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UNJu- Facultad de Ingeniería- Química II-2020- Guías de Laboratorio- Pagina 1 LABORATORIO Nº 7 PROPIEDADES ANALOGAS Y DIFERENTES DE LOS GRUPOS 1(IA)-2(IIA)-13(IIIA) Objetivos Comparar la solubilidad y pH de hidróxidos y sales de los grupos 1,2 y 13 Conocer una técnica de obtención de sosa cáustica Introducción Teórica Los metales alcalinos poseen una configuración electrónica externa ns1, es decir un solo electrón de valencia, en la red sólida los iones positivos son relativamente grandes y la fuerza de unión entre ellos débil pues depende del único electrón de valencia por lo cual son blandos. Por esta misma razón tiene una densidad pequeña y puntos de ebullición y fusión bajos. Al estar el electrón de valencia débilmente atraído por el núcleo pueden formar con gran facilidad iones positivos M+ muy estables ya que tienen configuración de gas noble. Esto explica la gran reactividad química de los metales alcalinos, los más activos de todos los metales y los reductores más enérgicos. Debido a sus gran reactividad es lógico que los metales alcalinos no puedan encontrarse libres en la naturaleza sino formando compuestos. Todos los compuestos de los metales alcalinos son sólidos iónicos. Casi todos sus compuestos son solubles en agua. Entre los compuestos más importantes están los hidróxidos que son bases muy fuertes y muy solubles en agua. Los metales alcalinotérreos poseen configuración electrónica externa ns2, es decir dos electrones de valencia por lo que forman fácilmente iones M2+, con configuración de gas noble. No obstante la energía requerida en el proceso (suma de la 1º y 2º energía de ionización) ya no es tan pequeña y como consecuencia de ello los metales alcalinotérreos son bastante menos activos que los alcalinos de su mismo período. Al ser los iones de menor tamaño que los alcalinos y disponer de dos electrones para el enlace, hace que el enlace metálico, sea más fuerte y éstos sean más duros, de mayor densidad y tengan puntos de fusión y ebullición mucho más elevados que los correspondientes metales alcalinos. Los metales alcalinotérreos al ser todavía bastante reactivos, no pueden encontrarse libres en la naturaleza sino en forma de compuestos. La química del Be es diferente a la de los demás elementos del grupo, porque en sus compuestos predomina el enlace covalente. A diferencia de los metales alcalinos muchos compuestos de los metales alcalinotérreos son bastante insolubles en agua (carbonatos, sulfatos, fosfatos, hidróxidos y fluoruros). El carácter iónico de óxidos e hidróxidos y como consecuencia su carácter básico aumenta al descender en un grupo. El grupo 13 inicia la familia del bloque p con configuración electrónica externa ns2 np1. Es el grupo de la tabla periódica que presenta menos regularidad en las propiedades periódicas. Está encabezado por el boro que aunque tiene las propiedades de un semimetal, su aspecto metálico, elevado punto de fusión y ser un semiconductor, sus compuestos tienen propiedades más parecidas a los no metales, como el ser covalentes, con puntos de fusión relativamente bajos y presentar algún compuestos con comportamiento ácido, como el ácido bórico. Al pasar del boro al aluminio se produce un cambio muy brusco, pues el Al es un metal típico, cuyos compuestos presentan porcentajes elevados de carácter iónico. Su hidróxido tiene aspecto gelatinoso, es anfótero, es una base bastante insoluble que se utiliza como antiácido y se disuelve al agregarle bases fuertes formando el ion tetrahidroxoaluminato [Al (OH)4 ]-. Las sales que contienen cationes muy pequeños y con cargas altas como el Al3+, Cr3+, Fe3+, Bi3+ y el Be2+, (alto potencial iónico) y las bases conjugadas de los ácidos fuertes producen disoluciones ácidas debido a que hidrolizan. Por ejemplo los iones Al3+ en agua toman la forma hidratada Al(H2O)3+6 , el ion Al3+ cargado positivamente atrae la densidad electrónica de la molécula de agua (no implicada en la hidratación) hacia él, haciendo el enlace O─H más polar y rompe la molécula de agua produciendo la hidrólisis. Al(H2O)63+ (ac) + H2O (l) ⇋ Al(OH)(H2O)52+ (ac) + H3O+ (ac) UNJu- Facultad de Ingeniería- Química II-2020- Guías de Laboratorio- Pagina 2 La presencia de iones H3O+ libres, es la responsable de valores de pH inferiores a 7, es decir de la acidez de la solución. La especie puede continuar ionizándose. Sin embargo, basta considerar la primera etapa de hidrólisis. El porcentaje de hidrólisis es mayor para los iones más pequeños y más cargados (mayor potencial iónico) porque un ion compacto con mucha carga es más eficaz en la polarización