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23/6/2020 1 GRUPO 1 Y 2 Elementos representativos del bloque «s» GRUPO 1 Metales Alcalinos 23/6/2020 2 Grupo 1 : Metales alcalinos Propiedades Generales de los elementos del Grupo 1 23/6/2020 3 Tendencias de grupo • Son metales plateados brillantes sus superficies se empeñan por oxidación. • Son blandos en general Li se deja cortar con un cuchillo y el K se puede aplastar como la margarita. • Bajo punto de fusión Hatomización (o de sublimación) 𝑀 𝑒𝑠𝑡á𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟 → 𝑀 • Baja densidad Estructuras bcc no compactas Tendencias de grupo • n s1 I1 baja • Fuertemente reductores se los encuentra combinados en la naturaleza como especies monocatiónicas M+ formando compuestos iónicos. • Los cationes (con la excepción de Li+) tiene bajas densidades de carga buena solubilidad de las sales y habilidad para estabilizar aniones que no pueden formar sales con otras especies catiónicas. 23/6/2020 4 Ejercicio 1 Diga cómo varían las siguientes propiedades y explique por qué: a) reactividad química de los metales alcalinos. b) dureza y volatilidad de los metales alcalinos entre sí y con respecto a otros metales c) los puntos de fusión de los elementos del grupo 2 respecto a los del grupo 1. Use un esquema de enlace metálico según la teoría del mar de electrones para los puntos (b) y (c) React.Qca. Dureza Volatilidad - + - u + - + 23/6/2020 5 Ejercicio 2 Escriba las estructuras electrónicas de los elementos de los grupos 1 y 2. Indique cómo varían las siguientes propiedades en cada grupo y entre los grupos: a) radios atómicos y iónicos, b) energías de ionización, c) densidad de carga, d) energías reticulares para el mismo anión, e) entalpías de hidratación para el ion más estable. Explique las diferencias. 23/6/2020 6 R. At. R.iónico I D.carga UR Hhid - - - + + + + u + + - - - - Ejercicio 3 Coloque en cada flecha las energías involucradas en los distintos procesos, indique cómo varían las mismas entre los elementos del grupo 1 y explique el poder reductor de estos elementos. Elemento E° M+/M (V) Li -3,04 Na -2,71 K -2,93 Rb -2,98 Cs -3,03 23/6/2020 7 Fuentes y obtención Extracción • El sodio es el más importante económicamente de los metales alcalinos. Se fabrica por el proceso Downs donde se produce la electrólisis del NaCl fundido: • Cátodo: Na+(l) + e- Na (l) • Ánodo: 2 Cl-(l) Cl2(g) + 2 e- • Reacción Global: • 2 Na+(l) + 2 Cl-(l) 2 Na (l) + Cl2(g) 23/6/2020 8 Ejercicio 9 a) En una solución acuosa de una sal de metal alcalino se produce: H2O + e- ½ H2 + OH - Como H2O/H2 < M+ se requiere menos energía para la reducción del agua que para la reducción del metal alcalino. b) En líquidos orgánicos para evitar que entren en contacto con la atmosfera sino reaccionarían. Solubilidad de los haluros • Los halogenuros alcalinos son solubles a excepción del LiF. 23/6/2020 9 Ejercicio 4 Li+(g) + I- (g) Li+ (ac) + I- (ac) Hdis = HhidLiI - Ur HhidLiI = -519 KJ/mol + (-305 KJ/mol) = - 824 KJ/mol Ur = -763 KJ/mol Hdis = -824 KJ/mol – (-763 KJ/mol) Hdis = - 61 kJ/mol Ur (NaI) = -703 KJ/mol Na+ (g) + I- (g) Na+ (ac)+ I- (ac) Hhid = - 406 kJ/mol – 305 kJ/mol = -711 kJ/mol Hdis = - Ur + Hhid = - (-703 kJ/mol) + (-711 kJ/mol) Hdis = - 8 kJ/mol De la misma forma se realiza para el KI, RbI, CsI. Orden creciente de solubilidad: de la mas endotérmica a la más exotérmica. 