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INSTITUTO TECNOLOGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE MONTERREY CAMPUS MONTERREY DIVISIÓN DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA PROGRAMA DE GRADUADOS EN INGENIERÍA CARACTERIZACIÓN DE LAS AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA LÁCTEA EN EL ESTADO DE NUEVO LEÓN Y PROPUESTA DE TRATAMIENTO TESIS PRESENTADA COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO ACADÉMICO DE: MAESTRO EN CIENCIAS ESPECIALIDAD EN INGENIERÍA AMBIENTAL PREVENCIÓN Y CONTROL JESÚS ÁNGEL CEDEÑO LÓPEZ DICIEMBRE 1999 INSTITUTO TECNOLOGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE MONTERREY CAMPUS MONTERREY CARACTERIZACIÓN DE LAS AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA LÁCTEA EN EL ESTADO DE NUEVO LEÓN Y PROPUESTA DE TRATAMIENTO Los miembros del comité de tesis recomendamos que la presente tesis del Ing. Jesús Angel Cedeño López sea aceptada como requisito parcial para obtener el grado académico de Maestro en Ciencias especialidad en INGENIERÍA AMBIENTAL Comité de tesis MC José Ignacio Luján Figueroa ASESOR Dr. Homero Gaona Rodríguez MC Roberto Zamudio Muñoz SINODAL SINODAL APROBADO Dr. Federico Viramontes Brown Director del Programa de Graduados en Ingeniería DICIEMBRE 1999 © Derechos reservados por Angel Cedeño, 1999 i Dedicatoria A mi mamá, su incondicional apoyo fue y es invaluable. Te quiero. A mi Tío José quien siempre esta presente dentro de mi. A toda mi familia por su bendición y cariño. ii Agradecimientos Mi eterno agradecimiento al C.P. Humberto Rubio Valdez que creyó en mi, permitiendo que una de mis metas se hiciera realidad. Muchas gracias a mi Asesor de tesis Ignacio Luján, que me dio la oportunidad de aportar un ladrillo en la pirámide del conocimiento. Al Ing. Edgar Bautista con el que siempre conté con su apoyo sincero. Al Dr. Homero Gaona pór sus cordiales y entusiastas aportaciones. A mis primos Cristian, Edgar, Itzel, Maya, Mitzia, Perla, Payin Quetza, Tezca y a mi reina Verónica que aunque no están conmigo, su apoyo se sentía muy cerca. A mi abue por los rosarios en los que pedia por mi. A mis hermosas tías que siempre están en mi corazón: Elva y Silvia, Toña y Mary. A Estela Avila (Temay) sin ella todo hubiera sido distinto, gracias por aguantarme y estar ahí. A Nueva Industria de Ganaderos por la grata experiencia que en mi aporto y que se refleja en este documento. Gracias al pollo por su apreciable amistad y por saber entender y aguantar a un amigo que te estima. A todos los amigos que durante la maestría me supieron escuchar: Sandra (Seto), Isadora (Asa), Patricia (Tapi), Pilar (Lapir), Nacho Cadena (morro), Marco Martínez, Marco Vinicio, Jezan (El presi, Chaca), Blasios (buru man), Lalo (Chalino), Morro, Enrique, Toño, Charles y Victor (Tetevir). A Roberto Zamudio de quien aprendí algo diferente todos los días, mi agradecimiento a una estupenda persona y gran amigo. Muchas gracias mi Rober. iii ÍNDICE Dedicatoria................................................................................................................................. ii Agradecimientos ....................................................................................................................... iii Índice......................................................................................................................................... iv Lista de Tablas ......................................................................................................................... vii Lista de Figuras....................................................................................................................... viii 1. Introducción ..........................................................................................................................1 1.1 Justificación ......................................................................................................................2 1.2 Hipótesis ...........................................................................................................................3 1.3 Objetivo.............................................................................................................................3 2. Antecedentes..........................................................................................................................5 2.1. Generalidades...................................................................................................................5 2.2. Composición de la leche ..................................................................................................5 2.2.1. La grasa en la leche...................................................................................................6 2.2.2. Las proteínas de la leche ...........................................................................................7 2.2.3. Aminoácidos .............................................................................................................7 2.2.4. Clases de proteínas....................................................................................................7 2.2.5. Enzimas en la leche...................................................................................................8 