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PRACTICA N° 5 – QMC 1400 – ANALISIS INSTRUMENTAL 1. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g/mol para formar 5 ml de disolución. Posteriormente, se toma una alícuota de 1.00 ml de dicha disolución para diluirla en un matraz aforado de 10 ml hasta el enrase. a) Calcular la concentración de la muestra en el matraz de 5 ml. b) Determinar la concentración de la sustancia en el matraz de 10 ml. c) La muestra de 10 ml se coloca en una celda de b = 0.5000 cm obteniéndose una absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determinar el valor de la absortividad molar de la sustancia en dicha longitud de onda. R: a) 7.80 x 10-3 M. b) 7.80 x 10-4 M. c) 1625.64 M-1cm-1 2. Una cantidad de compuesto cuya masa molar es 292.16 g/mol se disuelve en un matraz aforado de 5 ml. Se toma una alícuota de 1.00 ml de la disolución obtenida, diluyéndola hasta 10 ml. La absorbancia de esta última disolución medida en una celda de b = 1.00 cm a 340 nm es de 0.427. La absortividad molar del compuesto a esta longitud de onda es E = 6130 M-1cm-1. a) Calcular la concentración de la disolución colocada en la celda. b) ¿Cuál es la concentración de la disolución preparada inicialmente en el matraz de 5 ml?. c) ¿Cuántos miligramos de compuesto fueron empleados para preparar la disolución de 5 ml? R: a) 6.97 x 10-5 M. b) 6.97 x 10-4 M. c) 1.02 mg 3. El amoniaco puede ser determinado espectrofotométricamente mediante su reacción con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de color azul que tiene su absorción máxima a 625 nm. Una muestra de 4.37 mg de proteína se digiere químicamente para convertir en amoniaco todo el nitrógeno presente, y al final del tratamiento el volumen de la muestra es de 100.00 ml. Una alícuota de 10.00 ml de esta disolución se trata con 5.00 ml de fenol y 2 ml de hipoclorito de sodio, y la muestra se diluye a 50 ml, midiéndose su absorbancia a 625 nm en una celda de 1.00 cm de espesor después de 30 minutos. Se prepara también una disolución de referencia patrón con 1.00 x 10-2 g de cloruro de amonio disueltos en un litro de agua; una alícuota de 10 ml de esta disolución patrón se trata de la misma manera que la disolución problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar del problema. Muestra Absorbancia a 625 nm blanco referencia problema 0.140 0.308 0.582 a) Calcular la absortividad molar del producto azul. b) Calcular el porcentaje en masa de nitrógeno en la proteína. R: a) 4494 M-1cm-1. b) 15.76 % 4. El ion nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros alimentos, generándose una controversia con relación a su potencial efecto carcinógeno. En una determinación espectrofotométrica de nitrito se llevan a cabo una serie de reacciones que concluyen con la formación de un producto coloreado con absorbancia máxima a 520 nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede abreviarse de lka siguiente manera: 1) A 50.00 ml de la disolución problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 ml de disolución de ácido sulfamilíco (1:1). 2) Luego de 10 minutos, se agregan 2.00 ml de disolución de 1 – aminonaftaleno (1:1) y 1.00 ml de disolución buffer. c) 15 minutos más tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm. Con esta técnica se analizan 3 soluciones: Disolución Volumen y características Absorbancia a 520 nm A 50 ml de extracto de alimento con cantidad despreciable de nitritos 0.153 B 50 ml de extracto de alimento del que se sospecha tiene nitrito 0.622 C Idéntico a B, agregando 10 micro lt de disolución NaNO2 7.50 x 10-3 M 0.967 a) Calcular la absortividad molar del producto coloreado. b) ¿Cuántos microgramos de nitrito están presentes en los 50.0 ml del extracto del alimento B? R: a) 49701.71 M-1. b) 4.69 micro gramos 5. La cafeína (C8H10O2N4.H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso óptico en disoluciones de concentración de 1 mg/100 ml. Una muestra de 2.5 g de café soluble se diluye con agua a 500 ml. Se toman 250 ml se añaden 25.0 ml de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 ml. Se mide la absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafeína por kg de café soluble que tiene la muestra. R: 3.25 g/kg 6. Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones acuosas de oxihemoglobina (PM = 66.5 g/mol) de pH = 7 en una longitud de onda = 575 nm, utilizando una cubeta de 1 cm Concentración (g/100 ml) % T 0.030 53.5 0.050 35.1 0.071 22.5 0.102 12.3 a) Comprobar si se cumple la Ley de Beer b) Determinar el coeficiente de absortividad c) Calcular la transmitancia para una disolución de 0.15 g/lt y tres concentraciones intermedias de los datos anteriores 7. El análisis espectrofotométrico de fosfatos puede realizarse mediante el siguiente procedimiento: a) Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 ml y se agregan 0.500 ml de disolución de molibdato de sodio y ácido sulfúrico y 0.200 ml de disolución de hidracina y se diluye casi hasta el enrase con agua destilada. b) La disolución diluida se calienta 10 minutos a 100°C, formándose un compuesto azul. c) Se enfría el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la absorbancia de la disolución resultante a 830 nm empleando una celda de 1.00 cm. 1) Al analizar 0.140 ml de disolución patrón de fosfato ácido de potasio KH2PO4 (PM = 136.09 g/mol) preparada por disolución de 81.37 mg del mismo en 500.00 ml de agua, se obtiene una absorbancia de 0.829. Un blanco preparado en forma idéntica tiene absorbancia 0.017. Hallar la absortividad molar del producto coloreado. 2) 0.300 ml de disolución de ferritina (proteína almacenadora de hierro que contiene fosfato) obtenidos por digestión de 1,35 mg de proteína en 1.00 ml de solvente se analiza con este procedimiento, obteniéndose una absorbancia de 0.836. El blanco da una absorbancia de 0.038. Determinar el porcentaje en masa de fosfato en la ferritina. [PM (PO43-) = 94.972 g/mol) R: 24251 M-1cm-1; 1.16 % 8. Para determinar el contenido de plomo en una muestra de leche contaminada, se toma 1.0 ml de la leche y se diluye a un volumen final de 5.0 ml, se realiza la medida por espectroscopia de AA y se obtiene una señal de absorbancia de 0.293 a 283.3 nm. Una segunda muestra de leche de 1.0 ml es fortificada con 1 micro litro de un estándar de plomo de 1860 ppb y diluido posteriormente a un volumen final de 5.0 ml. Se realiza la medida de esta nueva muestra y se obtiene una señal de absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda. Determinar la concentración de plomo en la muestra original de leche R: 3.81 ppb 9. Para la determinación de cobre en cervezas mediante espectroscopia de AA, se utiliza el método de adiciones estándar. Para ello, se toma una muestra de cerveza desgasificada y se preparan 5 estándares por adición sucesiva de diversas cantidades de cobre sobre un volumen final de 25 ml de cerveza, de forma que se tienen las siguientes disoluciones: Muestras Absorbancia muestra muestra + 0.2 ppm Cu muestra + 0.4 ppm Cu muestra + 0.6 ppm Cu muestra + 0.8 ppm Cu 0.0070 0.0177 0.0275 0.0376 0.0376 Considerando las señales de absorbancia obtenidas por AA, calcular la concentración de cobre en la muestra de cerveza. R: 0.14 ppm 10. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa pipeteando 10.0 ml de la solución problema en varios matraces aforados de 50 ml. A cada uno de ellos se agregaron volúmenes diferentes de una solución patrón que contenía 6.23 ppm de Co y se enrasaron las disoluciones. Calcular la concentración de Co en la muestra a partir de los siguientes datos: Muestra V(ml) muestra V (ml) Patrón Absorbancia Blanco 1 2 3 4 5 0.