MEMO-1999

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I- ADMINISTRACIÓN 
 
1.- INDIVIDUALIZACIÓN DEL CENTRO 
 
1.1. Nombre y sigla 
 
CENTRO DE INVESTIGACIÓN Y TECNOLOGÍA QUÍMICA 
(CITeQ) 
Estructurado sobre la base del Grupo Combustibles (GRUCOM, Diciembre de 
1977) de la Facultad Regional Córdoba, Universidad Tecnológica Nacional y 
creado el 21 de diciembre de 1995 por Resolución del Consejo Superior 
Universitario N° 749/95. 
 
1.2. Sede (dirección, tel, fax, e-mail) 
CITeQ, Facultad Regional Córdoba - Universidad Tecnológica Nacional, 
Maestro López y Cruz Roja Argentina, Ciudad Universitaria. 
CC.36, Suc.16 (5016) Córdoba, República Argentina. 
Tel: 54-351-4684006/215/317 (int.109) 
Tel/Fax directo: 54-351-4690585 
E-mail: CITeQ@sa.frc.utn.edu.ar 
Web: http://www.frc.utn.edu.ar/Indice/CITeQ 
 
1.3. Estructura de gobierno y administración 
 1.3.1. Director: Dr. Eduardo Renato Herrero 
 1.3.2. Vicedirector: Dr. Oscar Alfredo Anunziata 
 1.3.3. Consejo Asesor (CA) de la Dirección, formado por Investigadores 
directores de Proyectos de Investigación y Desarrollo: 
 Dr. Antonio Fernando López 
 Dr. Oscar Angel Orio 
 Lic. Celso Francisco Pérez 
 Ing. Liliana Beatríz Pierella 
 Dra. Sandra Graciela Casuscelli 
 
 1.3.4. Comisiones Internas 
Area de Investigación y Desarrollo: 
Un Director/Investigador a cargo de cada uno de los Proyectos de 
I&D (8.n). 
En Formación de Recursos Humanos fueron designados: 
Dr. Oscar Anunziata (Posgrado) 
Ing. Liliana Pierella (Vinculación con el Grado) 
En Area de Apoyo: 
Lic. Celso Pérez (Responsable del Laboratorio de 
Instrumental Avanzado) 
Ing. Antonio Conforto (Responsable Talleres) 
Area de Vinculación con el Medio: 
Dr. Antonio López. 
La Secretaría está encargada de los recursos administrativos, 
compras, inventario, biblioteca, archivo y documentación: 
Srta.María Verónica Acevedo. 
Secretario de Actas de las Reuniones del C.A: Dr. Oscar Orio 
mailto:CITeQ@sa.frc.utn.edu.ar
http://www.frc.utn.edu.ar/Indice/CITeQ
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 1.3.5. Organigrama administrativo y técnico científico 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1.4. Objetivos y desarrollo 
(escribir en forma concisa los objetivos específicos que persigue el centro así 
como también los acontecimientos más significativos que caracterizaron su 
evolución desde su creación) 
 Generar conocimientos en el área de las Ciencias Químicas. 
 Realizar, promover y coordinar investigaciones en el campo de la 
CATALISIS, QUIMICA FINA, PETROQUIMICA, QUÍMICA 
AMBIENTAL, QUIMICA DE LOS MATERIALES, CIENCIAS DE LAS 
SUPERFICIES y otras, con el fin de obtener desarrollos tecnológicos de 
aplicación al medio industrial. 
 Formar recursos humanos a traves de una contínua y sólida formación 
científico-técnica, mediante la contribución activa de docentes-
investigadores del CITeQ en la formación de grado y la realización de 
cursos de posgrado y trabajos de investigación en pos de lograr una masa 
LAB. DE 
ANÁLISIS 
INSTRUM.. 
AVANZADO 
 
SECRETARÍA 
INVESTIGACIÓN 
Y 
DESARROLLO 
PROYECTOS 
DE I&D 
FORMACIÓN 
DE R.R. H.H. 
AREA DE 
APOYO 
 
CURSOS DE 
POST GRADO 
TESISTAS 
PARA 
MAESTRIAS Y 
DOCTORADOS 
CONFERENCIAS 
SEMINARIOS Y 
CONGRESOS 
 
TALLERES 
AREA DE 
VINCULACION 
CON EL MEDIO 
 
CURSOS 
ESPECIALES 
 
ASESORA-
MIENTO 
 
SERVICIOS 
A TERCEROS 
DIRECCIÓN CITEQ 
 
 CENTRO DE 
INVESTIGACIÓN Y 
TECNOLOGÍA QUÍMICA 
CONSEJO ASESOR 
DE LA DIRECCION 
 
VIDRIO 
 
MECANICA 
 
ELECTRONICA 
 
DEPOSITO 
 
MANTENIMIENTO 
 3 
crítica de Ingenieros Especialistas, Magister en Catálisis Heterogénea y 
Doctores en Ingeniería. 
 Difundir el resultado de las investigaciones en reuniones (organización y 
participación en jornadas, simposios, congresos) y publicaciones científicas 
o en lo posible, a través de Patentes. 
 Establecer relaciones institucionales con otros organismos nacionales y 
extranjeros dando lugar a la concreción de convenios de cooperación 
Científico-Tecnológicos, para el mutuo desarrollo. 
 Transferir el resultado de las investigaciones y asesorar a empresas e 
instituciones que lo requieran sobre el empleo de nuevas tecnologías, para 
mejorar el nivel y calidad de la producción. 
 
Evolución 
El Grupo Combustibles, originalmente "Combustibles del Azucar", fue 
creado a fines de la década del 70, signada por una eventual crisis petrolera 
(embargo petrolero de los países árabes en 1974) y toma de conciencia de los 
recursos energéticos perecederos, con el objeto de producir combustibles 
alternativos de fuentes renovables. Con el transcurso del tiempo, los procesos 
orientados a la producción de combustibles a partir de biomasa, condujeron al 
grupo a profundizar en el estudio de los catalizadores (diseño, síntesis, 
preparación, caracterización), como así también de los procesos catalíticos y su 
cinética. 
Esta evolución del Grupo trajo aparejado convenios de cooperación e 
investigación con empresas como YPF, AZYDER, Perkins, Gas del Estado, 
Petroquímica General Mosconi, etc., la inclusión en el Comité Nacional de 
Catálisis (CONACA) de CONICET y en programas de intercambios nacionales 
e internacionales mediante Convenios Interinstitucionales de Cooperación 
Académica y Científica. 
El crecimiento del GRUCOM en recursos humanos calificados y en 
equipamiento, sustentados por trabajos de investigación, publicaciones 
científicas, cursos de posgrado, convenios nacionales e internacionales de 
cooperación y acciones de asistencia y desarrollo de proyectos para la 
industria, dió lugar a la creación del Centro de Investigación y Tecnología 
Química (CITeQ). 
Actualmente el Centro, lleva adelante proyectos en procesos catalíticos de 
interés para la industria química pesada, petroquímicos en general, de síntesis 
de productos químicos finos y catálisis ambiental, desarrollando sus propios 
catalizadores del tipo zeolíticos, naturales modificados y otros sólidos micro y 
mesoporosos sintéticos. 
 
 
2.- PERSONAL 
 
2.1. Investigadores por categorías 
En 1999 la dotación del CITeQ estuvo integrada por aproximadamente 30 
personas entre docentes/investigadores de la UTN, personal de la Carrera del 
Investigador Científico y Tecnológico de CONICET, becarios de CONICOR y 
CONICET, becarios graduados de la UTN, becarios alumnos de la UTN, 
ayudantes-alumnos de investigación ad-honorem UTN y personal de apoyo. 
 
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2.2 Personal profesional Cargo UTN/CONICET Categoría D/I-(UTN) 
 01-Dr. Herrero, Eduardo R. PT/DE Cat.II-(A) 
02-Dr. Orio, Oscar A. PT/DTP Cat. I-(A) 
03-Dr. López, Antonio F PT/DE Cat.II 
04-Dr. Anunziata, Oscar A PAS/DE – INV/ADJ Cat. I-(A) 
05-Lic. Pérez, Celso F. PAS/DE Cat.II 
06-Ing. Pierella, Liliana B PAD/DE – INV/ADJ Cat.II-(B) 
07-Lic. Candia, Roberto A PT/DTP Cat.A-(A) 
08-Dra. Casuscelli, Sandra G. PAD/DE Cat.C 
09-Geol. Fernandez, Julio D. JTP/DE Cat.IV 
10-Ing. Crivello, Mónica E. JTP/DE Cat.IV 
11-Ing. Poncio, Carlos E. JTP/DTP Cat.D 
 
2.3 Personal Técnico y Artesano 
 01-Ing. Conforto, Antonio E. PAD/2DS – PP/PRI Cat.IV 
 02-Sr. Figueroa, Gustavo A AYU1/2DS (Taller de vidrio) 
 
2.4. Personal Administrativo 
 01-Srta. Acevedo, Maria V. AYU1/2DS (Secretaria) 
 
2.5. Personal de Servicios Auxiliares 
 
2.6. Personal Temporario 
 01-Dr. Vasiliev, Aleksey Contratado (alta 01/04/98) 
 
(Nómina de agentes con determinación de categorías, situación de relación 
laboral y Organismos al que pertenecen; señalar el movimiento de altas y bajas 
registrado en cada categoría durante el ejercicio) 
 
 
3.- BECARIOS O PERSONAL EN FORMACIÓN 
 
3.1. Internos 
(del Centro que se desempeñen en el mismo o en otros centros en el país, 
incluyendo becarios alumnos) 
 01-Ing. Eimer, Griselda A. BEC/INV (Perfec.CONICET) Cat.IV 
Director Dr. Anunziata) 
 02-Ing. Beltramone, Andrea BEC/INV (2° Nivel CONICOR) 
Director Dr. Anunziata03-Est. Piqueras, Cristian M. BEC/ALU (UTN 
 04-Est. Girola, Pedro BEC/ALU (UTN) 
 05-Est. Monserrat, Ana C BEC/ALU (UTN) 
 06-Est. Vitali, Natalia Andrea BEC/ALU (UTN) 
 07-Est. Gonella, Darío G. BEC/ALU (UTN) 
 08-Est. Grecco, Sergio D. BEC/ALU (UTN) 
 09-Est. Lobbia, Paula Andrea BEC/ALU (UTN) 
 10-Est. Rueda, Mariana BEC/ALU (UTN) 
 11-Est. Gomez Costa, Marcos B. BEC/ALU (UTN) 
 12-Est. Gurtner, Natalia BEC/ALU (UTN) 
 13-Est. Tomás, Lorena Viviana BEC/ALU (UTN) 
 5 
 14-Est. Oyola, Omar Eduardo BEC/ALU (UTN) 
 15-Est. Ghione, Guillermo Ay.Ad.hon. (CITeQ) 
 16-Est. Gabeta, Hernan Ay.Ad.hon. (CITeQ) 
 17-Est. Sanagua, Verónica Ay.Ad.hon. (CITeQ) 
 18-Est. Silvina Llorens Ay.Ad.hon. (CITeQ) 
 
3.2. 
 