2.2.6. Vitaminas en la leche ................................................................................................8 2.2.7. Sales minerales en la leche .......................................................................................8 2.2.8. Otros constituyentes de la leche................................................................................9 2.3. Los bloques integrantes de los procesos lácteos. ...........................................................10 2.3.1. Bloques básicos de proceso ....................................................................................11 2.3.2. Recepción................................................................................................................12 2.3.3. Clarificado (centrifugado).......................................................................................13 2.3.4. Intercambiadores de calor para calentamiento y/o enfriado. ..................................14 2.3.5. Pasterización ...........................................................................................................14 2.3.6. Envasado.................................................................................................................15 2.4. Limpieza de equipos en la industria láctea ....................................................................17 2.4.1. Teoría de la limpieza...............................................................................................18 2.4.2. Detergentes .............................................................................................................19 2.4.2.1. Mezcla de detergentes alcalinos.......................................................................19 2.4.2.2. Detergentes alcalinos puros .............................................................................20 2.4.2.3. Soluciones ácidas .............................................................................................21 2.4.3. Procesos de limpieza...............................................................................................21 2.4.3.1. Enjuague previo con agua................................................................................21 2.4.3.2. Enjuague final con agua limpia........................................................................22 2.4.3.3. El lavado C.I.P. ................................................................................................22 2.4.3.4. Procedimiento general de lavado C.I.P............................................................23iv 2.4.3.5. Verificación de la limpieza ..............................................................................25 2.5. Tratamiento de los efluentes de la Industria Láctea en el mundo..................................25 2.5.1. Estados Unidos de América ....................................................................................25 2.5.2. Alemania .................................................................................................................28 2.5.3. Noruega...................................................................................................................29 2.5.4. La industria láctea en México .................................................................................30 2.5.4.1. El tratamiento de aguas en “El Sauz” ..............................................................30 3. Análisis de parámetros generales ......................................................................................33 3.1. Regulaciones ambientales en México............................................................................33 3.2. Caracterización de efluentes ..........................................................................................34 3.2.1. Colección de muestras ............................................................................................35 3.2.2. Resultados de análisis de muestras compuestas......................................................36 3.2.3. Discusión sobre los resultados de los análisis.........................................................36 3.2.3.1. Relaciones entre el DBO y el DQO .................................................................38 3.2.3.2. Coeficientes volumétricos y de concentración ................................................43 3.2.3.3. Facilidad de remoción biológica de nutrientes ................................................44 3.2.3.4. Comparación de resultados ..............................................................................46 3.2.3.5. Reducción de residuos .....................................................................................47 4. Minimización de residuos en la industria láctea ..............................................................51 4.1. El empleado involucrado en programas de entrenamiento ............................................53 4.2. Practicas adecuadas........................................................................................................55 4.3. Uso de la energía en la industria láctea..........................................................................58 4.3.1. Oportunidades de ahorro de energía .......................................................................59 5. Opciones de tratamiento para la industria láctea del Estado.........................................60 5.1. Análisis y diseño de plantas de tratamiento...................................................................60 5.2. Selección del método de tratamiento .............................................................................61 5.2.1. Clasificación de los métodos de tratamiento ..........................................................61 5.2.2. Procesos combinados, fisicoquímicos - biológicos ................................................62 5.2.3. Procesos Biológicos ................................................................................................64 5.2.3.1. Procesos anaerobios .........................................................................................65 5.2.3.1.1. Filtros de flujo ascendente o descendente.................................................67 5.2.3.2. Procesos aeróbicos ...........................................................................................68 5.2.3.2.1. Sistemas Lagunares...................................................................................69 5.2.3.2.2. Sistema de Lodos Activados.....................................................................71 5.2.4. Ventajas y desventajas en los sistemas de tratamiento ...........................................75 5.3. Evaluación de las alternativas de tratamiento................................................................76 5.3.1. Costos de operación más capital Vs beneficios ......................................................76 6. Tratamiento propuesto.......................................................................................................77 v 6.1. Sistema de tratamiento secuencial por lotes SBR..........................................................77 6.1.1. Historia....................................................................................................................77 6.1.2. Descripción de los ciclos del SBR..........................................................................79 6.1.2.1. Llenado ............................................................................................................80 6.1.2.2. Reacción...........................................................................................................81 6.1.2.3. Sedimentación..................................................................................................82 6.1.2.4. Decantación......................................................................................................83 6.1.2.5. Marcha lenta o paro .........................................................................................83 6.1.3. Diseño de los sistemas SBR....................................................................................85 6.1.4. Resultados de tratamientos en operación en la industria láctea..............................87 7. Conclusiones 91 Anexos 93 Referencias 97 vi ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Caracterización química de la leche entera y evaporada ..............................................9 Tabla 2. Sumario de actividades generadoras de aguas residuales...........................................11 Tabla 3. Parámetros fisicoquímicos reportados al gobierno del Estado de Nuevo León .........37 Tabla 4. Características químicas de las muestras compuestas ................................................37 Tabla 5. Características del agua residual de plantas lecheras obtenidas de la literatura .........39 Tabla 6. Relaciones DBO5/DQO de industria (1999) a intervalos de tiempo ..........................40 Tabla 7. El efecto de la administración del uso del agua sobre las aguas residuales................43 Tabla 8. Relaciones varias para carga orgánica y nutrientes (P y N) .......................................45 Tabla 9. Parámetros observados en aguas residuales de industria láctea visitada ....................46 Tabla 10. Niveles de tratamiento de aguas residuales ..............................................................61 Tabla 11. Procesos de lodos activados más comunes ...............................................................74 Tabla 12 Ventajas y desventajas en sistemas de tratamiento....................................................75 Tabla 13 Estrategias de operación de un sistema SBR típicas..................................................82 Tabla 14 Ciclos típicos del SBR ...............................................................................................86 Tabla 15 Parámetros de planta de tratamiento de una industria alimentaria en México ..........88 Tabla 16 Parámetros de influente y efluente de SBR en E.A.U. ..............................................90 vii ÍNDICE DE FIGURAS Fig. 1. Los bloques integrantes de los procesos lácteos............................................................10Fig. 2. Recibo de leche mediante cisternas térmicas. ...............................................................12 Fig. 3. Punto de ordeña con depósito de enfriamiento..............................................................13 Fig. 4. Sección del cabezal de