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 0.0 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 0.042 0.201 0.292 0.378 0.467 0.554 R: 11.3 mg/l 11. Un método para la cuantificación de plomo en pescados utiliza cobre como estándar interno. Un estándar contiene 1.75 ppbde plomo y 2.54 ppb de cobre, dando lugar a una relación de señales de 2.69. Se toma una muestra de pescado y se fortifica con la misma concentración de cobre (2.54 ppb), dando una relación de señales de 1.98. Calcular la concentración de plomo en la muestra de pescado. R: 1.29 ppb 12. Se debe determinar el contenido de sulfato ferroso en un jarabe. Para ello, se miden 10 ml del jarabe y se diluyen a un volumen de 250 ml. De esta solución se toman 100 ml y se diluye nuevamente hasta un volumen final de 1 lt. Esta última solución diluida se mide por AA y se obtiene una absorbancia de 0.2489. Adicionalmente se mezclan 10 ml de la última solución diluida, con 20 ml de una solución estándar de Fe 2.5 ppm se mide por AA y se obtiene una absorbancia de 0.3085. Determinar los miligramos de FeSO4 por ml de jarabe. R: 0.13% 13. En la determinación espectrográfica por AA de Pb en una aleación y empleando Mg como estándar interno, se obtuvieron los siguientes datos: Solucion Intensidad relativa de emision Pb (mg/ml) Mg Pb 1 7.3 17.5 0.151 2 8.7 18.5 0.201 3 7.3 11.0 0.301 4 10.3 12.0 0.402 5 A B C 11.6 10.4 8.6 15.5 9.2 12.5 10.7 12.2 0.502 ------ ------ ------ Determinar las concentraciones de Pb en las muestras A, B y C a partir de: a) La curva de calibración de estándar interno b) La curva de calibración normal y enuncie las diferencias de estos resultados con los obtenidos en a) 14. Generalmente, la cantidad de cromo presente en muestras de agua potable es extremadamente baja por lo cual, se requiere previo análisis espectrofotométrico la preconcentración del analito en la muestra. Un procedimiento sencillo, consiste en medir 500 ml de la muestra se trata con ácido y se lleva a sequedad. El residuo se disuelve con 2 ml de ácido y se afora a 25 ml. Esta solución tiene una absorbancia de 0.113. Independientemente se mezclan 20 ml de la muestra de agua tratada, con 10 ml de una solución de cromo 1.55 ng/ml para lo cual se tiene una señal de absorbancia de 0.215. Determinar la concentración de Cr en la muestra de agua potable. R: 20.9 pg/ml 15. La constante de equilibrio del par acido/base conjugado HIn + H2O = H3O+ + In- es 8.00 x 10-5. A partir de la siguiente información: Especie Máximo de absorción nm Absortividad molar, 430 nm Absortividad molar, 600 nm HIn In- 430 600 8.04 x 103 0.775 x 103 1.23 x 103 6.96 x 103 a) Calcular la absorbancia a 430 nm y a 600 nm de las disoluciones de indicador con las siguientes concentraciones: 3.00 x 10-4 M; 2.00 x 10-4 M; 1.00 x 10-4 M; 0.500 x 10-4 M y 0.250 x 10-4M. b) Representar gráficamente la absorbancia como función de la concentración de indicador. 16. Una solución de sulfato cúprico en ácido sulfúrico es analizada por cobre transfiriendo exactamente 5 ml de esta a una celda de 1 cm de espesor. El % de transmitancia es 75.3 a la longitud de onda de máxima absorción. 1 ml de solución estándar de sulfato cúprico 0.01 M, se agrega a la celda (la cual contiene aun los 5 ml originales) y el porcentaje de transmitancia es 62.5. ¿Cuál es la concentración del ión Cu en ppm de la solución original? R: 128 ppm 17. Cuando se midió en una celda de 1 cm una solución de 7.50 x 10-5 M de la especie A presentó absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm, respectivamente. Una solución de 4.25 x 10-5 M de la especie B dio absorbancias de 0.702 y 0.0091 en las mismas condiciones. Calcular las concentraciones de A y B en soluciones que dieron los siguientes resultados de absorbancia en una celda de 2.5 cm: a) 0.439 a 475 nm y 1.025 a 700 nm; b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm. Tomar como datos: Especie A: a 7.50 x 10-5 M, absortividad molar E a 475 nm = 2066.66 y a 700 nm = 10066.66. Especie B: a 4.25 x 10-5 M, absortividad molar E a 475 nm = 16517.65 y a 700 nm = 214.12 R: a) CA = 4.061 x 10-5 M; CB = 5.549 x 10-6 M b) CA = 3.21 x 10-5 M; CB = 1.20 x 10-5 M 18. La constante de equilibrio de la reacción: 2CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O es 4.1 x 1014. Las absortividades molares de las especies principales de una disolución de K2Cr2O7 son: Longitud de onda (nm) Absortividad molar E1(CrO42-) Absortividad molar E2(Cr2O72-) 345 1.84 x 103 10.7 x 102 370 4.81 x 103 7.28 x 102 400 1.88 x 103 1.89 