Externos 
(del Centro en el exterior) 
 Ing. Andrea Beltramone: Becaria del Unido International Courses: 
Catalysis in Fine Chemistry, organizado por United Nations Industrial 
Development Organization (UNIDO), International Centre for Science and 
High Technology (ICS), Petrobras Research Center (CENPES) and Federal 
University of Rio de Janeiro (UFRJ) Carga horaria: 30 hs. Realizado entre el 
17-21 de mayo de 1999. Rio de Janeiro, Brasil. 
 Ing. Griselda Eimer: Al Curso de Espectroscopia Infrarrojo y Raman 
aplicada a Catalisis Heterogénea, dictado por el Departamento de Ingeniería 
Química de la Universidad Federal de San Carlos (SP), Brasil. Aprobado. 
Calificacion”A” (1999). 
 
3.3. De otros organismos del país 
 Natalia Soledad Ramacciotti, Practicanato Profesional de la licenciatura 
en Química de la Universidad Nacional de Córdoba – Facultad de Ciencias 
Químicas. “Reacción de Alquilación en fase gaseosa, utilizando diferentes 
catalizadores sólidos” 1/9/99 al 30/11/99 (360 hs). 
 
3.4. De otros países 
(Detallar nombre y apellido, categoría, tema de la beca, director, lugar y país, 
según corresponde) 
 
 
4.- INFRAESTRUCTURA 
 
4.1. Locales (tipo y superficie) 
El CITeQ de la UTN, cuenta con un local de 400 m
2 
de superficie en total, 
distribuido en oficinas, laboratorios, salas de instrumentos, biblioteca, talleres y 
sala de uso común. 
 
4.2. Laboratorios (tipo, equipamiento y superficie) 
5 laboratorios (equipados con servicio de agua, electricidad, gas, vacío y aire 
comprimido) y 2 salas de instrumentos (equipamiento 4.5) 
 
4.3. Talleres (tipo, equipamiento y superficie) 
1 taller de vidrio, mecánica y electrónica. Equipado con: Sopletes a 
gas/oxígeno y acetileno con sus correspondientes cilindros. Perforadora de 
banco, prensa hidráulica y pastillero, morza, electrobomba, compresor de aire, 
amoladora, sierras y herramientas de uso general en el taller. Osciloscopio e 
instrumental de electrónica para la reparación de equipos. 
 
4.4. Servicios Generales (sistemas de documentación, biblioteca, centro de 
cómputos, etc) 
 6 
1 sala biblioteca que cuenta con mas de 400 volúmenes de libros, 
principalmente Química Orgánica y Catálisis, además de otras materias como 
Química General e Inorgánica, Tecnología Química, Analítica Instrumental, 
Control de Procesos, Operaciones Unitarias, Combustibles, Diccionarios 
varios, etc. 
1 local de uso común con heladeras, freezer, rolitera y cocina/comedor. 
 
4.5. Equipamiento principal disponible 
 2 Cromatógrafos para fase gaseosa c/detectores FID Gow-Mac 740P 
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa c/detector CT Hewlet-Packard 700 
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa con detectores FID-EC Hewlett-Packard 
5736 
 1 Cromatógrafo para fase gaseosa con detectores FID-CT Hewlett Packard 
5890 Serie II PLUS, con estación integradora computarizada e impresora 
HP Desk Jet 500. 
 1 Cromatógrafo liquido de alta presion HPLC-Jasco, PU-980 
 1 Cromatografo para fase gaseosa TECHCOMP GC 1000 con detectores 
FID-CT (falta completar sofware y hardware para adquisición y 
procesamiento de datos) 
 1 Estación graficadora – integradoras Spectra – Physics 4290 
 3 Estaciones integradoras Hewlett - Packard 3395 
 1 Analizador térmico diferencial DTA en atmósfera controlada con sistema 
de programación de temperatura, desarrollados en el CITeQ. 
 1 Espectrofotómetro UV/VIS marca Jasco-7800 
 1 Espectrometro Infrarrojo FT/IR - Jasco-5300 con impresora. 
 1 Equipo para la determinación de area superficial y porosidad, ASAP 
2000, controlado por computadora. (fuera de servicio por desperfectos) 
 1 Equipo para quimisorción de gases, Pulse Chemisorb 2700. 
 1 Equipo didactico para la determinación de area superficial (BET), 
desarrollado en el CITeQ. 
 1 Equipo de adsorción/desorción de gases con bomba de alto vacío Edwars 
E-5, con medidor electrónico de vacío y celda de calentamiento para 
espectroscopía de IR (Ads/des. de Py). 
 1 Equipo de adsorción/desorción de gases con bomba de alto vacío Edwars 
E-8. 
 10 Hornos para reactores cataliticos a flujo contínuo con medición y 
control de temperatura. 
 Reactores tubulares de vidrio, cuarzo y acero inoxidable que operan a flujo 
pistón. 
 5 Reactores catalíticos batch con medición y control de temperatura. 
 3 bombas de desplazamiento positivo para alimentaciones líquidas que 
operan a presión atmosférica. 
 1 bomba de cromatografía liquida de alta presión para alimentaciones 
líquidas que operan a presiones superiores a la atmoférica. 
 10 medidores de flujo volumétricos para alimentaciones gaseosas que 
operan a presión atmosférica. 
 10 Computadoras Personales 486 y Pentium, con sus correspondientes 
impresoras. Scanner Scanport color SQ4800. 
 5 autoclaves de acero inoxidable y teflon de laboratorio para la preparación 
 7 
de catalizadores sólidos, a presión. 
 1 Equipo Karl-Fisher para la determinación de agua. 
 1 Bomba para la determinación de período de inducción de combustibles. 
 3 estufas, 1 mufla (c/progr. de temp.), 1 criostato, 1 centrifuga (c/6 tubos de 
250 cc.), evaporadores rotatorios, 2 balanzas analíticas, 2 bombas de vacío, 
2 pHmetros, densímetros, fusiómetro, 8 agitadores magnéticos con 
calentamiento, 3 mecánicos, 15 medid./controlad. de temperatura. 
(se tratará de dar una idea de las facilidades de trabajo y de su estado, así como 
de las variaciones habidas en el ejercicio) 
 
 
5.- OBRAS CIVILES Y TERRENOS 
 
(indicar las adquisiciones o construcciones realizadas, descripción gral. del proyecto, estado 
de avance, ejecución en el ejercicio, fecha posible de terminación) 
 
6.- DOCUMENTACIÓN Y BIBLIOTECA 
 
6.1. Adquisición de libros 
Applied Heterogeneous Catalysis, J.F.Le Page 
 
6.2. Adquisición de revistas 
Latin American Applied Reserch (4 volúmenes 1999) 
 
6.3. Donación de libros 
6.4. Donación de revistas 
6.5. Traducciones efectuadas 
6.6. Servicio de intercambio 
 
7.- EQUIPAMIENTO 
 
7.1. Nuevo instrumental incorporado 
 7.1.1. Adquisiciones 
 7.1.2. Donaciones 
7.2. Nuevas maquinarias incorporadas 
 7.2.1. Adquisiciones 
 7.2.2. Donaciones 
 (indicar breve descripción de los equipos más significativos) 
 
 
 
II- ACTIVIDADES TÉCNICAS Y CIENTÍFICAS 
 
8.- INVESTIGACIONES 
 
8.1. Proyecto en curso 
 8.1.1. Nombre del proyecto 
“CATALIZADORES SOLIDOS EN REACCIONES DE QUIMICA 
FINA.” (Proyecto incluido en el programa de incentivos, 25/E025) 
 
 8 
 8.1.2. Director 
Lic. Celso Francisco Pérez 
 
 8.1.3. Personal interviniente 
Dr. Oscar A. Orio: Co-Director 
Ing. Química Mónica E. Crivello: Tesista en la Carrera de 
Doctorado. UNC 
Geól. Julio D. Fernández: Análisis Instrumental. 
Lic. Roberto Candia: Colaborador 
Darío G. Gonella: Becarios UTN 
Natalia Vitali: Becarios UTN 
 
 8.1.4. Objetivos y descripción 
Este Proyecto tiene una duración prevista de tres años, siendo su fecha 
de comienzo 01/01/97 y con finalización prevista el 31/12/99 
Se propone la preparación de diversos catalizadores sólidos 
sobre la base de hidrotalcitas y arcillas aniónicas similares, 
convenientemente modificados por tratamiento físico y químico, para 
su utilización en reacciones de químicafina. Los precursores, 
principalmente del tipo hidrotalcitas son calcinados a distintas 
temperaturas y atmósfera, y caracterizados por rayos X, Infra-Rojo y 
propiedades superficiales como superficie específica, volumen y 
distribución de tamaño de poro. Mediante el agregado de otros 
elementos a la matriz, se trata de obtener catalizadores aptos para 
reacciones de condensación, deshidrogenación, etc. La aplicación de 
reacciones test reconocidas y otras propuestas, permite ampliar el 
conocimiento sobre los catalizadores. Algunas de las reacciones de 
aplicación son por ejemplo, la condensación a acetofenona y cloro 
acetato de etilo y la obtención de aldehidos de alcoholes de C-5 y 
superiores. Reacciones de tipo similar producen compuestos del tipo 
de los saborizantes y aromatizantes de uso en la industria de alimentos 
y de perfumería. Por sus características, otros productos se consideran 
dentro del campo de la química farmacéutica. 
Dentro de este proyecto se ha considerado la formación de recursos 
humanos, por lo que parte del trabajo corresponde a temas de Tesis de 
Doctorado de la Ing. Qca. Mónica E. Crivello. 
 
 8.1.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
Dentro del esquema general se desarrolló este año un tipo 
especial de catalizador siempre sobre la base de hidrotalcitas 
combinando los elementos Magnesio, Cobre y Cromo especialmente 
para la preparación de “pentanal”, producto de interés como precursor 
y producto final en la industria química farmacéutica y de sabores. 
Se prepararon dos soluciones A y B. La solución A, por 
disolución de Mg(NO3)2.6H2O, Cu(NO3)2.2.5H2O y Cr(NO3)3.9H2O 
en agua destilada hasta alcanzar una molaridad de 1,5 M en (Mg
 
+ Cr 
+ Cu) o (Cr + Mg) según corresponda. Mientras que la solución B, 
disolviendo NaCO3 y NaOH en agua destilada. Luego ambas 
disoluciones se mezclaron a una velocidad de adición de 
aproximadamente 60 ml/h. El pH se mantuvo alrededor de 9,5. Se 
 9 
establecieron las siguientes relaciones: CO3
-2
/ (M
+2
 + M
+3
) = 0,5, OH
-
 
