j j AA P A P CC pC 0 / AA P A P CC C 0 A P A P dC dC ' A C C AP AAAA P A P dC CCCC C A A 0 00 1 ' 1pSi Y si es un reactor SC? Y si Q no es cte? En que reactores valen y en cual no? Como serían en ese reactor INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ DEFINICIÓN DE SELECTIVIDAD TEMA 6. Reacciones múltiples 22 2 11 1 PpA PpA 2 2 1 1 12 p N p N S P P Selectividad global Selectividad diferencial Utilidad: establecer valores de las variables de operación que optimizan la selectividad 2 2 1 1 12 p R p R S P P ' En RC. Fj en lugar de Nj 5 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples SA RA 2 1 Número de componentes clave: 2 Relacones estequiométricas: Componentes clave 2: A y R; A y S; R y S A A Ckr Ckr 22 11 2 22 2 11 A A Ckr Ckr A A Ckr Ckr 22 2 11 2 1 21 rR rR rrR S R A Ej SRA RRR SRA dNdNdN SRA dFdFdF )()( SoSRoRAoA FFFFFF )()( SoSRoRAoA NNNNNN )()( SoSRoRAoA FFFFFF alumnos INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples SA RA 2 1 A A Ckr Ckr 22 11 AS AR AAA CkR CkR CkCkR 2 1 21 A S A R AA A Ck d dC Ck d dC CkCk d dC 2 1 21 t tkk AS t tkk AR tkk AA A A deCkC deCkC eCC kk C C Ln 0 02 0 01 0 21 0 21 21 21 )( )( )( )( )( )( 21 21 1 1 0 21 2 0 21 1 kk AS kk AR eC kk k C eC kk k C = tiempo o V/Q Si V (RD) o Q (FP) cte Y si es un CSTR? -2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 C t ó CA CR CS n1=1 n2=1 n1=1 n2=1 Y si CRo o Cso no son 0? n1=1 n2=1 6 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ RENDIMIENTOS y SELECTIVIDADES TEMA 6. Reacciones múltiples 21 1 21 1 0 0 0 kk k kk k CC CC CC C AA AA AA R A R 21 1' 1 1 kk k dC dC R R A R A R A R SA RA 2 1 AR AAA CkR CkCkR 1 21 A A C C AAR AAAA R A R dC CCCC C 0 ' 00 1 A A R A R X kk k C C 21 1 0 A A P A P X 2 1' 12 k k R R s R r R S S R S R 2 1 12 k k C C S S R )( 1 02 01 2 1 12 EE RTe k k k k ¿Varía la selectivid ad con CAo? ¿Cómo influye la T en S ? ¿Varía la selectivida d con t o ? n1=1 n2=1 ¿Qué cambiaría si n1=n21 ¿CSTR? n1=1 n2=1 n1=n2=1 AAR X kk k 21 1 / XA 21 1 // ', kk k ARAR 2 1 // ', k k SS ARAR REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 7 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples SA RA 2 1 A A Ckr Ckr 22 2 11 AS AR AAA CkR CkR CkCkR 2 2 1 2 2 1 A S A R AA A Ck d dC Ck d dC CkCk d dC 2 2 1 2 2 1 dCkdC dCkdC A tC S A tC R S R 0 2 0 2 0 1 0 dCkCkdC AA tC C A A A )( 2 2 0 1 0 012 12 2 0 2 11 A A A A Ckk Ckk Ln kC C Ln k 2)( ctbtatfCA RD, FP (V, Q, ctes) =t, V/Q 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 C tiempo CA CR CS n1=2 n2=1 n1=2 n2=1 21 21 1 2 // )1( ln 1 kCk kXCk k k C XX Ao AAo Ao AAARAR )(' 21 1 2 2 1 2 1 / A A A AA A AR Cf kCk Ck CkCk Ck Depende de CA porque n1n2 21 21 1 2 / 0 21 1 0 // )1( ln 11 1 ' 1 kCk kXCk k k C X X dX kCk Ck X dX X Ao AAo Ao A A AR X A A A A X AAR A AR AA Dependen de CAo porque n1n2 REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples n1=2 n2=1 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 21 21 1 2 // )1( ln 1 kXCk kCk k k C X C CCC C C AAo Ao Ao ARA Ao RAAo Ao S AS 8 )( )1( ' 2 1 2 1 2 2 1 / A AAoA A A SR Cf k XCk k Ck Ck Ck S Depende de CA porque n1n2 21 21 1 2 21 21 1 2 / / / )1( ln 1 )1( ln 1 kXCk kCk k k C kCk kXCk k k C X C C S AAo Ao Ao Ao AAo Ao A AS AR S R SR Dependen de CAo porque n1n2 1 )1( 1 ln 1 1 )1( ln 1 21 212 1 / KX KK X kXCk kCkk k CXS A A AAo Ao AoASR AoCk k K 1 2 REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples n1=2 