homogeneización......................................................................15 Fig. 5. Línea completa de proceso. ...........................................................................................16 Fig. 6. Principio básico del lavado CIP.....................................................................................23 Fig. 7. Principio básico del lavado CIP (continuación). ...........................................................24 Fig. 8. Esquema de la estrategia para un programa de minimización.......................................51 Fig. 9. Grifos toma muestras.....................................................................................................57 Fig. 10 Filtro anaerobio de flujo ascendente.............................................................................68 Fig. 11 Laguna aireada típica....................................................................................................69 Fig. 12 Sistema SBR típico.......................................................................................................73 Fig. 13 Ciclos elementales de un sistema SBR.........................................................................79 Fig. 14 Ilustración de un ciclo completo de un sistema SBR. ..................................................84 Fig. 15 Parte superior de un sistema de SBR con decantación automática. .............................87 viii Capitulo 1.- Introducción Capitulo 1 1.1 Introducción El uso de detergentes que incluyen en sus formulaciones sosa cáustica, ácido fosfórico y/o ácido nítrico tienen un impacto significativo en las características de las aguas residuales de las industrias lecheras. Las descargas de aguas residuales con altos contenidos de fósforo (P) y nitrógeno (N), que ha ido en aumento en los últimos años en nuestro país, pueden resultar en la eutroficación de las aguas receptoras en lagos, ríos con poco movimiento, etc. Para prevenir de estas condiciones, las agencias regulatorias de distintos países han impuesto limites de descarga de nutrientes para las aguas residuales. Por citar un ejemplo, en el Estado de Wisconsin, E.U.A., el 1 de Enero de 1997 se introdujo un nuevo limite máximo de descarga de 1.0 mg/l para el fósforo [Danalewich, 1998], la medida es estricta y anticipada en comparación a otros estados de medio oeste Estadounidense pero importante para evitar los altos contenidos de nutrientes en las aguas receptoras provoquen, que la eutroficación acabe con la vida acuática. La concentración de contaminantes para las descargas de aguas residuales a aguas y bienes nacionales, no debe exceder para el fósforo y nitrógeno de 5 y 15 mg/l respectivamente como promedio mensual, esto es, para la protección de la vida acuática. La tabla tres de la NOM- ECOL-001-1996 indica los limites máximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales según la Norma Oficial Mexicana NOM – 001 – ECOL – 1996 [SEMARNAP, 1999]. La eutroficación es un proceso de envejecimiento natural que se enriquece orgánicamente, originado por el dominio de algas acuáticas, por la transformación del lugar en pantano y eventualmente en tierra seca y sin vida [Metcalf, 1991], el proceso es acelerado por el vertido de aguas residuales con altos contenidos de nutrientes, característicos de la industria láctea. Maestría en Ciencias en Ingeniería Ambiental, Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Monterrey, Programa de Graduados en Ingeniería, Monterrey, Campus Monterrey; NL, México. Coreo electrónico: angel.cedeno@usa.net 1 Capitulo 1.- Introducción La presencia de nitrógeno y fósforo son particularmente indeseables en el agua debido a que estos nutrientes favorecen la eutroficación y estimulan el crecimiento de algas, la reducción de la claridad en general una reducción en la calidad del agua [Lory, 1999; Eckenfelder, 1989]. Lagos, ríos, lagunas, etc. pueden producir malos olores, cuando grandes cantidades de alga se descomponen en la orilla, la muerte de peces puede ocurrir si las algas producen toxinas o si el oxígeno disuelto en el agua se consume [Gächter, 1998]. Las lecheras modernas en el mundo están produciendo desperdicios en sus efluentes en una gran cantidad de orden de magnitud de miles de metros cúbicos por día, con una muy alta concentración de materia orgánica, estos efluentes pueden crear serios problemas de índole orgánica en los sistemas de tratamiento público [Perle, 1995]. Las publicaciones que incluyan las características químicas de aguas residuales para esta industria son muy escasas en nuestro país. En los Estados Unidos de América Harper et al. (1971) condujo un estudio muy completo caracterizando los efluentes de la industria láctea, a fines de los años sesenta ejecutó una investigación de campo en aproximadamente el 10% de esta industria de los Estados Unidos de América así como un extensivo estudio literario. Danalewich et al. (1998) presenta un estudio detallado de quince plantas procesadoras de leche en el medio oeste de E.U.A. de donde obtiene suficiente información del proceso general de operación, de los residuos generados, tratamientos practicados, productos químicos para la limpieza utilizados así como de las características de las aguas residuales generadas. 