/ (M
+2
 + M
+3
) = 1,3-1,4. La relación Mg
+2
/Cr
+3 
se aumentó desde 0.62 
hasta 5.03, mientras que la relación Cu
+2
/Cr
+3
 se mantuvo en 2,43. 
 El precipitado obtenido se agitó enérgicamente durante cuatro 
horas, luego se lo dejó en reposo durante 18 hs., pasado éste período 
se le realizaron varios lavados con agua destilada hasta alcanzar pH 7, 
se filtró y se secó en estufa aproximadamente 12 hs. a 90 °C, más 
tarde se calcinó en mufla a 450°C por 18 hs. La estructura cristalina 
tanto de los precursores como de los óxidos obtenidos después de la 
calcinación fueron analizados por DRX. Se determinaron las áreas 
superficiales por adsorción de N2, en un Pulse Chemisorb 2700 de 
Micromeritics. Se le realizaron ATD para ver el desprendimiento de 
CO2 y en base a esos resultados determinar si el catalizador 
recuperaba su estructura original (tipo hidrotalcita) una vez 
humedecido en atmósfera de CO2. Los catalizadores así obtenidos se 
los utilizó en reacciones de deshidrogenación de alcohol iso-amílico y 
epoxidación de limoneno. 
 La reacción de descomposición del alcohol iso-amílico se 
realizó en un reactor de lecho fijo a 300 °C, con una velocidad de 
alimentación de 14 g h/moles, previo el pasaje de una corriente de H2 
a la temperatura de reacción durante 2 hs.. Los productos fueron 
recogidos en trampas para luego ser analizados por cromatografía 
gaseosa utilizando un cromatógrafo HP 5890 con detector de 
conductividad térmica y columna tipo capilar de 30 m. de longitud, 
fase carbowax 20 M. 
 Las reacciones de oxidación se realizaron en un reactor de 
vidrio tipo batch con agitación vigorosa, a una temperatura de 60 °C, 
la relación en moles de limoneno/H2O2 (35%) se mantuvo en 4 con 
100mg de catalizador y utilizando acetonitrilo como solvente. El 
transcurso de la reacción fue seguido tomando muestras a distintos 
tiempos y analizándolas por cromatografía de gases en una columna 
capilar HP1 de 30m y 0,053 mm de diámetro. El H2O2 remanente en 
cada muestra fue determinada por titulación iodométrica. Los 
productos de reacción se identificaron por comparación con testigos 
cromatográficos y espectroscopía de masa. Como el limoneno se 
encuentra en exceso, su conversión se calculó en relación al porcentaje 
máximo de producto oxidado que podría obtenerse si todo el oxidante 
se convirtiera en producto. 
En lo que corresponde a las reacciones de dishidrogenación se 
observa que a medida que aumenta el contenido de Mg se produce un 
aumento en la conversión manteniendo una alta selectividad, hasta la 
HT36. Un aumento en el contenido de Mg (HT38) no se traduce en 
una mayor conversión, provocando incluso una leve disminución, lo 
que se atribuye a que una cierta cantidad de Mg (exceso) no forma 
parte de la estructura sino que se encuentra aislado como óxido. 
Paralelamente a este comportamiento catalítico, se comprobó una 
mayor facilidad de regeneración del catalizador siguiendo la misma 
secuencia, manteniendo la actividad como se indica en los datos de 
conversión consignados como (2e y 3e), que corresponden a los 
repetidos ciclos de regeneración del catalizador, i.e. calcinación 
 10 
(oxidación) – Hidrogenación (reducción) luego de un decaimiento en 
la actividad menor del 20 %. 
 Catalizadores tipo HT con contenido variable de Cr-Cu-Mg 
han mostrado actividad catalítica para la reacción de oxidación de 
limoneno con H2O2, favoreciendo principalmente los productos 
provenientes de la oxidación alilica. La menor proporción de los 
subproductos, glicoles, provenientes de la hidrólisis del epóxido 
comparado con otros sólidos ácidos (Heteropoliácidos) se relaciona 
con el carácter básico de la HT. Se continua investigando este punto 
cuantificando acidez y modificando condiciones de reacción para 
maximizar la obtención del epoxilimoneno. 
En una etapa posterior se prevé el reemplazo del elemento 
cromo con el fin de disminuir el riesgo ambiental, por otros elementos 
como el aluminio, pero manteniendo el rendimiento del catalizador 
preparado en reacciones de deshidrogenación. 
Como resultado de los trabajos realizados se han realizado diversas 
presentaciones en Congresos dentro de la especialidad. 
 
 8.1.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
8.2 Proyecto en curso 
 8.2.1. Nombre del proyecto 
“DESARROLLO Y EVALUACIÓN DE MATERIALES COMO 
ADSORBENTES Y CATALIZADORES” (Proyecto incluído en el 
Programa de Incentivos 25/E026 y en el Programa Iberoamericano de 
Ciencia y Tecnología para el Desarrollo (CYTED), V.5 "Catalizadores 
para Procesos de Química Fina") 
 
 8.2.2. Director 
Dr. Eduardo Renato Herrero 
 
 8.2.3. Integrantes 
Dra. Sandra Casuscelli (investigador) 
Ing. Carlos Poncio (investigador) 
Geol. Julio Daniel Fernandez (análisis instrumental) 
Ing. Antonio E. Conforto (personal de apoyo) 
Omar Oyola (Becario) 
Mariana Rueda (Becario) 
 
 8.2.4. Objetivos y descripción 
Este Proyecto tiene una duración prevista de tres años, siendo su fecha 
de comienzo 01/01/97 y con finalización prevista el 31/12/99 
El objetivo general de este proyecto es la obtención y 
caracterización de materiales mesoporosos (naturales y sintéticos) para 
ser utilizados como catalizadores en procesos de transformacion de 
materias primas naturales, como los terpenos, en productos de mayor 
valor agregado. Las familias de plantas a utilizar son: Eucaliptus y 
Citrus, productoras de importantes cantidades de terpenos, en especial 
Cineol y Limoneno, muy abundantes en nuestro país. Las 
transformaciones llevadas a cabo sobre los grupos funcionales de estos 
 11 
terpenos (epoxidación, ciclopropanación, hidrogenación, 
isomerización, adición Diels-Alder, etc.) conducirán a intermediarios 
de síntesis orgánicos, aromatizantes, cosméticos, agroquímicos y en 
general compuestos de probable actividad biológica. 
 Es sabidoque los catalizadores titanosilicalitas, con estructuras 
MFI o MEL (TS-1 y TS-2 respectivamente) son efectivos 
catalizadores para la oxidación con peróxidos de un gran número de 
moléculas orgánicas bajo condiciones suaves. Sin embargo, en el 
campo de la Química Fina, resulta de interés la oxidación de 
moléculas orgánicas grandes y las restricciones estéricas de estas 
zeolitas microporosas (tamaño de poros promedio 5.5 Å), limitan su 
aplicación. Por lo tanto el objetivo es sintetizar catalizadores de poro 
grande que no presenten resistencias difusionales. 
 En particular los objetivos específicos son: 
a.- Síntesis de arcillas pilareadas (PILCs) con oligómeros de Al, 
SiAl, Ti y SiTi. Heteropoliácidos soportados. Zeolitas Ti-beta, Ti-
MCM-41 y otros materiales como las Hidrotalcitas. 
b.- Caracterización de los catalizadores por FT-IR, DRX, UV-
Ref.Difusa, Area Superficial y distribución de tamaño de poros. 
c.- Evaluación de estos catalizadores en reacciones de 
oxidación de limoneno a 1,2-epoxilimoneno e isomerización a 
Carvenona. 
 
 8.2.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
Heteropolicompuestos (HPC): Se prepararon catalizadores a 
base de AMP, ATP o ATS (Grupo de trabajo del CINDECA, La 
Plata), usando la técnica de impregnación a llenado de poros. Se 
emplearon soluciones de H3PMo12O40.nH2O (Merck), 
H3PW12O40.nH2O (Fluka) o H4SiW12O40.nH2O (Fluka) en agua-etanol 
(Soria), 50% v/v, como solvente, con las concentraciones necesarias 
para que el contenido en el catalizador sin lavar sea de 1,6 mmol de 
Mo(W)/g soporte. Se emplearon como soportes alúmina (Al) 
Spheralite (superficie específica 282 m
2
/g, diámetro medio de poros 
4,2 nm, volumen poral 0,58 ml/g) y carbón (C) (superficie específica 
477 m
2
/g, diámetro medio de poros 2-4 nm, volumen poral 0,82 ml/g). 
Además se prepararon catalizadores a base de las fases lacunares del 
ATP y ATS (PW11/C y SiW11/C, respectivamente) por impregnación 
en equilibrio durante 72 horas con soluciones impregnantes de los 
mismos en agua. Se usó como soporte C activado comercial 
(superficie específica 806 m
2
/g, diámetro medio de poros inferior a 2 
nm). Los catalizadores preparados tenían contenidos de 1,3 y 1,1 
mmol W/g soporte para PW11/C y SiW11/C, respectivamente. 
Luego de la impregnación, los catalizadores se secaron a 
temperatura ambiente durante 24 h y se lavaron con acetonitrilo 
durante dos períodos de 24 h, en un dispositivo con agitación 
continua. Luego se calcinaron a 150 C por 2 h. 
La determinación del contenido de Mo o W se efectuó 
mediante espectrometría de absorción atómica. La caracterización de 
los catalizadores se llevó a cabo mediante Espectroscopía de Infrarrojo 
con Transformada de Fourier (FT-IR), Espectroscopía de Reflectancia 
 12 
Difusa (DRS) y Difracción de Rayos X (XRD). 
La determinación de la acidez por titulación potenciométrica con 
solución de n-butilamina (0.05 N) en acetonitrilo, se llevó a cabo 
sobre 0,05 gr de sólido suspendido en una solución de acetonitrilo. 
Ti-Betas: Se sintetizaron dos tipos de Ti-Beta (ITQ-UPV, 
España), según el agente mineralizante utilizado, aniones F
-
 u OH
-
, 
siempre en ausencia de Al y con el catión tetraetilamonio como agente 
director de estructura. La cristalización se llevó a cabo en autoclave de 
acero inoxidable de 60 ml recubierto de Teflon a una temperatura de 
413K y bajo rotación (60 rpm). Se tomaron muestras a diferentes 
tiempos de cristalización y sus contenidos filtrados o centrifugados, y 
luego el sólido resultante fue lavado exhaustivamente con agua 
destilada. 
Ti-Beta (F
-
): Las zeolitas Ti-Beta sin Aluminio fueron sintetizadas en 
medio F
-
 a pH=8-9 a partir de geles cuya composición era xTiO2: 
25SiO2: 14TEAOH: 8,6H2O2: 189H2O: 14HF, con x en el rango de 0-
0.25. Las zeolitas resultantes tuvieron un tamaño de cristal en el rango 
de 1-5m. 
Ti-Beta (OH
-
): Las zeolitas Ti-Betas sin Aluminio fueron sintetizadas 
en medio básico (pH ca.12) a partir de geles cuya composición era 
xTiO2: 40SiO2: 22TEAOH: 13,5H2O2: 265 H2O2 con x entre 0.33-2. 
Cristales de zeolita Beta desaluminizada fueron utilizados como 
semillas en la síntesis, obteniéndose tamaños de cristal inferiores a 0,5 
m. 
Ti-MCM-41: Se prepararon (ITQ, UPV, España), dos tipos 
diferentes de muestras obtenidas en forma consecutiva una de otra. En 
primer lugar, a partir de un gel cuya composición molar promedio era 
SiO2: 0.015Ti(OEt)4: 0.26CTABr: 0.26TMAOH: 24,3H2O, (CTABr = 
bromuro de cetil-tri-metil-amonio y TMAOH = hidróxido de tetra-
metil-amonio). Las cristalizaciones se efectuaron en autoclaves de 
acero inoxidable recubiertos con Teflon a 100ºC durante 48 hs. en 
estático. El sólido se recupera por filtración, se lava y se seca a 60ºC 
durante una noche. El surfactante ocluído es eliminado mediante 
extracción ácida. La eliminación de los cationes tetralquilamonio se 
deteminó por la ausencia de Nitrógeno en las muestras. La Ti-MCM-
41 así obtenida fue sililada con hexa-metil-di-silazano (HMDS) como 
agente sililante siguiendo el procedimiento que a continuación se 
detalla: la Ti-MCM-41 ya extraída se deshidrata a 300ºC bajo vacío 
por 2 hs. Luego una solución con la cantidad apropiada de HMDS en 
tolueno se pone en contacto con el sólido bajo atmósfera de Argon por 
90 minutos a 120ºC con agitación contínua. La muestra sililada se 
recupera por filtración, se lava con tolueno y se seca por 12 hs. a 60ºC. 
Todas las muestras fueron caracterizadas por Difracción de Rayos X 
(XRD), análisis elemental, análisis químico, medición de área 
superficial, distribución y diámetro de poro por adsorción de 
Nitrógeno y/o Argon (isotermas de adsorción por el método BET), 
UV-Visible y 
29
Si-MAS-NMR. 
Las reacciones de oxidación se realizaron en un reactor de 
vidrio tipo batch con agitación mecánica. El sustrato utilizado, 
limoneno (de cáscara de naranja), fue purificado mediante destilación 
 13 
a presión reducida (98,7%) y como oxidante se empleó H2O2 (35%) 
Riedel de Haën. Las reacciones se realizaron a 60°C, empleando 
acetonitrilo como solvente, una relación molar limoneno/H2O2 = 4 y 
una relación limoneno/catalizador = 11.62 (p/p). Se tomaron muestras 
a distintos tiempos, que permitieron seguir el avance de la reacción 
por cromatografía de gases usando una columna capilar HP-1 de 30 m. 
Los productos se identificaron por comparación con testigos 
cromatográficos y por GC-masa. Además el H2O2 remanente en cada 
muestra fue valorada por iodometría, como una medida para 
determinar la selectividad o efectividad del agente oxidante. 
La conversión de limoneno se calculó en relación al máximo 
porcentaje de sustrato oxidado que podría obtenerse si toda el H2O2 
agregada se conviertiera en producto. 
Entre los HPCs se puede concluir, en líneas generales, que los 
mejores catalizadores basados en heteropolicompuestos soportados 
para epoxidaxión de limoneno son aquellos que tienen menor carácter 
ácido. Como se mencionó previamente, a partir de la titulación con n-
butilamina de los catalizadores se observó que los preparados a base 
de alúmina son menos ácidos que los correspondientes sobre carbón. 
Esta propiedad también fue estudiada en trabajos previos mediante la 
reacción test de deshidratación de isopropanol. Para los HPA másicos, 
la conversión específica de isopropanol presenta el siguiente orden 
ATP>ATS>AMP. Para los catalizadores soportados, el carácter ácido 
de los mismos para la reacción de isopropanol, mostró el siguiente 
orden: ATP/C > ATS/C > ATP/Al > ATS/Al > AMP/C > AMP/Al. 
Las fases lacunares soportadas no presentaron actividad. Es decir que, 
las conversiones específicas de los HPA sobre Al dieron menores que 
los soportados sobre C, siendo también menores las conversiones de 
los catalizadores basados en AMP. Esto está relacionado con la 
estructura del HPA, con los elementos que lo constituyen y con el 
grado de interacciónde los mismos con el soporte. 
Entre los catalizadores zeolíticos de este estudio se concluye 
que los titanosilicatos mesoporosos Ti-MCM-41 son buenos 
catalizadores para la oxidación selectiva de limoneno con 
hidroperóxidos orgánicos, mientras que, en el caso de utilizar H2O2 
como agente oxidante, las zeolitas Ti-Beta obtenidas por distintos 
métodos sintéticos demostraron ser los catalizadores más adecuados. 
 Con la utilización de Ti-MCM-41 e hidroperóxidos orgánicos 
se obtuvieron muy altas conversiones del limoneno y selelectividades 
hacia los productos epoxidados (>70%), debido a una mayor 
capacidad de oxo-transferencia del peroxo-complejo intermedio. En 
muestras con distintos contenidos en Ti (2, 5 y 10% en Ti como TiO2) 
se observó una marcada disminución, tanto en conversiones como en 
selectividad, al aumentar el Ti en la estructura. La modificación de las 
propiedades de adsorción del catalizador por efecto del proceso de 
sililación, aumenta de forma muy importante la actividad catalítica, 
debido a la disminución de la velocidad de desactivación provocada 
por la adsorción de glicoles en la superficie del sólido. Similares 
efectos se consiguen al trabajar en condiciones de atmósfera inerte y 
en ausencia de agua. 
 14 
 Los catalizadores Ti-Beta mostraron actividades catalíticas y 
selectividades aceptables al utilizar H2O2 como oxidante, siendo las 
muestras con defectos (Ti-Beta-OH
-
) más activas que las 
correspondientes hidrófobas o sin defectos (Ti-Beta-F
-
), de acuerdo 
con la diferencias estructurales y de tamaño de cristal de las mismas. 
 