n2=1 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ max/ )( 0 AR AX 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 S R/S X A K=1 K=0.5 K=0.1 1 )1( 1 ln 1 / KX KK X S A A SR 1 1 ln 11 1 / K KK SX SRA REACCIONES EN PARALELO TEMA 6. Reacciones múltiples n1=2 n2=1 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 21 21 1 2 / )1( ln 11 kCk kXCk k k C X X Ao AAo Ao A A AR 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 1 K=1 R /A X A n1=2 n2=1 K CAo Como influye CAo Como influye T? Si el producto deseado es R. ¿Hay que trabajar a alta o baja CA? ¿ Es mejor CSTR o FP? 9 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ TEMA 6. Reacciones múltiples R A Ckr Ckr 22 11 2 22 2 11 R A Ckr Ckr R A Ckr Ckr 22 2 11 REACCIONES EN SERIE SRA 21 22 11 kr kr Número de componentes clave: 2 Relaciones estequiométricas: (matriz reacciones-especies) 2 21 1 rR rrR rR S R A ARr 1 RAR RRRrr 12 Ej A y R claves S no clave RAS RRrR 2 ¿Relaciones entre cambio de moles (RD), cambio de caudal molar (RC)? ¿Influye la cinética en estas relaciones? INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ REACCIONES EN SERIE TEMA 6. Reacciones múltiples SRA 21 1 0 k AA eCC 21 21 )( kk kkLn M RMAR CkCkenR 210 max Mk AARM eC k k C k k C 10 2 1 2 1 21 1 2121 21 1 )( 0 2 1 )( 0 2 1 kk k kkLn A kk kkLn k ARM eC k k eC k k C 12 2 2 1 0 kk k A RM k k C C R A Ckr Ckr 22 11 Si CRo≠0? Si es un CSTR? Si es otra cinética? Si es una reacción reversible? Si V o Q no son constantes? )1(max 1 2 K K Ao R K C C k k K RC S C tktk kk Ck C AoR 21 12 1 expexp Demostración siguiente transparencia 00 21 21 MM kkR ekek d dC 10 Factor de Integración: )exp()exp( tkItkCkCk dt dC AoR R 2112 Iy)yIdx)x(fIdy( Idx)x(gy)x(f dx dy Idx dx)x(fexpI)x(gy)x(f dx dy tktk kk Ck C AoR 21 12 1 expexp Caso especial k1=k2=k tktCkC AoR exp REACCIONES EN SERIE TEMA 6. Reacciones múltiples R A Ckr Ckr 22 11 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ SRA 21 10 12 12 1 012 12 1 2 tkk kk Ck tkk kk Ck Ctk Ao t t Ao R expexp)exp( dttkCktkIC Ao t t IC ICR tR tR )exp()exp( )( )( 11 0 20 21 2 1 2 max 21 21 max 21 12 1 )/ln( 0 expexp kk k AoR R Ao R k k CC kk kk t dt dC tktk kk Ck C )1(max 1 2 K K Ao R K C C k k K Caso especial k1=k2=k e C C k t AoR maxmax 1 0 5 10 15 20 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 C R m a x /C A o K=k 2 /k 1 Si K CR max/CAo REACCIONES EN SERIE TEMA 6. Reacciones múltiples R A Ckr Ckr 22 11 Modifica la Tª en máximo valor de R? ¿ Como? Influye CA en este máximo? INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ ¿en que casos se puede aplicar esta ecuación? 11 -2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 C tiempo CA CR CS n1=1 n2=1 -2 0 2 4 6 8 101214161820222426 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 R tiempo - R A R R R S n1=1 n2=1 0 4 8 12 16 20 24 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 tiempo R/A R/A n1=1 n2=1 Ejemplo CAo=1 k1=0.5 k2=0.25 REACCIONES EN SERIE TEMA 6. Reacciones múltiples INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ EJERCICIO: COMPARACION REACCIONES EN SERIE REACTOR CSTR-FP SRA 21 R A Ckr Ckr 22 11 tktk kk k 21 12 1 expexp tktk kk Ck C AoR 21 12 1 expexp 1 0 k AA eCC Número de componentes clave: 2 Relaciones estequiométricas: (matriz reacciones-especies) 2 21 1 rR rrR rR S R A ARr 1 RAR RRRrr 12 Ej A y R claves S no clave RAS RRrR 2 FP 0)()( SRoRAAoS CCCCCC 0RoC Mk AARM eC k k C