del enlace O-H del agua y facilita la ruptura de la molécula de agua. Esta es la razón por la cual los iones relativamente grandes y con poca carga (bajo potencial iónico), tales como el Na+ y el K+ no hidrolizan. Sí presentarán hidrólisis los iones Mg2+ y Al3+ . Solubilidad La solubilidad es el resultado de un equilibrio entre la energía reticular cristalina (UR ), que tiene su origen en las atracciones de los iones positivos y negativos de las sales sólidas, y la energía de hidratación (∆Hhid ), o energía liberada cuando los iones se rodean y solvatan con moléculas de agua. Existe un tercer factor, el coste de energía necesaria para separar las asociaciones agua-agua, pero es comparativamente menor y se lo puede despreciar. Los compuestos que contienen iones mononegativos y monopositivos (NaOH) interaccionan bien con el agua son los más solubles. La UR crece a medida que aumenta la carga y disminuye el tamaño de los iones, y la podemos calcular aproximadamente con: La ∆Hhid la podemos estimar con: Donde r+ y r- son los radios del catión y del anión respectivamente. Para el estudio de la solubilidades de los hidróxidos de estos grupos hay que tener en cuenta que el anión OH- es un anión pequeño (119 pm) comparado con otros aniones de modo que al calcular la ∆Hhid, la misma variará muy poco con el cambio del tamaño del catión, así la solubilidad se verá afectada fundamentalmente por la variación en la UR. PARTE EXPERIMENTAL A) Comparación de solubilidad de hidróxidos y sulfatos: Observe el siguiente video: https://youtu.be/k6GVyPOmZGw 1. Los sulfatos ensayados son todos solubles. Mencione un uso para cada uno de ellos. 2. Ordene los hidróxidos según solubilidad creciente. 3. Haciendo uso de los conceptos de energía reticular (UR ) y entalpia de hidratación (∆Hhid ) justifique el orden propuesto en el punto 2, para ello lea con atención la parte de solubilidad de la introducción teórica de este laboratorio. https://youtu.be/k6GVyPOmZGw UNJu- Facultad de Ingeniería- Química II-2020- Guías de Laboratorio- Pagina 3 B) Comparación del carácter ácido – base de hidróxidos y sulfatos: Observe con atención el siguiente video: https://youtu.be/vikyNbVNnY0 1. Complete el siguiente cuadro Sistema pH Carácter ácido - base NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 Na2SO4 MgSO4 Al2(SO4)3 2. Para los sulfatos escriba las ecuaciones de disociación y la de hidrólisis del catión cuando corresponda para justificar los pH registrados. 3. Para los hidróxidos, escriba las ecuaciones de disociación completa (base fuerte) o parcial (base débil) según corresponda, para justificar los valores de pH medidos en el ensayo del video. C) Obtención de sosa cáustica (NaOH) Observe con atención el siguiente video: https://www.youtube.com/watch?v=10xoYyPHB6Y 1. Escriba las ecuaciones de: a- Obtención de sosa cáustica a partir de carbonato de sodio y de hidróxido de calcio. b- Obtención de hidrógeno y tetrahidroxoaluminato de sodio a partir de sosa cáustica y aluminio. 2. ¿Qué otro método se menciona en el video para obtener sosa cáustica? 3. Mencione dos usos de la sosa cáustica. Cuestionario Adicional 1. Señale con verdadero o falso a) El Al2O3 se llama corindóncuando está en forma cristalina, se lo conoce como zafiro blanco. b) El estado de oxidación más estable del Tl es +3, debido al efecto del par inerte. https://youtu.be/vikyNbVNnY0 https://www.youtube.com/watch?v=10xoYyPHB6Y UNJu- Facultad de Ingeniería- Química II-2020- Guías de Laboratorio- Pagina 4 c) El rubí es el Al2O3 con Cr(III) sustituyendo a algunos Al(III). d) El Al(OH)3 presenta carácter anfótero y tiene la propiedad de fijar colorantes que se usan en la industria textil. 2. Señale con verdadero o falso a) La mayoría de los compuestos que forman los elementos del grupo IIA son covalentes. b) La piedra caliza, arcillas y agua constituyen la materia prima en la fabricación del cemento. c) El Be forma compuestos predominantemente covalentes debido a su pequeño tamaño y su alta densidad de carga. d) La clorofila es un complejo en el cuál el ion metálico central es el Ca. 3. Señale con verdadero o falso a) Los metales alcalinos son los metales más reactivos y presentan puntos de fusión bajos que disminuyen al descender en el grupo. b) El Li es utilizado en la fabricación de baterías debido a su elevado potencial de oxidación y a que es muy liviano. c) Los metales alcalinos se pueden obtener por electrólisis de sus disoluciones acuosas. d) Los hidróxidos de los metales alcalinos son muy solubles en agua y son, además, las bases más fuertes en medio acuoso.
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