 8.2.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
8.3 Proyecto en curso 
 8.3.1. Nombre del proyecto 
"EVALUACIÓN DE SÓLIDOS MICROPOROSOS EN LA 
REACCIÓN DE ALQUILACIÓN DEL FENOL CON DISTINTOS 
ALCOHOLES COMO AGENTE ALQUILANTE" (Subsidiado por 
CONICOR-AIF N° 4425/97, Res.: 1723/99) 
 
 8.3.2. Director 
Dra. Sandra Graciela Casuscelli 
 
 8.3.3. Integrantes 
Dr. Eduardo Herrero (investigador) 
Geól. Julio Fernandez (análisis instrumental) 
Cristian M. Piqueras (Becario UTN) 
Guillermo Ghione (Ay.Ad.hon.CITeQ) 
Hernan Gabetta (Ay.Ad.hon.CITeQ) 
 
 8.3.4. Objetivos y descripción 
Los productos derivados de la alquilación del fenol con 
alcoholes o alquenos de 8 o 9 átomos de carbono, presentan un 
marcado interés a escala industrial, ya que son utilizados como 
intermediarios en la producción de medicamentos, resinas fenólicas, 
pinturas, antisépticos, insecticidas, antioxidantes, plásticos, 
inhibidores de polimerización, colorantes, emulsificantes, perfumería, 
lubricantes para aceites, solventes para componentes magnéticos, etc. 
La reacción se realiza en fase heterogénea sólido-gas en un 
reactor de lecho fijo, estudiándose el efecto de las distintas variables 
operativas en la distribución de los productos de reacción (C- y O-
alquilación, posición en el anillo (o,m,p) y mono-, di- y tri-
sustitución), por variación de la relación de reactivos, tiempo espacial, 
temperatura y características ácidas del catalizador 
El objetivo es reemplazar los sistemas tradicionalmente 
utilizados por otro heterogéneo catalizado por sólidos ácidos los 
cuales presentan una alternativa tendiente a disminuir los problemas 
de contaminación ambiental al reducir la producción de efluentes 
contaminantes. 
 
 8.3.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
El material de partida para la preparación de la bentonita ácida 
(BH) y pilareada con 10 mmoles de aluminio por gramo (Al-PILC) 
fue una bentonita de San Juan-Argentina (BSJ) cuya composición 
mineralógica fue Montmorillonita 84%, Cuarzo 13% y Feldespato 3%. 
 15 
BH fue preparada utilizando HCl y Al-PILC de acuerdo a técnicas 
descriptas anteriormente por los autores. Zirconia sulfatada (ZS) fue 
sintetizada partiendo de oxicloruro de zirconio. 
Todos los sólidos fueron caracterizados por sus áreas superficiales 
obteniéndose los siguientes resultados: BSJ=46 m
2
/g, BH=43 m
2
/g, Al-
PILC=190 m
2
/g, SZ=105 m
2
/g. La acidez de los mismos se determinó 
por espectroscopia IR en un espectrómetro Jasco 5300 FTIR combinada 
con adsorción-desorción de Piridina a diferentes temperaturas. La 
cantidad de Piridina (Py) retenida por gramo de catalizador fue calculada 
usando los coeficientes de extinción descriptos en bibliografía. 
Todos los experimentos se llevaron a cabo a presión 
atmosférica en un reactor de lecho fijo, utilizando 0,5 g de catalizador 
bajo condiciones isotérmicas, la mezcla reaccionante Fenol p.a Merk 
(99,3%) y 2-Octanol p.a Merck (97%) se alimentó en una relación 
molar 1/1, precalentada, a través de una bomba de desplazamiento 
positivo usando una corriente de N2 seco. Los productos y reactivos 
no convertidos fueron recogidos en trampas enfriadas en agua-hielo. 
El análisis de las muestras fue realizado utilizando un cromatógrafo de 
gases Gow Mac serie 750 P, detector de ionización de llama, con una 
columna OV 101 al 10%. Los productos de reacción fueron separados 
en un cromatógrafo líquido de alta presión Jasco PU-980 UV-975 UV-
Vis. en una columna Spherisorb ODS-2-5 L utilizando metanol como 
fase móvil. Los productos se identificaron por CG-masa en un 
HP5890 con detector selectivo de masas HP5972 con un rango de 
masas de 40-500uma., por espectroscopia FT-IR en un Jasco 5300 y 
por RMN de 
1
H en un Brucker 200 FT.
. 
Los cálculos de conversiones 
y selectividades se expresan en moles %. 
A modo de conclusión podemos decir que el fenol puede ser 
C-alquilado con 2 octanol tanto en BH, Al-PILC, como en ZS. Bajas 
temperaturas son aconsejables para desfavorecer la formación de 
olefina responsables de la pérdida de actividad de los catalizadores 
evaluados. La selectividad hacia los productos de alquilación se 
correlaciona con la acidez de los sólidos determinada por 
adsorción/desorción de piridina, sitios ácidos medios y fuertes 
favorecen la polialquilación del anillo, mientras que los productos 
monoalquilados provienen de sitios de débil acidez. 
Se continua trabajando intentando correlacionar los resultados 
de acidez de los distintos catalizadores con la distribución de los 
productos obtenidos en la reacción de alquilación bajo estudio. 
 
 8.3.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
8.4 
8.4.1. 
 
Nombre del proyecto 
"TRANSFORMACIÓN DE TERPENOS (-PINENO) POR 
PROCESOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA TENDIENTES A 
LA OBTENCIÓN DE DERIVADOS CON POSIBLE ACTIVIDAD 
BIOLÓGICA". Este proyecto es parte del Programa Iberoamericano 
de Ciencia y Tecnología para el Desarrollo (CYTED), V.5 
"Catalizadores para Procesos de Química Fina") 
 16 
 8.4.2. Director 
Dr. Antonio Fernando López 
 8.4.3. Integrantes 
Geol. Julio Fernandez (Análisis Instrumental) 
Est. Sergio Grecco, (Becario UTN) 
Est. Natalia Gurtner (Becario UTN) 
Est. Paula Lobbia (Becario UTN) 
Est.Sanagua, Verónica (Ayu.Ad.hon.CITeQ) 
 
 8.4.4. Objetivos y descripción 
Se proyecta estudiar una serie de transformaciones sobre un 
componente de la familia de los terpenos, el -pineno, que se 
encuentra en alta concentración en los aceites esenciales de pinos y 
citrus. 
Para estas transformaciones se hará un amplio uso de los métodos de 
la catálisis heterogénea, tendientes a obtener derivados de alto valor 
agregado, incluidos en la categoría de “químicos finos”, de amplia 
aplicación en industrias tales como: farmacéutica, cosméticos, 
productos alimenticios y agroquímicos. 
Los mayores esfuerzos serán dirigidos a la epoxidación del doble 
enlace endocíclico del -pineno y su posterior isomerización, para la 
obtención del canforeno aldehido. El -pineno además, puede 
oxidarse catalíticamente a verbenol y verbenona que son 
intermediarios de síntesis de derivados de aplicación en las industrias 
farmacéutica y de perfumería. Sobre el doble enlace del -pineno 
también pueden producirse reacciones de ciclopropanaciónque 
conducen a estructuras piretroides que podrían presentar actividad 
biológica sobre insectos y a partir de los cuales se podrían obtener 
derivados de aplicación agroquímica. 
Las reacciones se conducirán en fase heterogénea líquido-sólido y gas-
sólido en diversas condiciones operativas, intentándose además la 
activación por irradiación con ultrasonidos. 
Los catalizadores a utilizar serán preparados y caracterizados en 
nuestro grupo de investigación. Entre los catalizadores que se proyecta 
evaluar se incluyen a diversos metales soportados sobre óxidos 
metálicos (plata, platino y cobalto sobre alúmina o sílice). También se 
proyecta estudiar el mismo tipo de catalizadores descriptos arriba, 
pero cuyos soportes serán tratados con modificadores de acidez tales 
como óxido de lantano y/o óxido de potasio. 
 