k k C 10 2 1 2 1 12 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ EJERCICIO: COMPARACION REACCIONES EN SERIE REACTOR CSTR-FP SRA 21 R A Ckr Ckr 22 11 0 )/( )( QVd dC Q V R M )1)(1( 1 21 1 2 1 1 Q VkQ Vk Q Vk C C Ck Q Vk C k C Q V Ao R R Ao R Q Vk C C Ck CC R CC Q V A A A AA A AA 1 0 1 00 1 CSTR (Q CTE) M A RMARMRRM Q V k k k Ck CC k k CRC )( 0 2 1 2 01 max 2 1 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Ejemplo CAo=1 k1=0.5 k2=0.25 0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000 0 5 10 15 20 25 30 COMPARACION SERIE: CSTR-FP CA FP CR FP CS FP CA CSTR CR CSTR CS CSTR R A Ckr Ckr 22 11 Que reactor es más conveniente si se busca el máximo rendimiento a R? 13 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0 5 10 15 20 25 30 R /A V/Q FP Rend G Cao 1 Rend G Cao2 k1=0.5 k2=0.25 n1=n2=1 SRA 21 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0 5 10 15 20 25 30 R /A V/Q FP Rend G Cao 1 Rend G Cao2 k1=0.5 k2=0.25 n1=2 n2=1 Ejemplo k1=0.5 k2=0.25 SRA 21 14 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0 5 10 15 20 25 30 R /A V/Q FP Rend G Cao 1 Rend G Cao2 k1=0.5 k2=0.25 n1=1 n2=2 Ejemplo k1=0.5 k2=0.25 SRA 21 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 R /A V/Q A->R ->S F R/A FP CAO=2 F R/A CSTR CAO=2 F R/A FP CAO=1 F R/A CSTR CAO=1 n1=1 n2=2 Ejemplo k1=0.5 k2=0.25 SRA 21 15 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Si se busca el máximo rendimiento relativo a R y la reacción es en paralelo (reactor isotermo) Si n1=n2 ¿es mejor CSTR o FP? Si n1>n2 ¿es mejor CSTR o FP? Si n1<n2 es mejor CSTR o FP? Si se elige CSTR, ¿Cuál es el inconveniente? Y si hay dos reactivos A y B? (Levenspiel, Fogler) Figuras 4.2 y 4.3 Metcalfe INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Y si hay dos reactivos A y B en reacciones en pararelo? (Levenspiel, Fogler) 16 INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Y si hay dos reactivos A y B en reacciones en pararelo? (Levenspiel, Fogler) INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ TEMA 6. Reacciones múltiples Reacciones independientes Reacciones serie/paralelo 17 INGENIERÍA DE LA REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Conocidas las especies químicas: Etapas: 1- Determinar los componentes clave: matriz elementos-especies 2.- Formulación del esquema de reacción: Reacciones de filiación que se obtienen por consideraciones químicas y/o análisis bibliográfico, estudios complementarios… 3- Determinación de los parámetros cinéticos TEMA 6. Reacciones múltiples Si no se conoce el esquema de reacción. Formulación de esquemas a partir de las especies químicas INGENIERÍA DE LA REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Conocidas las especies químicas: 0021 6000 2111 010 224 001 622224 HCCCOCO O H C HOHCH Ejemplo: En la gasificación de metano con vapor de agua aparecen las especies siguientes, con la que la matriz B es: Formulación de esquemas a partir de las especies químicas TEMA 6. Reacciones múltiples Si no se conoce el esquema de reacción. 