1.2 Justificación La industria láctea del Estado de Nuevo León así como del país requiere del conocimiento previo de la naturaleza y gravedad del problema que la aqueja, en cuanto a niveles de 2 Capitulo 1.- Introducción contaminación se refiere. El reunir los parámetros más importantes de efluentes de esta industria permite contar con una firme base de datos inicial. En virtud de que la industria láctea es por demás derrochadora de agua y de que existe una invariable actitud pasiva del empresario lácteo para cambiar este hecho; a la vez de que no se cuenta con las herramientas necesarias para identificar y seleccionar una técnica de tratamiento y se desconocen los niveles de concentración y flujo de efluentes, todo esto motiva al desarrollo de este trabajo. Además de actitudes y condiciones vividas de forma personal en una empresa del ramo alimenticio. 1.3 Hipótesis Se establece que la caracterización de las aguas residuales de la industria láctea en Nuevo León, demuestra que los sistemas de tratamientos existentes son ineficientes o nulos debido a que los limites máximos de descarga estipulados por la Secretaria de Ecología del Estado de Nuevo León no son respetados. 1.4 Objetivo Investigar y Seleccionar un proceso de tratamiento para la industria láctea mediante la caracterización de los flujos de agua residual, que sirva como alternativa para esta industria. Dar a conocer el estado actual de la industria láctea en Nuevo León y sentar las bases apropiadas para estudios posteriores. 3 Capitulo 1.- Introducción 4 Capitulo 1.- Introducción CAPITULO 1......................................................................................................................................................... 1 1.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. 1 1.2 JUSTIFICACIÓN .............................................................................................................................................. 2 1.3 HIPÓTESIS ..................................................................................................................................................... 3 1.4 OBJETIVO...................................................................................................................................................... 3 5 Capitulo 2. Antecedentes Capitulo 2 2. Antecedentes 2.1. Generalidades En la industria lechera, la leche cruda pasa por varias etapas de tratamiento en diversos tipos de equipos de proceso antes de llegar al consumidor en la forma de producto acabado y refinado. En las industrias modernas lácteas, la producción se desarrolla normalmente en un proceso continuo y cerrado donde los principales componentes se conectan entre sí por un sistema de tuberías. El tipo de tratamiento en cuestión y el diseño del proceso dependen del producto final. Los bloques básicos de proceso son presentados en forma de ejemplos simples los más importantes son: - Intercambiadores de calor para el enfriamiento y calentamiento. - Separadoras para la separación de la nata (grasa) de la leche. - Homogenizadores para la rotura de los glóbulos de grasa en pequeñas partículas de forma que la emulsión obtenida sea más estable. - Pasterización y procesamiento final. La función natural de la leche es la de ser el alimento exclusivo de los mamíferos recién nacidos durante el periodo critico de su existencia, tras el nacimiento, cuando el desarrollo es rápido y no puede ser sustituida por otros alimentos. La gran complejidad de la composición de la leche responde a esta necesidad. 2.2. Composición de la leche La leche es un líquido segregado por las glándulas mamarias de las hembras de los mamíferos, tras el nacimiento de su cría, de composición compleja, de color blanco y opaco y de sabor dulce. 5 Capitulo 2. Antecedentes La leche es una emulsión de materia grasa, en forma globular, en un líquido que presenta analogías con el plasma sanguíneo. Este líquido es asimismo, una suspensión de materias proteicas en un suero constituido por una solución que contiene, principalmente, lactosa y sales minerales. Esta varía en el transcurso de la lactación, en la época del nacimiento, la mama segrega el calostro, líquido que se diferencia principalmente de la leche en sus partes proteicas y salinas. El estado de salud de la vaca influye sobre la composición de la leche (leches patológicas), la composición de la leche completa varía sensiblemente de una especie animal a otra [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. Los principales constituyentes de la leche son agua, grasa, proteínas, lactosa y sales minerales. La leche también contiene pequeñas trazas de otras sustancias tales como pigmentos, enzimas, vitaminas, fosfolípidos (sustancias con propiedades parecidas a las de las grasas) y gases. 