 8.4.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
La serie de catalizadores proyectados fueron preparados de 
acuerdo a los previsto y se realizaron las evaluaciones de los mismos 
en la reacción de oxidación de -pineno con aire en un reactor de 
lecho fijo en fase heterogénea gas-sólido. 
Comparación de catalizadores de Plata y de Platino con modificados 
de acidéz 
 Los catalizadores utilizados fueron preparados como se detalla a 
continuación: 
Catalizador 1: Ag-espejo/Al2O3 que fue preparado sumergiendo el 
 17 
soporte (alúmina) en una solución de AgNO3 a la que posteriormente se 
le agregó una solución de reductora siguiendo una técnica similar a la 
utilizada en la preparación de espejos de plata. 
Catalizador 2: Ag-La2O3/Al2O3 preparado impregnando con una 
solución de acetato de lantano de manera de lograr un 10 % de La2O3 
después de la calcinación, seguido a continuación del procedimiento de 
impregnación con solución de AgNO3 para lograr una concentración 
final de Ag del 3 %. 
Catatalizador 3: Ag-La2O3-K2O/Al2O3 preparado como el 2) pero con un 
tratamiento posterior con K2CO3 seguido de calcinación. 
Catalizador 4: Pt-/Al2O3 preparado por impregnación con solución de 
H2PtCl6 seguido de calcinación a 270 ºC y porterior reducción en 
corriente de hidrógeno a 250 ºC. La carga final de Pt fue del 0,22 % 
(P/P). 
Catalizador 5: Pt-La2O3/Al2O3 preparado en forma similar al Catalizador 
2. 
 Las reacciones fueron realizadas en un reactor de lecho fijo con 
una carga de catalizador de ~ 60 mg, calentado por medio de un horno 
eléctrico cilíndrico colocado en posición vertical, con inyección continua 
de -pineno vaporizado a 0,2 mL/min (líquido) y de un flujo de aire que 
se ajustó a distintos valores, de acuerdo a los requerimientos de la 
reacción particular. Los productos de reacción se condensaron a la salida 
del reactor en una trampa enfriada con hielo 
 Los análisis cromatográficos se realizaron con una columna 
FFAP 10% sobre Chromosorb G HP 80/100 con programación de 
temperatura (inicial 50 ºC, rampa 8 ºC/min, final 200 ºC (4 min.). El -
pineno-óxido fue identificado por inyección conjunta de la mezcla de 
reacción con el producto puro (Aldrich 21,830-8). 
 El objetivo de este trabajo fue el de mejorar las prestaciones de 
los catalizadores de plata para lograr la epoxidación del doble enlace 
etilénico del -pineno, mediante la introducción de modificadores de 
acidez. 
Del estudio de las curvas de rendimiento y selectividad de los 
catalizadores de Ag/Al2O3 y Ag-La2O3/Al2O3 con el efecto de la 
temperatura de reacción se pueden extraer algunas importantes 
conclusiones, a saber: que el tratamiento con La2O3 produce una mejora 
en el rendimiento y la selectividad y desplaza el máximo rendimiento a 
una menor temperatura. Pero quizás mas importante sea el hecho de que 
la reacción con este catalizador modificado es muy poco sensible a los 
cambios de temperatura y que inclusive a menores temperaturas la 
selectividad incrementa notablemente. 
 También en el caso de los catalizadores de Pt/Al2O3 y Pt-
La2O3/Al2O3 con el efecto de la temperatura de reacción observamos 
que el tratamiento del soporte con La2O3 produce los mismos efectos, 
aunque se verifica una desmejora en lo referido a la sensibilidad a los 
cambios de temperatura. Por su parte la selectividad no presenta 
mayores cambios con el tratamiento. 
Comparando los rendimientos a -pineno.óxido obtenidos con 
los catalizadores de Ag-La2O3/Al2O3, Ag-La2O3-K2O/Al2O3 , Pt-
La2O3/Al2O3 , se puede apreciar fácilmente que el catalizador de Ag 
 18 
muestra alrededor de los 340 ºC un rendimiento a epóxido ligeramente 
superior al catalizador de Pt con una selectividad mucho mas elevada 
que la de este último. 
Estos resultados sugieren que el tratamiento del soporte con 
óxido de lantano produce mejoras en el catalizador de Ag cuyas 
prestaciones superan al de Pt sugiriendo que la modificación de la 
acidéz del soporte juega un importante rol en el comportamiento del 
catalizador. 
Dado el precio relativo de los metales Ag y Pt, resulta evidente 
la ventaja que representa el uso de catalizadores de Ag. Por lo tanto se 
continua trabajando con un catalizador de Ag (Catalizador 3) el cual 
tiene incorporado además óxido de potasio y fue evaluado a 320 ºC. 
Se puede observar una nueva mejora en el rendimiento y la 
selectividad superando los demás catalizadores incluidos en este 
estudio. Actualmente estamos completando el estudio de este 
catalizador. 
 
 8.4.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
8.5 
8.5.1. 
 
Nombre del Proyecto 
ZEOLITAS CIENCIA Y TECNOLOGIA (Proyecto incentivos 
25/E036, 1999-2001) 
 
 8.5.2. Director 
Dr. Oscar Alfredo Anunziata 
 
 8.5.3. Integrantes 
Ing. Liliana B. Pierella (investigador) 
Dr. Oscar A. Orio (investigador) 
Ing. Andrea Beltramone (investigador) 
Ing. Griselda Eimer (investigador) 
Geol. Julio Fernandez (análisis instrumental) 
Dr. Felix Requejo (investigador UNLP) 
Est. Lorena Tomás (Becario UTN) 
Est. Marcos Gómez (Becario UTN) 
 
 8.5.4. Objetivos y descripción 
Determinacion de parametros que afectan la oxidacion selectiva 
de sustratos organicos empleando oxidantes no contaminantes (peroxido 
de Hidrogeno, Oxigeno molecular) y catalizadores con base zeolitica 
aplicados a las siguientes reacciones de quimica fina: 
a-Estudio de la reaccion de oxidacion de 1-hexeno hacia epoxihexeno o 
hexanol. 
b-Estudio de la reaccion de oxidacion de hexano hacia hexanol, 
hexanona. 
c-Estudio de la reaccion de oxidacion de benceno hacia fenol o para 
benzoquinona 
d-Estudio de la sintesis de 1-2epoxi 3,4 buteno. 
e-Sintesis de 2 Metil 1,4 Naftoquinona (Vitamina K3) 
 19 
f-Sintesis de benzaldehido por oxidacion suave de Tolueno empleando 
VSi-5, VSi-11 
g-Sintesis de 2,3 butanodiaona a partir de metil-etil-cetona 
Aplicacion de Zeolitas matriciales adecuadas a procesos : 
De quimica Ambiental: Transformacion de polimeros LDPE, HDPE, 
PP, PEPP en hidrocaburos aromáticos. Reduccion selectiva de NOx a 
N2 en presencia de metano y oxigeno empleando catalizadores tipo 
In-MFI, In-MEL e In-BEA. 
De Química Pesada: Alquilacion de gasolina liviana con Metano hacia 
cortes de gasolinas de mayor indice de octano. 
Determiancion de relacion estructura-actividad catalitica para 
catalizadores Mo-zeolitas para la activacion de metano y etano. 
Determinacion de los primeros vecinos. 
Caracterizacion de los materiales por EXAFS, XAS, XANES y PAC. 
 
 8.5.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
En el presente proyecto de trabajo realizamos una serie de 
estudios sobre catalizadores con Ti incorporado en MCM-
41(Ti/MCM-41), en NCL (Ti/NCL) y en zeolita BETA (Ti/BEA), 
sintetizados por xerogeles amorfos vía sol-gel. Caracterizaciones FT-
IR, BET, XRD, XAS, TPD de los agentes plantillas así como 
determinaciones de comportamiento catalítico fueron empleados para 
investigar la relación estructura-actividad catalítica y evaluar los 
métodos de síntesis empleados en la preparación de los catalizadores. 
Para la síntesis deTi/BEA, Ti/NCL-1 y Ti/MCM-41se empleo TEOS 
como fuente de silicio; tetrapropilortotitanato como fuente de Ti; 
hidroxido de tetraetilamonio como agente reproductor de estructura 
para BEA, N,N’-Hexametilenebis [tributylamonio hidroxido] para 
NCL-1 e hidroxido de trimetil-dodecilamonio para MCM-41. La 
técnica de preparación empleada se basa en la formación de xerogeles 
amorfos de SiO
2
/TiO
2 despues de lo cual se le agrega el agente 
plantilla por impregnación incipiente y se carga el material en un 
autoclave de teflon, obteniendo la muestra cristalina despues de 
calentar durante 56h para Ti/BEA, 70 h para Ti/NCL-1 y 32 h para 
Ti/MCM-41 a 170
º
C. El producto final se lava y seca a 110 
o
C. El 
agente plantilla ocluido en los poros se elimina por extraccion con 
solvente y luego por calentamiento en atmósfera inerte (N2) a 
20ml/min y 520 
o
C durante 6h. Luego el material se calcina en mufla a 
510oC por 12h para obtener Ti/BEA (muestra A), Ti/NCL-1 (muestra 
B) y Ti/MCM-41 (muestra C). 
Los experimentos de absorción de rayos X fueron llevados a cabo en 
la línea XAS del Laboratorio Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), 
Campinas, Brasil. 
Los estudios de FT-IR se realizaron con un espectrómetro 
JASCO 5300 . Para los análisis de la zona de absorción de la red 
zeolitica se prepararon pastillas al 0.05% en KBr. Para los estudios de 
Termodesorción Programada (TPD) se empleo un programador 
INTRELEC, que permite variar pendiente de calentamiento. Se 
trabajo a pendiente de 10-20
o
C/min y flujo de N2 de 20ml/min. Los 
productos termodesorbidos se analizaron empleando un detector FID. 
 20 
Las medidas de las áreas superficiales se obtuvieron trabajando en un 
equipo ASAP 2000. 
Las reacciones estandard de oxidación de metil-etil cetona para 
la obtención de 2,3-butanodiona, de síntesis de 2-metil-1,4-
naftoquinona a partir de 2-metil-naftaleno, y oxidacion de tolueno se 
llevaron a cabo en un reactor batch de teflon a presión autogenerada 
(autoclave), con agitación mecánica, empleando como agente oxidante 
peroxido de hidrogeno al 30%. 
Los espectros de IR de fondo de los catalizadores presentan 
buena cristalinidad a juzgar por la relación de intensidades de las 
bandas 540/468 para Ti/NCL, 572-521/468-430 para Ti/BEA, y 
810/430 cm
-1
 para Ti/MCM-41. En función de la relación de 
intensidades de las bandas 960-970/800 las relaciones Si/Ti fueron: 
33; 45 y 23 respectivamente. 
Análisis de Termodesorción programada (TPD) de las 
plantillas-zeolitas muestran la máxima velocidad de perdida de masa 
alrededor de 413-465
o
C confirmando la cristalinidad de las muestras. 
Los TPD de los agentes plantillas empleados en la formación de los 
xerogeles amorfos, indican menor energía de interacción (máxima 
velocidad de pérdida de masa alrededor de 300-310
o
C) que para los 
materiales cristalinos. 
Por el método BET las áreas superficiales para Ti/NCL, 
Ti/BEA,Ti/MCM-41 fueron 398, 378 y 870 m
2
/g. respectivamente. 
Muestras de Ti/MCM-41, Ti/NCL y Ti/BEA fueron analizadas por 
XAS (XANES, EXAFS y NEXAFS) en el borde K del Ti. La región 
de los pre-picos (XANES) en el espectro de absorción permitió 
investigar la coordinación, geometría y estado de oxidación del Ti. De 
la región extendida del espectro (EXAFS) fue posible determinar la 
distancia y naturaleza de los átomos vecinos del absorbente. Con el 
objeto de obtener más información sobre la estructura local del Ti en 
los cristales mesoporosos se analizó también la región del espectro 
entre el borde y los primeros 40 eV por encima del mismo 
(NEXAFS). La metodología empleada en este análisis consistió en la 
comparación entre los espectros experimentales y aquellos simulados 
a partir de la propuesta de diferentes clusters conteniendo átomos de 
Ti, Si y O. Los diferentes clusters fueron propuestos mediante el 
empleo del modelo de Enlace–Valencia. Los espectros simulados se 
obtuvieron utilizando el código FEFF . 
Ti/NCL, Ti/BEA y Ti/MCM fueron activas para la síntesis de 2-metil-
1,4 naftoquinona (vitamina K3). Ti/NCL (Conv.: 7.6%, VK3 select.: 
60%), Ti-BEA (Conv.: 8%, VK3 select. 77%) y Ti/MCM-41(Conv.: 
25%, VK3 select. 34%). Para la oxidación de tolueno, Ti/BEA (Conv. 
65%, alcohol bencilico 13%, benzaldehido 12% y cresoles 75%, 
Ti/NCL (Conv 55%, alcohol bencilico 18%, benzaldehido 10% y 
cresoles 72%). 
 