23/6/2020 10 Usos de sus compuestos • Li aleaciones para aviones y baterías • LiCO3 tratamiento de condiciones bipolares • Estearato de Litio lubricante de la industria automotriz • Na y K función biológica • Naextracción de metales raros, lámparas de alumbrado público. • NaCl deshielo de caminos y producción de NaOH • K (OH) industria de jabones • Cloruro y sulfato fertilizantes Particularidades del Li (radio muy pequeño) • Alto carácter covalente en el enlace. • Forma varias sales poco solubles en agua (Li2CO3, Li3PO4, LiF) • Reacciona con O2 para dar Li2O. • El LiH es estable hasta 900°C. • Es el metal menos denso (0,53 g/cm3) se usa en baterías recargables y en sistemas de almacenamiento de H2. 23/6/2020 11 Ejercicio 6 En relación a las propiedades del litio explique por qué: a) el LiOH es base más débil que NaOH. Li+ > Na+ b) el fluoruro y el fosfato son poco solubles. Ur LiF y UrLi3PO4 son altas c) el cloruro es un hidrato (y los otros alcalinos no), se hidroliza ligeramente en solución acuosa, y además se disuelve en solventes orgánicos. a) el carbonato se descompone fácilmente al calentar. Ejercicio 6 c) el cloruro es un hidrato (y los otros alcalinos no), se hidroliza ligeramente en solución acuosa, y además se disuelve en solventes orgánicos. * LiCl.6 H2O Li+ + H2O LiOH + H + Li+ atrae con fuerza al agua y rompe el enlace Li se une al OH- y libera H + • Su alta solubilidad en solventes orgánicos se debe al alto grado de carácter covalente de sus enlaces. d) el carbonato se descompone fácilmente al calentar. Li2CO3 Li2O + CO2 UrLi2O > UrLi2CO3 23/6/2020 12 Hidróxidos: Obtención de NaOH Cátodo: H2O (l) + e- ½ H2 (g) + OH- (ac) Ánodo: Cl- (ac) ½ Cl2 (g) + e- Ejercicio 10 • Se realiza una electrólisis de una solución acuosa de NaCl durante varias horas. Al finalizar se encuentra una disminución de 4 g en el ánodo de un coulombímetro de cobre. La cantidad de hidróxido de sodio formado es de 4,3 g. Calcule el rendimiento de la electrólisis y la masa y el volumen de cloro e hidrógeno obtenidos en CNPT. Datos: mCu = 4g ; m NaOH = 4,3 g Ánodo: Cu Cu+2 + 2 e- 23/6/2020 13 Se cumple que N°Eq Cu = N° Eq NaOH 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 × 100 𝑁°𝐸𝑞𝐶𝑢 = 𝑚𝐶𝑢 𝑃𝐸𝑞. 𝐶𝑢 𝑃𝐸𝑞 = 𝐴𝐶𝑢 𝑛°𝑒 = 63,5 𝑔 2 𝑁°𝐸𝑞𝐶𝑢 = 0,126 𝑔/𝐸𝑞 Como N°Eq Cu = N° Eq NaOH, entonces: 0,126 𝑔 𝐸𝑞 = 𝑚 𝑃𝐸𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑚 = 𝑀 𝑛°𝑂𝐻 × 0,126 𝑔 𝐸𝑞 𝑚 = 5,04 𝑔 que es la masa teórica, por lo que se puede reemplazar en la ecuación de rendimiento: 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 4,3𝑔 5,04𝑔 × 100 = 85,31 % 23/6/2020 14 NaCl (ac) + H2O(l) NaOH (ac) + ½ Cl2 (g) + ½ H2 (g) Por estequiometría: 40 g de NaOH producen 11,2 L de Cl2 y 11,2 L de H2 en CNPT 40 g NaOH -------------- 11,2 L Cl2 4,3 g NaOH ----------------X = (4,3 g x 11,2 L ) / 40 g X= 1,2 L de Cl2 Para el H2 el cálculo es similar Ejercicio 11 a) Explique el por qué de las siguientes aplicaciones de los metales alcalinos: • Agente reductor, para obtener metales como berilio, titanio, torio y circonio. Porque pierden fácilmente sus electrones oxidándose a costa de que otra sustancia se reduzca. • Intercambiador de calor en reactores nucleares: Se emplea principalmente el K y Na y esto se debe a la que los e- del mar están débilmente atraídos y por lo tanto conducen fácilmente el calor. 23/6/2020 15 Ejercicio 11 a) • Lámparas de vapor de sodio, muy empleadas para la iluminación de exteriores. Porque producen luz de color amarillo que es color para el que es más sensible el ojo humano. • Fabricación de células fotoeléctricas. Basadas en el efecto fotoeléctrico, los metales alcalinos tiene su energía basal mínima por lo tanto es fácil desprender el electrón Ejercicio 11 a) • El peróxido de sodio se utiliza en dispositivos de emergencia para respirar en submarinos y naves espaciales. Escriba la ecuación: Na2O2 + CO2 Na2CO3 + O2 • El Li en baterías Por su baja densidad 23/6/2020 16 Ejercicio 12 El sodio y el potasio participan en los sistemas biológicos manteniendo