2.2.1. La grasa en la leche Si se deja en reposo la leche se formará una capa de nata en su superficie. La nata difiere considerablemente en apariencia de la capa de leche desnatada que queda en el fondo. Vista al microscopio, la nata consta de una gran cantidad de esferas de tamaño variable, flotando libremente en la leche. Cada esfera está rodeada por una delgada membrana. Estas diminutas esferas son glóbulos de grasa y la membrana consta de proteínas y fosfolípidos. Los glóbulos de grasa son las partículas más grandes presentes en la leche. Sus diámetros oscilan entre 0.1 y 20 micras (1 micra = 0.001 mm). El tamaño medio es de 3.4 micras y hay 3,000 - 4,000 millones de glóbulos de grasa en un mililitro de leche entera. El tamaño de los glóbulos de grasa tiene una importancia grande en el rendimiento de los procesos lácteos. Cuando mayor son los glóbulos, más fáciles son de separar de la leche desnatada [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. 6 Capitulo 2. Antecedentes 2.2.2. Las proteínas de la leche Las proteínas son una parte esencial de nuestra dieta. Las proteínas que nosotros comemos son descompuestas en productos más simples por el sistema digestivo y por el hígado. Estos productos son entonces transportados hasta las células del cuerpo, donde son utilizados como material de construcción para las proteínas de dicho cuerpo. La gran mayoría de las reacciones químicas que tienen lugar en el organismo son controladas por ciertas proteínas activas conocidas como enzimas. Las proteínas son moléculas gigantes formadas por unidades más pequeñas, llamadas aminoácidos. Una molécula de proteína consta de una o más cadenas entrelazadas de aminoácidos donde éstos están colocados en un orden específico. 2.2.3. Aminoácidos Aunque son cientos el número total de aminoácidos conocidos, solo 18 de ellos se encuentran en las proteínas de la leche. Desde el punto de vista nutricional, 8 de los 18 aminoácidos esenciales no pueden ser sintetizados por el organismo humano. 2.2.4. Clases de proteínas La leche contiene varios cientos de tipos distintos de proteínas, muchos de los cuales se encuentran en muy pequeñas cantidades. Los tres grupos de proteínas presentes en la leche se distinguen por su diferente comportamiento y por su forma de existencia. Las caseínas son fácilmente precipitadas en la leche por diversos caminos, mientras que las proteínas del suero normalmente permanecen en solución. Las membranas proteínicas de los glóbulos de grasa se adhieren, como su nombre lo indica, a la superficie de dichos glóbulos grasos y solamente se pueden separar por acciones mecánicas, tales como el batido de la nata para fabricar mantequilla. La lactoalbúmina es la proteína considerada como la típica del suero de leche. Está presente en la leche en todos los mamíferos y juega un papel importante en la ubre durante la síntesis de la lactosa. 7 Capitulo 2. Antecedentes 2.2.5. Enzimas en la leche Las enzimas en la leche son un grupo de proteínas producidas por organismos vivos. Tienen la capacidad de provocar reacciones químicas y de afectar el curso y la velocidad de tales reacciones. Las enzimas llevan a cabo su tarea sin ser consumidas, por ello son llamadas con frecuencia biocatalizadores. Dos factores que influyen de forma importante en la acción enzimática son la temperatura y el pH. Como norma las enzimas son más activas a una temperatura cuyo óptimo oscila entre 25 y 50 °C. Su actividad cae si la temperatura supera su óptimo antes citado, cesando completamente en algún punto situado entre los 50 y los 120° C. A estas temperaturas, las enzimas son destruidas casi por completo (inactivadas). Algunas trabajan mejor a pH bajo y otras lo harán a pH altos. Las enzimas en la leche tienen su origen en la ubre de la vaca o en las bacterias. Las primeras se consideran como componentes normales de la leche - enzimas originales -. Las otras, llamadas enzimas bacterianas, varían en tipo y abundancia según la naturaleza y la población bacteriana. Algunas de estas enzimas de la leche son utilizadas como controles de calidad. Entre las más importantes están la peroxidasa, catalasa, fosfatasa y lipasa. Estas enzimas son destruidas (inactivadas) con las altas temperaturas de pasterización y la indicación por medio de análisis químicos de la ausencia de ellas verifica la calidad y efectividad del proceso de pasterización. 2.2.6. Vitaminas en la leche Las vitaminas son sustancias orgánicas que están presentes en muy bajas concentraciones en animales y plantas. Son esenciales para el normal desarrollo de la vida. Se las designa por letras mayúsculas, seguidas en ocasiones por un índice numérico. La leche contiene muchas vitaminas. Entre las más conocidas figuran la A, B1, B2, C y D. Las vitaminas A y D son solubles en grasa, o en disolventes de la grasa, mientras que el resto son solubles en agua. 2.2.7. Sales minerales en la leche 8 Capitulo 2. Antecedentes Su concentración en la leche es inferior al 1%. Las sales minerales se encuentran disueltas en el suero de la leche o formando compuestos con la caseína. Las sales másimportantes son el calcio, sodio, potasio y el magnesio. Se encuentran como fosfatos, cloruros, citratos y caseinatos. Las sales de potasio y calcio son las más abundantes en la leche. 