 8.5.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
 
 
 21 
8.6. 
8.6.1. 
 
Nombre del Proyecto 
"ZEOLITAS SELECTORAS: ADECUADA PREPARACIÓN Y 
MODIFICACIÓN Y SU APLICACIÓN EN PROCESOS 
CATALÍTICOS DE INTERES PARA LA INDUSTRIA QUÍMICA 
PESADA Y QUÍMICOS FINOS". (Conicor 1996-1999 PID N°4211) 
 
 8.6.2. Director 
Dr. Oscar Alfredo Anunziata 
 
 8.6.3. Integrantes 
Ing. Liliana B. Pierella (Co-Director) 
Dr. Oscar A. Orio (investigador) 
Ing. Andrea Beltramone (investigador) 
Ing. Griselda Eimer (investigador) 
Geol. Julio Fernandez (Análisis instrumental) 
Est. Tomás, Lorena (Becario UTN) 
 
 8.6.4 Objetivos y descripción 
El proposito final del presente proyecto es generar 
conocimientos en el area de la catalisis y el desarrollo de nuevas 
tecnologias en el area de la quimica fina organica, inorganica y 
catalisis ambiental, al tiempo de formar paralelamente recursos 
humanos aptos para emprender tales desafios (cuatro doctorandos ven 
incluidos sus temas de tesis en el presente proyecto) 
 
 8.6.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
En este proyecto se estudio la actividad catalítica de zeolitas 
MEL modificadas con cuplas metálicas para la transformación de 
etano. La conversión de los alcanos livianos metano (C1) y etano 
(C2), principales componentes del gas natural (GN) a hidrocarburos 
de mayor valor agregado, tales como hidrocarburos aromáticos (HA). 
Zeolitas MEL y MFI modificadas con Zn o Mo han sido exitosamente 
usadas presentando una alta selectividad a hidrocarburos aromáticos, 
pero hasta el momento no se ha reportado el uso de zeolitas 
modificadas con cuplas Zn-metal. En este trabajo se estudia el 
comportamiento de distintas zeolitas ZSM-11(MEL) modificadas con 
cuplas Zn-metal en la conversión de etano, estableciendo la relación 
entre la estructura y la actividad catalítica. La transformación de etano 
en hidrocarburos aromáticos sobre zeolitas Zn-metal se estudio a 
W/F=10 gh/mol, 550°C en un reactor continuo a presión atmosférica. 
Los sitios activos del catalizador modificaron el modo de activación 
del alcano, generando especies altamente reactivas e incrementando el 
rendimiento a aromáticos. 
Las zeolitas se prepararon por técnicas A y B con relación 
Si/Al=17 y los cationes se incorporaron por intercambio iónico, 
partiendo de las formas amonio-zeolitas. El Mo se incorporo por 
impregnación incipiente. 
Las reacciones catalíticas se llevaron a cabo en un reactor tubular 
de cuarzo, operando a flujo pistón y presión atmosférica. El sistema de 
 22 
reacción se dispuso en serie con un cromatógrafo de gases. La 
conversión y distribución de productos se calcularon en base al número 
de átomos de carbono. 
Zeolitas modificadas con cuplas Zn-Cu, Zn-Pb y Zn-Mo se 
mostraron aptas para la activación de C2 con buena capacidad de 
aromatización. 
Mediante análisis de FT-IR de piridina adsorbida al vació y desorbida 
a distintas temperaturas se observó que la incorporación de cationes 
metálicos a la zeolita generó una alta relación sitios Lewis/Bronsted 
confiriéndole una fuerte capacidad de abstracción de hidruros 
generando el ion etilcarbenio intermediario, el cual luego se 
transformaría en etileno. 
En relación a la aplicación de catalizadores zeoliticos a la 
industria QUIMICA FINA, se estudio la síntesis de 2,3-Butanodiona 
(diacetilo) empleando zeolitas tipo TS-1, Ti-NCL, Ti-MCM-41, Ti-
Beta, Fe-Si, Fe-Beta y VS-1 mediante la oxidación selectiva de 2-
butanona (metil etil cetona), en presencia de O2 y H2O230% como 
agentes oxidantes. La 2,3-butanodiona o diacetilo es una esencia que 
provee un distintivo sabor a mantequilla, acumulándose durante la 
fermentación del ácido láctico y málico en la producción de ciertos 
tipos de cervezas y vinos. La síntesis de 2,3-butanodiona se ha 
informado empleando V2O5 modificado con Cs y K. Los catalizadores 
empleados se sintetizaron por el método de formación de gel amorfo 
de SiO2/HeteroatomoO2 empleando el método de sol-gel. En todos los 
casos se empleó como fuente de Si el tetraetilortosilano(TEOS), como 
fuente de Ti el tetra-isopropóxido o tetrabutóxido, como fuente de Fe 
nitrato férrico, como fuente de vanadio, sulfato de vanadilo, y como 
agente plantilla para los microporosos, el hidróxido de tetrapropil y 
tetraetilamonio (MFI y BEA respectivamente), N,N’-Hexametilenbis 
[tributilamonio hidróxido] para la zeolita NCL-1 y dodecil, trimetil 
amonio bromuro para los mesoporosos. Los materiales cristalinos se 
filtran, se lavan con agua destilada, se secan a 110
o
C y calcinan a 
500
o
C durante 12hs. Se obtienen las zeolitas TS-1, Fe-Si, Ti-Beta, 
Fe-Beta, Ti-NCL-1, Ti-MCM-41, VS-1. Los catalizadores se 
caracterizaron por AA, XRD-sincrotron, BET, FT-IR y TPD del 
agente plantilla. 
Las reacciones de oxidación de 2-butanona o metil etil cetona 
(MEC, Sintorgan 99%) se llevaron a cabo en un reactor flujo pistón 
empleando oxígeno como agente oxidante. La zeolita VS-1 se 
presentó activa y selectiva a 2,3-butanodiona. Sin embargo la Fe-Beta 
fue activa pero muy poco selectiva. Esta reacción se estudió también 
en presencia H2O2/MEC=6 y W/F=20ghmol
-1
 sobre VS-1 
obteniéndose bajos valores de conversión de MEC de 7% a 200°C, 
pero con muy altas selectividades. Los productos de reacción fueron 
analizados por Cromatografía gaseosa empleando una columna 
capilar AT-Wax de 30m y por Espectroscopia de Masas empleando 
un equipo GC-MS 823. 
Se evaluó el efecto de la temperatura de reacción sobre la 
conversión y selectividad a diacetilo empleando la zeolita VS-1 y O2 
como oxidante a varias temperaturas. De este modo, altas 
 23 
temperaturas favorece la conversión pero disminuye notablemente la 
selectividad. 
 
 8.6.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
 
8.7 
8.7.1. 
 
Nombre de Proyecto 
"BASES CIENTIFICAS PARA EL DISEÑO, SÍNTESIS, 
MODIFICACION Y CARACTERIZACION DE NUEVAS 
ZEOLITAS SELECTORAS" (CONICOR –AIF 1997-1998 Res. 
4458/97) 
 
 8.7.2. Director 
Iing. Liliana B. Pierella 
 
 8.7.3. Integrantes 
Dr. Oscar A. Anunziata (investigador) 
Dr. Oscar A. Orio (investigador) 
Ing. Griselda Eimer (investigador) 
Ing. Andrea Beltramone (Investigador) 
Geol. Julio Fernandez (Análisis instrumental) 
Dr. Félix Requejo (Investigador UNLP) 
Ana C. Monserrat (Becario UTN) 
Pedro Girola (Becario UTN) 
 
 8.7.4 Objetivos y descripcion 
El proyecto consiste en diseñar, preparar y caracterizar nuevos 
materiales catalíticos con base zeolítica (redes cristalinas 
tridimensionales de silicio y heteroatomos coordinados 
tetrahedricamente) y aplicarlos a nuevos procesos químicos de sintesis 
selectiva tanto de productos petroquímicos básicos como productos 
químicos orgánicos finos y química ambiental. 
Se emplean sistemas de reacción en fase heterogénea (gas-
solido o liquido-solido), implicando un proceso más económico 
(mayor rendimiento y selectividad a los productos deseados) y al 
mismo tiempo más ecológico, disminuyendo la producción de 
subproductos tóxicos derivados de los tradicionales catalizadores 
líquidos empleados en la actualidad. 
 