18 INGENIERÍA DE LA REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Etapa:1- Determinar los componentes clave: matriz elementos-especies (B) 1243 0021 2111 100 010 001 622224 HCCCOCO O H C HOHCH Expresión de la matriz B en forma escalonada reducida Rango=3 C. Clave=7-3=4 6222 22 6224 243 2 2 HCCCOCOH COCOOH HCCCOCOCH nnnnn nnn nnnnn Relación de los No clave con los Clave NC CC S j jkj Bmatrizfilakn 1 )(0 jojtj nnn Formulación de esquemas a partir de las especies químicas Si no se conoce el esquema de reacción. En Reactores Continuos Fj INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ FORMULACIÓN DEL ESQUEMA DE REACCIÓN TEMA 6. Reacciones múltiples A partir de las especies químicas que toman parte en la reacción escribir las reacciones de filiación: Conocimientos de química Construcción de matrices de coeficientes estequiométricos a partir de la matriz elementos/especies Estudio bibliográfico para eliminar las que no tienen lugar en las condiciones de operación. Realizar estudios experimentales complementarios Método de aislamiento. Análisis cualitativo del transcurso de reacción: máximos, Si no se conoce el esquema de reacción. 19 INGENIERÍA DE LA REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Ejemplo: propuesta de reacciones independientes en la gasificación de metano 2624 22 222 224 2 3 HHCCH OHCHCO HCOOHCO HCOOHCH -Las reacciones deben ser independientes Rango de la matriz reacciones-especies=Componentes Clave (CC) -No todas las reacciones pueden tener importancia. Si algunas se producen a velocidad insignificante: Disminuye el nº de reacciones y de CC a considerar. -Si se conocen las reacciones que se producen a velocidad significativa: CC a considerar=Reacciones independientes significativas Formulación de esquemas a partir de las especies químicas Si no se conoce el esquema de reacción. INGENIERÍA DE LA REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Casos Complejos: No es posible determinar todas las especies. TRATAMIENTOS SIMPLIFICADOS: Técnicas de Lumping o agrupamiento de especies. A: Gasoil R: Gasolina S: Productos indeseables Ejemplo: Craqueo de gasoil A R craqueo S Mejora: agrupar especies que se comporten de forma similar. A se divide en AP: Parafinas AA: Aromáticos AN: Nafténicos S se divide en SP: Indeseados Pesados SL: Indeseados Ligeros Otros Ejemplos: Oxidación de hidrocarburos: Productos lumping: Alcoholes, Peróxidos, Cetonas, ácidos TEMA 6. Reacciones múltiples Formulación de esquemas a partir de las especies químicas 20 INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ MATRIZ • : REACCIONES (i)- ESPECIES (j) • T: ESPECIES-REACCIONES; relación velocidades de producción de los no clave con los clave. Numero de compuestos clave: Rango Nº reacciones independientes TEMA 6. Reacciones múltiples Formulación de esquemas a partir de las especies químicas Si se conoce el esquema de reacción. INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Esquema de reacción conocido; Ejemplo Producción biodiesel por reacción de transesterificacion de aceite vegetales ESQUEMA DE REACCION GMEMeOHMG MEMGMeOHDG MEDGMeOHTG 3 2 1 TG: Triglicéridos DG: Diglicéridos MG: Monoglicéridos ME: Metil ésteres G: Glicerol o glicerina MeOH: Metanol Matriz T MEGkMeOHMGkMEMGkMeOHDGkrrR MEMGkMeOHDGkMEDGkMeOHTGkrrR MEDGkMeOHTGkrR MG DG TG 332232 221121 111 100 111 111 110 011 001 321 G MeOH ME MG DG TG 1i iijj rR Rango matriz =3 3 reacciones independientes, 3 CC Ejemplo: Compuestos clave TG, DG, MG TEMA 6. Reacciones múltiples Relación entre especies clave-no clave 21 INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Compuestos clave TG, DG, MG De la Matriz T 3GG 321MeOHMeOH 321MEME 32MGMG 21DGDG 1TGTG rRR rrrRR rrrRR rrRR rrRR rRR MGDGTGMG23 DGTGDG12 TG1 RRRRrr RRRrr Rr MGDGTG3G