x 102 Se prepararon cuatro disoluciones disolviendo 4.00 x 10-4; 3.00 x 10-4; 2.00 x 10-4 y 1.00 x 10- 4 moles de K2Cr2O7 en agua y diluyendo hasta 1.00 lt con una disolución tampón de pH 5.60. Deducir los valores de la absorbancia teóricos (cubetas de 1cm) para cada disolución y representar gráficamente los datos para: a) 345 nm; b) 370 nm; c) 400 nm. 19. La absortividad molar del complejo formado por el bismuto y la tiourea es de 9.32 x 103 lt.cm-1 mol-1 a 470 nm. Calcular el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm. R: mayor a 1.1 x 10-5 y menor a 9.7 x 10-5 20. La determinación simultanea de Co y Ni se pueden basar en la absorción de sus respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus máximos de absorción son las siguientes: Elemento Absortividad molar E a 365 nm Absortividad molar E a 700 nm Co 3529 428.9 Ni 3228 10.2 Calcular la concentración molar de Níquel y Cobalto en cada una de las siguientes disoluciones, basándose en los siguientes datos: Disolución Absorbancia, A (cubetas de 1 cm) 365 nm Absorbancia, A (cubetas de 1 cm) 700 nm (a) 0.598 0.039 (b) 0.902 0.072 R: Disolución (a): Co = 8.88 x 10-5 M; Ni = 8.82 x 10-5 M Disolución (b): Co = 1.66 x 10-4 M; Ni = 9.8 x 10-5 M 21. Un indicador ácido-base bicolor tiene una forma ácida que a la concentración de 5 x 10-5 M absorbe a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una celda de 1 cm. La forma básica en las mismas condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al añadir cierta cantidad de indicador a una solución tampón de pH = 5, las absorbancias leídas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y 0.105. Hallar la constante de disociación del indicador. R: 4.96 x 10-7 22. La absorbancia de nitrato de cobalto [Cr(NO3)2] y nitrato de cromo [Cr(NO3)3] son aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que contiene ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea una celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes: Absorbancia Coeficiente de absortividad Co2+ Cr3+ A400 = 1.167 E400 0. 530 15.2 A505 = 0.674 E505 5.07 5.60 Calcular la concentración del cromo y cobalto en la mezcla problema. R: [Cr3+] = 7.50 x 10-2 M; [Co2+] = 5.01 x 10-2 M 23. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el laboratorio se dispone de disoluciones patrón de ambos analitos de concentraciones exactamente conocidas. Luego de un proceso de preparación para el análisis en que la muestra es diluida al décimo, 1 ml de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una cubeta de 1.00 cm de camino óptico, obteniéndose los datos de la tabla I. Los estándares de laboratorio se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en la tabla II. Determinar la concentración de A y B en la muestra. TABLA I (Muestra) Longitud de onda Absorbancia 425 nm 580 nm 0.095 0.301 TABLA II (Disoluciones patrón) Analito Molaridad [M] Longitud de onda Absorbancia A 0.0992 425nm 0.545 A 580 nm 0.125 B B 0.1023 425 nm 580 nm 0.227 0.823 R: [A] = 2.23 x 10-2 M; [B] = 3.71 x 10-1 M 24. La transferrina (PM = 81000 g/mol) y la desferrioxamina B (PM = 650 g/mol) son compuestos incoloros capaces de unirse al Fe3+ formando complejos coloreados en relación 1:2 y 1:1 con longitudes de onda máximas de absorción a 470 nm y 428 nm respectivamente. La absortividad molar en estos dos compuestos formando complejos con hierro viene dada a dos longitudes de onda diferentes: E [M-1 cm-1] Longitud de onda [nm] Transferrina Fe (III) Desferrioxamina Fe (III) 428 3540 2730 470 4170 2290 a. Una disolución de transferrina presenta absorbancia de 0.463 a 470 nm en una celda de 1.00 cm. Calcular la concentración de transferrina en mg/ml y la de hierro en microgramos/ml. b. Poco tiempo después de agregar desferrioxamina (la cual diluye la mezcla) la absorbancia a 470 nm es de 0.424 y a 428 nm es de 0.401. Calcular el porcentaje de hierro que se halla complejando con transferrina y desferrioxiamina. R: a) 8.99 miligramos/ml; 12.40 microgramos/ml. b) 73.65 %; 26.35%
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