 8.7.5 Metas alcanzadas o estado de avance 
Recientemente hemos informado la conversión catalítica 
alcanos livianos empleando catalizadores zeolíticos de Mo generando 
buenos niveles de conversión y elevada selectividad a hidrocarburos 
aromáticos. La caracterización de los sistemas Mo/ZSM-5 y Mo/ZSM-
11, y la determinación de un modelo que describa las propiedades 
catalíticas correlacionando la estructura con las propiedades catalíticas 
es una tarea por realizar. En el presente trabajo se discuten los 
resultados obtenidos por XAFS (EXAFS y XANES), en combinación 
con los resultados de FT-IR, AA y DRX y actividad catalítica para la 
 24 
conversión de etano. La actividad catalítica debe estar íntimamente 
relacionada con la naturaleza local de los sitios del Mo. Debido a la 
alta dilución y la baja concentración de los átomos de Mo, las técnicas 
de absorción de rayos X se presentan especialmente apropiadas para 
determinar la naturaleza local de dicho elemento y contribuir de esta 
forma a la comprensión del proceso catalítico. 
Se sintetizaron las zeolitas Na-ZSM-5 y Na-ZSM-11 con 
relación Si/Al=17 y 27 transformándola luego en sus formas amonio-
zeolitas con los métodos reportados por nosotros. Luego fueron 
tratadas por impregnación incipiente con una solución de 
Heptamolibdato de Amonio (HMA). Para eliminar el exceso de agua 
se empleó un evaporador rotatorio. Las muestras así obtenidas fueron 
calcinadas en atmósfera inerte (N2) a 500 
o
C durante 16 h, luego de un 
secado previo a 100 
o
C. De este modo se obtuvieron catalizadores 
zeolíticos con 1 y 2 % p/p de Mo. 
Las reacciones catalíticas se llevaron a cabo en un reactor tubular 
de cuarzo de 10 mm de diámetro, operando a flujo pistón y presión 
atmosférica. El C2 tuvo una pureza superior al 99.97 mol %. El sistema 
de reacción se dispuso en serie con un cromatógrafo de gases con 
detector FID. Los productos de reacción se analizaron con una columna 
Porapak Q. La conversión y distribución de productos se calcularon 
sobre la base del número de átomos de carbono. La incorporación de 
Mo a las zeolitas H-ZSM no sólo incrementa la conversión de etano 
sino que fundamentalmente influye aumentando la aromatización. Si 
comparamos las zeolitas Mo-ZSM5 y Mo-ZSM11, la primera alcanza 
niveles de conversión de casi el 100% con más del 60% de 
selectividad a aromáticos y baja proporción de metano producido por 
cracking inicial del etano. La zeolita en la expresión ácida genera 
selectivamente etileno, producto primario de la reacción sin alcanzar 
la producción de hidrocarburos aromáticos. 
Los resultados de caracterización de las zeolitas por FTIR en la 
zona del OH indican que la incorporación de Mo bloquea 
parcialmente los sitios de Brönsted fuertes (3610 cm
-1
) y así 
totalmente los sitios ácidos débiles (3720 cm
-1
) a diferencia de lo que 
sucede en la muestra de H-ZSM en la que se puede observar la 
presencia de sitios ácidos débiles y fuertes. La cantidad de adsorbida y 
desorbida a distintas temperaturas sobre las distintas muestras, indican 
la presencia de sitios de Lewis fuertes (1445-1450cm
-1
) y de sitios 
ácidos de Brönsted fuertes (1550cm
-1
) para todas las muestras. La Mo-
ZSM-11 muestra mayor cantidad de sitios para ceder protones 
(Brönsted) que la Mo-ZSM-5, la que presenta nuevos y fuertes sitios 
ácidos de Lewis. 
Se tomaron espectros XANES de muestras en polvo de Mo al 1 
y 2 % en MFI y M oal 2% en MEL al aire y a temperatura ambiente. 
Todos los espectros fueron obtenidos en el modo fluorescencia en el 
borde K del Mo (20000 eV) mediante un barrido entre 19850 y 19960 
eV con un paso de 2 eV , entre 19960 y 20080 eV con un paso de 0.3 
eV y entre 200080 y 20200 con un paso de2 eV (durante 2 segundos 
por canal). Los experimentos fueron realizados en LNLS (Laboratorio 
Nacional de Luz Sincrotron de Campinas, San Pablo, Brasil) en 
 25 
colaboración (Dr. Felix Requejo, TENAES, UNLP). En todos los 
casos se midieron simultáneamente espectros de una película delgada 
de Mo metálico, en el modo trasmisión, con el objeto de calibrar en 
energías. 
Se emplearon como patrón muestras de MoO3 y Na2MoO4 las 
cuales se midieron en el modo transición en las mismas condiciones 
que los catalizadores. 
Se tomaron espectros EXAFS de las muestras anterioresen el rango 
comprendido entre 19900 y 20700 con un paso de monocromador de 2 
eV y 2 segundos por canal en las mismas condiciones que el espectro 
XANES. 
Las técnicas de caracterización por absorción de rayos X - XANES, 
NEXAFS y EXAFS - resultan sensibles al entorno del Mo en los 
materiales zeolíticos aún en aquellos casos en que el Mo está presente 
en concentraciones tan bajas como 1% p/p. 
La región del borde de absorción medida durante los experimentos 
EXAFS indican una alta coordinación del Mo en las zeolitas (similar a 
la del Mo en el MoO3), siendo más baja para el caso de la zeolita 
ZSM11.Considerando la región NEXAFS del espectro de absorción se 
observa que si bien en todos los casos el orden en el rango medio para 
el Mo es similar al caso del MoO3, en las zeolitas ZSM11 este orden 
difiere con el que existe en las zeolitas ZSM5. 
Los resultados obtenidos por EXAFS, al igual que lo que indican los 
espectros XANES, muestran diferente coordinación para el Mo de 
acuerdo al tipo de zeolita: para el caso de la ZSM11 la coordinación 
en menor. Por otra parte, mientras se observan 3 diferentes esferas de 
coordinación de oxígenos en la ZSM5, en la ZSM11 sólo se 
encuentran 2 esferas de coordinación de oxígenos a las distancias 
menores del Mo en la ZSM5. 
 
 8.7.6 Dificultades encontradas en la realizacion de los proyectos 
 
8.8 
8.8.1. 
 
Nombre del Proyecto 
"PROCESOS DE SÍNTESIS A ESCALA DE LABORATORIO DE 
PRODUCTOS AGROQUÍMICOS”. 
 
 8.8.2. Director 
Dr. Antonio A. López y Dr. Eduardo R. Herrero 
 
 8.8.3. Integrantes 
Dr. Oleksey Vasiliev (investigador contratado). 
Geol. Julio Fernandez (análisis instrumental) 
 8.8.4. Objetivos y descripción 
El proyecto consiste en conducir los procesos de síntesis de 
varios herbicidas, de manera de obtener el mejor rendimiento de cada 
producto con el requerido grado de pureza, empleando técnicas 
conocidas e innovaciones de procesos tradicionales. 
Muchos N-heterociclos-N’-arilsulfonilureas son conocidos como 
sustancias bioactivas que actuan como efectivos herbicidas y cuya 
 26 
actividad se basa en la inhibición de la biosíntesis de los aminoacidos 
esenciales valina e isoleucina. 
Estos difieren de otros herbicidas de similar actividad, por su baja 
toxicidad y rápida biodegradación en condiciones naturales. El 
principal método de producción conocido incluye la obtención de 
monoisocianatos desde los correspondientes arilsulfonilamidas y su 
interacción con compuestos aminoheterocíclicos. 
Sin embargo, el uso de fosgeno en esta etapa de la síntesis presenta 
considerables dificultades debido a su toxicidad. Los datos de 
literatura muestran la posibilidad de usar fenil cloroformato en 
reacciones de condensación de sulfonamidas. 
Algunos de esos métodos incluyen el uso de 1,8-
diazobiciclo[5.4.0]undecen-7-eno u otras aminas terciarias bicíclicas 
como catalizadores, los cuales son de dificil recuperación. Así, el 
desarrollar tecnologías efectivamente seguras y económicas para la 
producción de tales herbicidas es un problema de gran actualidad. 
 
 8.8.5. Metas alcanzadas o estado de avance 
Como alternativa, en esta síntesis, nosotros sugerimos el uso de 
difenilcarbonato como agente carboxilante. En el presente proyecto 
reportamos una nueva síntesis partiendo de aminopirimidinas y 
triazinas sustituidas. El método desarrollado para la obtención de 
arilsulfonamidas bioactivas se basa en un esquema de tres etapas por 
tratamiento consecutivo de los correspondientes compuestos 
aminoheterociclicos con hidruro sódico, difenilcarbonato y 
arilsulfonilamida, sin el uso de catalizadores y separación de 
intermediarios. 
La producción de derivados de arilsulfamidas, con el uso de 
difenilcarbonato en lugar de fosgeno, se obtiene con alto rendimiento 
y provee un proceso seguro para el ambiente y la salud humana. 
Conducir los procesos de síntesis de propiconazole, acifluorfen, 
femazafen, fluorcloridone, imazetapir, metsulfuron metil, etc., de 
manera de obtener el mejor rendimiento de cada producto con el 
requerido grado de pureza, empleando técnicas conocidas e 
innovaciones de procesos tradicionales. 
En 1999 y con el grado de conocimiento adquirido en este tipo 
de síntesis se llegó a un acuerdo con la Empresa Tecnomyl SRL 
firmándose un convenio con la FRC-UTN. 
 
 8.8.6. Dificultades encontradas en la realización de los proyectos 
 
 
 
9.- DOCENCIA 
 
9.1. Cursos dictados 
 9.1.1. Cursos Regulares 
Docentes/Investigadores del CITeQ dictaron las materias Química 
General, Química Orgánica, Química Analítica Aplicada, 
Ingeniería de las Reacciones Químicas, Mineralogía y Tratamiento 
 27 
de los Minerales, de la carreras de Ingeniería Química, Sistemas, 
Industrial y Metalúrgica de la Facultad Regional Córdoba de la 
Universidad Tecnológica Nacional. 
 Cátedra Química General, Profesores Dres. Antonio López y 
Eduardo Herrero (Ingeniería Industrial, Extensión Aúlica Rio II) 
 Cátedra Química General, Profesor Dr. Oscar Anunziata y Jefe de 
Trabajos Prácticos Ing. Andrea Beltramone (Ingeniería en Sistemas, 
Extensión Aúlica Rio II) 
 Cátedra Ingeniería de las Reacciones Químicas, Profesor Adjunto 
Interino, Dra. Sandra Casuscelli 
 Cátedra Química General, Profesor Asociado Ordinario, Concursado 
04-09-98. Dra. Sandra Casuscelli 
 Cátedra Química General. Profesor Adjunto por concurso 04-9-98, 
Ings. Mónica Crivello y Liliana Pierella. 
 Cátedra Quimica Analitica Aplicada. (Electiva). Ing.Liliana 
Pierella 
 Cátedra Quimica General. Jefe Trabajos Prácticos, Ing.Griselda 
Eimer 
 Cátedra Química Orgánica, Jefe Trabajos Prácticos, Ing. Carlos E. 
Poncio 
 Mineralogía y Tratamiento de los Minerales, Jefe de Trabajos 
Prácticos, Geol. Julio Fernandez 
 Todo el personal del CITeQ estuvo abocado a la docencia de 
pregrado dirigida a los pasantes-alumnos de la Catedra de Quimica 
Analitica Aplicada, perteneciente al 3er. Nivel electiva de la Carrera 
de Ing. Quimica y de caracter obligatorio para el titulo intermedio de 
Tecnico Quimico Universitario. 
Coordinador del Area pasantías, en el CITeQ y Facultad: 
Ing. Liliana Pierella 
Alumnos Pasantes (50hs.c/u) 
* Lucas Assef. Oxidación de Limoneno. 
* Mauro Garcia. Reacción de Alquilación y Cromatografía.. 
* María Rosa Rossini. Oxidación de Limoneno . 
* Paula Fava. Oxidación de Limoneno . 
* Julieta Sieyra. Activación de metano y etano con zeolitas 
modificadas con H, Zn y Mo. 
* Gustavo Anrique. Activación de etano con LPG con ZnZSM-11 y 
MoZSM-11 
* Marcos Bergia. Activación de gas natural con etano sobre zeolitas 
selectoras 
* Cascu, Adrian. Activación de etano sobre zeolitas modifcadas con 
cuplas metálicas Zn-M-ZSM-11 
* Rossini, Maria Rosa. Obtención de butanodiona sobre catalizadores 
microporosos de oxidación selectiva 
* Kimmel, Gustavo. Isomerización de pentano sobre zeolitas 
pentasilíceas 
* Gribaudo, German. Isomerización de octano sobre zeolitas 
pentasilíceas. 
* Cañete, Natalia. Preparación de catalizadores tipo óxidos mixtos 
* Sesin, Sebastián. Deshidrogenación catalítica de iso propanol 
 28 
* Sanchez, Martín. Deshidrogenación catalítica de iso propanol 
* Montial, Ricardo. Deshidrogenación de iso-amílico 
* Le Viaux, Laura. Oxidación de -pineno 
* Del Boca, María José. Preparación de catalizadores p/oxidación. 
* Castelli, Ivon. Determinación cromatográfica de productos de 
oxidación. 
 