GGTG321MeOH GGTG321ME 23 23 RRRrR RRRrrrR RRRrrrR CLAVECCCLAVENOCCRELACION MD MD REACCIONES COMPLEJAS: COMPUESTOS CLAVE-NO CLAVE Relación entre compuestos clave-no clave INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ REACCIONES COMPLEJAS: COMPUESTOS CLAVE-NO CLAVE Relación Rj-Cj: Balance Materia j Ej: reactor CSTR 𝑭𝒋 = 𝑹𝒋𝑽 MGDGTGG GGTGMeOH GGTGME ΔΔΔΔ ΔΔ2Δ3Δ ΔΔ2Δ3Δ FFFF FFFF FFFF MD MD 𝑭𝑻 = 𝑭𝒋 𝑸 = 𝒄𝒕𝒆 𝑭𝑳 𝑸 = 𝒇 𝑭𝑻 𝒆𝒏 𝑭𝒈𝒂𝒔 𝑪𝒋 = 𝑭𝒋 𝑸 ¿ En RD? ¿En FP? 3 BM (C. CLAVE) Relación del cambio de los no clave con los clave 22 INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ TEMA 6. Reacciones múltiples INTERPRETACIÓN DE DATOS Matriz elementos-especies químicas: determinar el número de componentes clave y establecer su relación con el resto de componentes. Esquema de reacción: establecer la relación entre velocidades de producción de los reactantes clave y las velocidades de reacción. Velocidades de reacción: proponer modelos cinéticos de cada una de las reacciones del esquema. Datos experimentales: identificar el modelo que mejor se ajusta Seleccionar el modelo Determinar los parámetros Conocer su precisión INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ TEMA 6. Reacciones múltiples SIMULACION DE REACTORES Balances de materia de los componentes clave en el reactor Balance de Calor si no es isotermo Balance de cantidad de movimiento si P no es constante Resolución simultánea de los balances de materia, calor y c.d.m Trabajo voluntario: para un ejemplo de los siguientes (u otro propuesto por el alumno) plantear el modelo de simulación del reactor: EJEMPLOS: DESHIDROGENACION Y DESHIDRATACION CICLOHEXANOL Reaccion 1: endotérmica Reacción 2: endotérmica EJEMPLOS: GASIFICACION DE METANO Y REACCION DE WATER SHIFT Reaccion 1: endotérmica Reacción 2: exotérmica 23 INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Plantear la Simulación de la evolución de las especies y la T en REACTOR CONTINUO (FP) ENTRADA CHL (90%)+inerte N2 (1O%). Considerar Po cte CALCULAR LOS FLUJOS y PRESIONES PARCIALES DE TODAS LAS ESPECIES EN FUNCION DE LOS CLAVE (CHL, CHN): Si operase adiabáticamente ¿Cómo plantear el balance de calor? ¿es conveniente la operación adiabática? ¿Cómo podríamos modificar la selectividad a ciclohexanona? ESQUEMA DE REACCION OHHCOHC HOHCOHC 2106 2 126 2106 1 126 EJERCICIO: EJEMPLO CON CAMBIO DE VOLUMEN (FASE GAS) DESHIDROGENACION Y DESHIDRATACION CICLOHEXANOL CHL Ciclohexanol CHN Ciclohexanona CHE Ciclohexeno H Hidrógeno W Agua N: N2 inerte Ejemplo considerar cinéticas de reacciones elementales (emplear presiones parciales) Ambas reacciones endotérmicas INGENIERÍA DE la REACCION QUÍMICA ARTURO ROMERO SALVADOR AURORA SANTOS LOPEZ Plantear la Simulación de la evolución de las especies y la T en REACTOR CONTINUO (FP) ENTRADA yCH4o + yH2Oo =1 (no inertes) Considerar P cte CALCULAR LOS FLUJOS y PRESIONES PARCIALES DE TODAS LAS ESPECIES EN FUNCION DE LOS CLAVE (CH4, CO): Si operase adiabáticamente ¿Cómo plantear el balance de calor? ¿es conveniente la operación adiabática? ¿Cómo podríamos modificar la selectividad a CO? ESQUEMA DE REACCION EJERCICIO: EJEMPLO CON CAMBIO DE VOLUMEN (FASE GAS) Gasificación de Metano a gas de síntesis Ejemplo considerar cinéticas de reacciones elementales (emplear presiones parciales) Reacción 1 endotérmica Reacción 2 Exotérmica 222 224 3 HCOOHCO HCOOHCH
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