el balance osmótico de las células (bomba Na/K). Ambos elementos se encuentran en la corteza terrestre en concentraciones comparables y lassales que forman presentan también una solubilidad comparable. Teniendo en cuenta la diferencia en sus radios iónicos y las energías de hidratación de los mismos, justifique: a) la mayor concentración de ion Na+ en el agua de mar; b) la mayor concentración intracelular de K+. a) RNa+ < RK+ y HhidNa+ > HhidK+ En el agua de mar [Na+] > [K+] b) En el interior de la célula [Na+] < [K+] porque el K+ es muy grande y una vez que entró a la célula no puede salir. GRUPO 2 Metales alcalinos térreos 23/6/2020 17 Grupo 2: Metales alcalinos térreos Propiedades Generales de los elementos del Grupo 2 23/6/2020 18 Tendencias de grupo • Metales de color plateado blanquecino. • Estructuras cristalinas más estables hcp para Be y Mg fcc para Ca y Sr bcc para Ba • Más duras, más densos y poseen mayor punto de fusión que los metales alcalinos. • Son poderosos reductores a temperatura ambiente son protegidos por una delgada capa de óxido y por lo tanto son estables al aire. Compuestos • Todos sus compuestos poseen número de oxidación +2 y son principalmente iónico, salvo el Berilio que son covalentes. • Hidruros salinos (menos el Be que forma un compuesto polimérico covalente) • Forman óxidos básicos (MO) menos el Ba que forma peróxido (BaO2) • Hidróxidos cuyas basicidad y solubilidad aumenta al descender en el grupo (Be(OH)2) • Halogenuros iónicos (excepción del BeCl2) 23/6/2020 19 Compuestos • Oxosales en la naturaleza se encuentra como carbonato y sulfatos. Las sales de Ca y Mg son responsables de la dureza del agua. • Carburos en agua producen los hidrocarburos correspondientes Ejercicio 1 c) Diga cómo varían las siguientes propiedades y explique por qué: c) los puntos de fusión de los elementos del grupo 2 respecto a los del grupo 1. Use un esquema de enlace metálico según la teoría del mar de electrones para los puntos (b) y (c) Según el mar de electrones: 23/6/2020 20 Ejercicio 2 Escriba las estructuras electrónicas de los elementos de los grupos 1 y 2. Indique cómo varían las siguientes propiedades en cada grupo y entre los grupos: a) radios atómicos y iónicos, b) energías de ionización, c) densidad de carga, d) energías reticulares para el mismo anión, e) entalpías de hidratación para el ion más estable. Explique las diferencias. R. At. R.iónico EI D.carga UR Hhid - - - + + + + u + + - - - - 23/6/2020 21 RAt. + R Ion. + I + Dens Carga + Ur + Hhid + Fuentes y obtención 23/6/2020 22 Solubilidad de los hidróxidos Hid + Solubilidad de sales 23/6/2020 23 Ejercicio 5 La solubilidad de los hidróxidos y fluoruros de los elementos del grupo 2 aumenta a medida que descendemos en el grupo, mientras que la de sulfatos, carbonatos y cromatos lo hace en sentido contrario. Explique estas tendencias distintas usando energía reticular y entalpía de hidratación. Ejercicio 7 Discuta con ecuaciones químicas las propiedades del berilio comparativamente con los demás del grupo: a) Reacción en álcali El Be es anfótero, si reacciona con una base libera H2 2 H2O + Be + 2 OH- Be (OH)4-2 b) Reacción en medio ácido Be + 2 H+ Be+2 + H2 23/6/2020 24 Ejercicio 7 c) Reacción del BeF2 en exceso de fluoruros BeF2 + F- Be F4-2 d) Reacción de BeCl2 en agua H2O + BeCl2 [Be OH]- + 2 Cl- + 2 H+ e) Estructuras de BeO y de BeS: son iónicos = = 0,31 = = 0,24 Estructura tipo blenda Ejercicio 8 Diga si las reacciones siguientes se producirán en las condiciones normales tal como están escritas. Justifique a) Na(g) + Li+(g) Na+(g) + Li(g) E = INa – ILi E<0 b) Na(g) + Rb+(g) Na+(g) + Rb(g) E = INa - IRb E>0 23/6/2020 25 Ejercicio 8 c) Na(s) + Li+(ac) Na+(ac) + Li(s) E = E°Na/Na+ + E°Li°/Li+ E> 0 Ejercicio 11 b) Explique el por qué de las siguientes aplicaciones de los metales alcalino-térreos • El Mg en aleaciones con Al para fabricar bicicletas de competición Son de baja densidad y alta dureza. • El CaO (cal viva) para el mortero en construcciones. CaO + H2O Ca(OH)2 Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O 23/6/2020 26 Ejercicio 11 b) • El agua de cal en proceso de obtención de oxígeno a partir de aire. Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O • El cloruro de calcio como desecante + Ehid es un buen absorbente de agua Ejercicio 13 a) Cite las principales funciones biológicas del calcio. b) El magnesio es fundamental para las plantas, ¿en qué función participa? a) Ca tiene función estructural b) Mg participa en la fotosíntesis absorbiendo luz solar y proveyendo energía para la fotosíntesis El Mg forma el complejo clorofila en el cual el se encuentra dentro de un anillo plano heterocíclico llamado porfirina en el cual átomos de N se encuentran enlazados al Mg. 23/6/2020 27 Ejercicio 14 Se agrega agua de cal al agua de mar y se separa un sólido blanco A. Se filtra y hace reaccionar con ácido clorhídrico obteniéndose una solución incolora de una sal B. Se evapora el solvente, se funde B y se electroliza. En el cátodo se obtiene un metal C y en el ánodo un gas verdoso D. Identifique A, B, C y D y escriba todas las reacciones involucradas. Mg+2 + Ca(OH)2 Mg (OH)2 + Ca+2 Mg (OH)2 + 2 HCl MgCl2 + H2O MgCl2 Mg+2 + 2 Cl- Mg+2 + 2 e- Mg Cl- ½ Cl2 + e- Ejercicio 15 Los elementos Li-Mg y Be-Al están estrechamente relacionados debido a la relación diagonal. Justifique estas relaciones diagonales y dé un ejemplo. A medida que se avanza a la derecha el radio disminuye y hacia abajo el radio aumenta. Esta disminución y aumento se compensa de forma tal que los vecinos diagonales tienen radio similares y por lo tanto se comportan en forma similar. 23/6/2020 28 Ejercicio 16 Cuando se calienta piedra caliza (básicamente carbonato de calcio) en un horno, ésta se descompone para dar óxido de calcio y dióxido de carbono. Si la conversión es del 75%: a) escriba la reacción; b) calcule la composición, en porcentaje en masa, del sólido que se extrae del horno; c) calcule la masa de dióxido de carbono que se desprende por kg de piedra caliza. a) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) 100 g 56 g 44 g Para 100 g de CaCO3 hay 75 g que reaccionan y 25 g sin reaccionar 23/6/2020 29 Ejercicio 16 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) 100 g 56 g 44 g Para 100 g de CaCO3 se producen 56 g de CaO por lo tanto para 75 g serán X = 42 g. b) Masa total del solido 25 g + 42 g = 67 g, entonces los % son: %CaO = (42 g/67 g) 100% = 62,7% % CaCO3 = (25g/67g) 100% = 37,3% c) 1000 g CaCO3 ------------440 g CO2 750 g CaCO3 ------------ X = 330 g CO2 Ejercicio 17 • Se quiere fabricar un cemento con la siguiente composición final: 70% de S3C (silicato tricálcico); 20% de S2C (silicato dicálcico) y 10% de Al3C (aluminato tricálcico). Se parte como materia prima de caliza; sílice y alúmina hidratada, cuyas composiciones respectivas son las siguientes: Caliza: 90% de CaCO3; 5% SiO2 y 5% de humedad. Sílice: %100 SiO2. Alúmina hidratada: 90% Al2O3. 2H20 y 10% SiO2 Calcule: a) Las t de cada uno de los componentes de la materia prima necesarias para obtener 1 t de cemento; b) El volumen en CNPT de gases (CO2 y vapor de agua) que sale del horno. • DATOS: • S3C: Silicato tricálcico:.......... SiO2 3CaO.. • S2C: Silicato dicálcico: ......... SiO2 2CaO . • Al3C: Aluminato tricálcico:..... Al2 O3 3CaO.. 23/6/2020 30 23/6/2020 31
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