 9.1.2. Cursos de postgrado 
(Acreditados por la UTN y dictados por el CITeQ) 
 Seminario de Tesis “Técnicas aplicables al desarrollo de Tesis”, 
acreditado para Tesis de Maestría y Doctorado. Ord.CSU N° 888/99 en 
la Facultad Regional Córdoba de la UTN, Drs. O.Anunziata, A.López, 
E.Herrero, S.Casuscelli, Ing. L.Pierella, 9-11 de julio y 23-25 de 
noviembre (40 participantes) 
"Cromatografía en Fase Gaseosa", 60 hs – 6 semanas, acreditado 
para Maestrías y Doctorado aprobados por Ordenanza N° 812 delConsejo Superior Universitario de la UTN (23 de mayo de 1996), 
Docentes: Dr.A.López (Director), Lic.C.Pérez, Ing.L.Pierella, 
Ing.M.Crivello. 
 Curso III en la Maestría en Ingeniería Ambiental de la Universidad 
Tecnológica Nacional, Director y docente: Dr. Antonio F. López 
Dictado del Módulo 1: 
“Emisiones: Caracterización – Monitoréo - Emisiones Fugitivas”. 
Dictado del Módulo 2: 
“Tratamiento de Emisiones al Aire” 
 
9.2. Otros 
 9.2.1. Coloquios 
 
 9.2.2. Seminarios 
 “4
to
 CONEIQ” – Congreso Nacional de Estudiantes de Ingeniería 
Química – Córdoba, 6 al 11 de setiembre de 1999. Dictado de los 
siguientes cursos: 
1) “Contaminación Atmosférica y Catálisis y Ambiental” – L.B. 
Pierella, A.F. López y O.A. Anunziata. 
2) “Cromatografía Gaseosa y Cromatografía Líquida de Alta 
Resolución” – A.F. López, C.F. Pérez, A. Beltramone y G. Eimer. 
3) “Química Fina y Catálisis” – O.A. Anunziata, A.F. López, C.F. 
Pérez, E.R. Herrero, L.B. Pierella, M.E. Crivello y S.G. Casuscelli. 
4) “Cinética y Catálisis heterogénea” – O.A.Anunziata, L.B.Pierella 
 
 Durante el transcurso de 1999 se realizaron, como es habitual, 
seminarios sobre las distintas líneas de trabajo con todo el personal del 
CITeQ. Las exposiciones estuvieron a cargo de los becarios y 
auxiliares con la finalidad de lograr una mayor formación y 
afianzamiento en los temas de catálisis, como asi tambien discutir el 
avance de los proyectos. (2 hs cada 15 días) 
 
 (indicar tema, expositor, duración y cantidad de participantes) 
 
 29 
10.- TESIS 
 
10.1. De Maestría 
 10.1.1. Iniciadas en el ejercicio 
 10.1.2. Iniciadas en ejercicios anteriores (indicar en cuál) 
 10.1.3. Aprobadas en el ejercicio (indicar en que ejercicio se inició) 
10.2. De Doctorado 
 10.2.1. Iniciadas en el ejercicio 
 10.2.2. Iniciadas en ejercicios anteriores (indicar en cuál) 
Integrantes del CITeQ realizando Tesis Doctoral 
*Ing. Liliana B. Pierella 
Tesis de Doctorado en Ciencias Químicas, Res.No380/95 Universidad 
Nacional de Córdoba, Facultad de Ciencias Químicas- Agosto de 
1995... 
Tema: “Zeolitas selectoras, adecuada preparación, modificación, 
caracterización y su aplicación en procesos catalíticos de interés para 
la industria química pesada y químicos finos”. 
Director: Dr. Oscar A. Anunziata 
 
*Ing. Griselda Eimer 
Tesis de Doctorado en Ingeniería Química UTN -1996..Res. N° 
594/96 
Tema: “Conversión de etano, metano y gas natural en hidrocarburos 
superiores”. 
Director: Dr. Oscar A. Anunziata 
 
*Ing. Andrea Beltramone 
Tesis de Doctorado en Ingeniería Química UTN-1996. Res. N° 593/96 
Tema: “Modificación de catalizadores zeoliticos sintéticos, adecuados 
para su aplicación en procesos de interés para la industria química” 
Director: Dr. Oscar A. Anunziata 
 
*Ing. Mónica Crivello 
Tesis de doctorado en la Universidad Nacional de Córdoba, Facultad 
de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales, Res.N° 97G/97. 
Tema: “Aplicación de la Catálisis Heterogénea en Reacciones de 
Química Fina". 
Director: Dr. Oscar A. Orio 
Co-Director: Lic. Celso F. Pérez 
 
Dirección y Tribunal de Tesis en UTN y otras Universidades 
* Tesis de Maestría en Ingeniería en Calidad de la Ingeniera Química 
Gabriela Cintia Canale (D.N.I. 20.785.690) en el tema: “Problemática 
de la aparición de defectos en la pintura de carrocerías asignables a la 
presencia de partículas extrañas. Estudio del proceso actual y su 
posible mejoramiento”. Resolución Rectoral N° 482/98 del 09 de 
octubre de 1998. 
Director: Dr. Antonio López 
 
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental del Bioquímico Oscar 
 30 
Roberto Minolli (D.N.I. 13.061095) en el tema: “Ecoeficiencia de la 
termodestrucción en hornos de cemento de barros con metales 
pesados, generados por tratamiento físico-químico de los efluentes de 
la industria automotriz”. 
Director: Dr. Antonio López 
 
* Tesis de Doctorado 1997, Res. 015-1998 de la Licenciada Claudia 
Duschatzky, Fac. de Química, Bioquímica Farmacia, Universidad 
Nacional de San Luis, en el tema: 
“Estudio de catalizadores para la obtención de benzaldehido y otros 
productos de oxidación, por oxidación directa de Tolueno en fase 
liquida en un reactor batch”.(en ejecución) 
Director: Dra. Marta Ponzi 
Co-Director y Asesor Cientifico: Dr. Oscar A. Anunziata 
 
* Tesis de doctorado Res.475/94 del Lic. Guillermo Beltramo, 
Departamento de Físico Química, Facultad de Ciencias Químicas, 
UNC, en el tema: 
"Estudio de electrodos de óxidos mixtos de titanio y cromo. Respuesta 
electrocatalítica para la oxidación de alcohol". (en ejec.) 
Comisión de Tesis: Dr.Eduardo Herrero 
 
* Tesis de Maestría en Ciencia y Tecnología de los Alimentos (UTN – 
Villa María) del Lic. Fernado R. Bonaterra (1999), en el tema: 
“Determinación de las propiedades termodinámicas de mezclas de 
componentes terpénicos tendientes a la simulación y optimización de 
su separación por destilación a presión reducida” 
Director: Dr.E.Herrero 
 
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Susana Fedeli 
(1999), en el tema: 
“Actualización del marco normativo para regular el ciclo de vida y la 
gestión de residuos peligrosos y urbanos especiales generados en la 
ciudad. Orientado al desarrollo sostenible”. 
Director Dr.E.Herrero 
 
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Gladys Sartore 
(Res. 958/99), en el tema: 
“Destrucción fotocatalítica de cianuros como método posible de 
tratamiento de efluentes industriales contaminantes“ 
Director Dr.E.Herrero 
 
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental de la Ing. Marta Joan, en 
el tema: 
“Tratamiento de los aceites minerales usados mediante el uso de 
bacterias presentes en el suelo” 
Director: Dr. Antonio López 
 
* Tesis de Doctorado en Ciencias Químicas del Lic. Manuel Bajo 
Maqueira – Expte. Nº 15-98-39487 - Res. Nº 273 del 18-dic-1998 de 
 31 
la Fac.de Ciencias Químicas de la Univ. Nac. de Córdoba. 
Integrante de la Comisión de Tesis: Dr. Antonio López 
 
 10.2.3. Aprobadas en el ejercicio (Indicar en que ejercicio se inició) 
 
Dirección y tribunal de Tesis en UTN y otras Universidades 
* Tesis de Maestría en Ingeniería Ambiental del Ing. José Luis Patiño, 
sobre el Tema: 
“Relleno Sanitario – Método en Zona” – Facultad Córdoba de la 
Universidad Tecnológica Nacional – 15/7/99 
Miembro titular del Jurado de Tesis: Dr. Antonio López 
 
* Tesis de Doctorado en Química de la Lic. Gabriela de la Puente 
(Facultad de Ingeniería Quimica de la Universidad Nacional del 
Litoral, Resol.UNL 229/99), en el tema: 
“Selectividad en FCC: Transferencia de Hidrógeno” 
Miembro Titular del Jurado de Tesis: Dr. E.Herrero 
 
 (se detallará nombre y apellido del tesista, tema y director) 
 
 
11.- CONGRESOS Y REUNIONES CIENTÍFICAS 
 
11.1. Organizados por el Centro 
 
11.2. Participación en eventos del país 
 
*Eduardo Herrero 
Participante de las Jornadas de Sensibilización “Divulgación y Aplicación de la 
Ciencia y la Tecnología”, Universidad Nacional de Córdoba, 13/9/99 
 
*Eduardo Herrero 
Participante de las IV Jornadas de Educación de Posgrado, Facultad Regional 
Pacheco, UTN, 16-17/9/99 
 
*Eduardo Herrero 
Participante en la Comisión de Ciencia y Tecnología de las Jornadas 
Nacionales de Evaluación Institucional, Vaquerías, 8-10/11/1999 
 
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J. 
Efecto del anion ioduro sobre algunas reacciones de sustitucion nucleofilica 
XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999, - p. 289 - 291. 
 
*Vasiliev A.N., López A.F., Mocchi A.J. 
Reordenamiento de N-alquenil-N-haloacetilanilinas catalizada por metales de 
transicion 
XI Jorn. Arg. Catalisis, San Luis, 1999- p. 295 – 297. 
 
*A.F. López, A.N. Vasiliev y S.D. Grecco 
Oxidación de -pineno utilizando catalizadores de plata con modificadores de 
 32 
acidez 
XI Jornadas Argentinas de Catálisis, San Luis, 1999, pág. 292-294. 
 
*A.F. López, A.N. Vasiliev