2.2.8. Otros constituyentes de la leche La leche contiene siempre glóbulos blancos (leucocitos) y en forma normal gases disueltos. Principalmente anhídrido carbónico, nitrógeno y oxígeno. El gran número de componentes que forma parte de la leche se dividen comúnmente como lo muestra la Tabla 1. Tabla 1. Caracterización química de la leche entera y evaporada* Parámetros Concentración en leche entera (mg/l) Concentración de leche evaporada (mg/l) pH 7.0 6.2 DBO5 Total 102,500 nd DQO 150,000 364,790 Acidos Grasos Volátiles <1 Alcalinidad Total (CaCO3) 200 6,875 N Total 7,200 nd NH3 -N 0.3 NO3- -N 95.5 NO2- -N 66.0 Ortofosfatos –P 1,426 P Total 1,000 5,667 Grasa 40,000 400 ST 125,000 251,520 Sólidos Volátiles Totales 117,000 216,790 SS 14,050 SSV 13,333 Cloruros nd Potasio 1,000 2,887 Sodio 1,500 485 Calcio 400 1,582 Magnesio 1,200 180 Aluminio 500 4.0 Manganeso 0.1 Nickel 2.3 Cobre 1.1 Cobalto 0.4 Hierro 6.9 * Datos obtenidos de Danalewich, 1998 y APV, 1994. 9 1 2 6 Capitulo 2. Antecedentes Esta composición representa el promedio de un gran número de resultados analíticos y sus valores están influenciados por factores tales como, la raza, la alimentación, el clima, la edad de la cría, etc. 2.3. Los bloques integrantes de los procesos lácteos. Es importante relacionar la generación de las aguas residuales con bloques específicos del proceso de producción o con actividades efectuadas en la planta. La importancia radica en la capacidad para ofrecer una solución de reducción o tratamiento sobre un proceso o actividad que sobresalga como alta generadora de residuos. Fig. 1. Los bloques integrantes de los procesos lácteos. 5 4 3 1. Tanque de almacenamiento 2. Clarificador 3. Homogeneizador 4. Pasterizador de placas 5. Enfriador 6. Válvula neumática La limpieza de las líneas de conducción y equipo usado para comunicar los bloques en el ciclo de producción, la limpieza de pipas cisterna, y el lavado de silos de leche, resultan ser los más altos contribuidores en la generación de aguas residuales. La información de la Tabla 2 muestra información limitada, obtenida de la literatura, sobre los tipos de proceso en las plantas lecheras que generan más aguas residuales [Harper et al., 1971; Goronszy, 1989; Kasapgil et al., 1994] en esos estudios, la mayoría del volumen de aguas residuales es generado durante la limpieza de tanques, pipas térmicas (de interiores y exteriores), líneas de conducción de leche y equipo. 10 Capitulo 2. Antecedentes Otras fuentes de generación fueron asociadas con el equipo en malas condiciones o con errores de operación (derrames de leche durante el recibo, sobre carga de silos, derrames de leche o productos de leche durante su proceso, fugas de pipas, bombas y tanques, descargas de leche y productos de leche estropeados y perdidas de producto durante las operaciones de empaque), [Eroglu et al., 1991]. De cualquier forma la fuente principal de aguas residuales es generada durante actividades esenciales para la planta, como por ejemplo los lavados, el nivel de generación observado en la Tabla 2 puede ser usado para priorizar posibles estrategias para reducir la carga y volumen de las aguas residuales. Tabla 2. Sumario de actividades generadoras de aguas residuales Plantas que consideran su actividad Actividad generador de aguas residuales a Alta generadora Poco generadora Prom Limpieza de líneas de conducción y equipo entre ciclos de producción 4 10 1 Limpieza de tanques y pipas 3 9 2 Lavado de silos 3 9 2 Derrames de leche y de derivados lácteos durante el proceso 0 12 4 Derrames de leche durante el recibo 0 12 4 Purgas de leche durante el arranque y cambios de producción 0 12 4 Fugas de pipas, bombas y tanques 0 9 7 Sobrecarga de tanques 0 9 7 Perdidas durante operaciones de empaque 0 9 7 Descargas de agua fría 0 4 10 Descarga de leche y productos lácteos estropeados 0 3 11 Lubricación de transportadores, apiladores y otros equipos 1 1 12 Limpieza de evaporadores de suero 1 1 12 Esterilización de equipo 0 1 14 Derrames menores de aceites vegetales 0 1 14 a La selección de las actividades de generación de aguas residuales esta basada en información proveída por Harper et al., (1971) y Eroglu et al., (1991) 2.3.1. Bloques básicos de proceso Una planta de procesamiento lácteo se caracteriza por estar dividida en distintos bloques que se integran para la elaboración de un producto homogéneo con las mismas características 11 Capitulo 2. Antecedentes de calidad. En las modernas industrias lácteas, la producción se desarrolla normalmente en un proceso continuo y cerrado donde los principales componentes se conectan entre sí por un sistema de tuberías. El tipo de tratamiento en cuestión y el diseño del proceso dependen del producto final. 2.3.2. Recepción La leche es primero recibida de cisternas isotérmicas (pipas térmicas), Fig. 2, utilizadas únicamente en combinación con depósitos de enfriamiento en los puntos de ordeña o granjas acumuladoras, Fig. 3, para mantener baja la temperatura en la leche. Fig. 2. Recibo de leche mediante cisternas térmicas. Las pipas colectan de los diferentes puntos de ordeña designados por la administración de la planta la leche de las ordeñas de la región y completan la demanda de la planta con leche de ordeñas foráneas (de ciudades o estados vecinos). Mediante este sistema se otorga al ganadero impulso comercial a su producto y a la vez se evita que la leche sea usada en su forma cruda (sin pasterizar) por los pobladores de la región para la elaboración de derivados lácteos que no necesariamente son de buena calidad bacteriológica. 12 Capitulo 2. Antecedentes Después de los análisis fisicoquímicos adecuados que determinan la entrada o no al proceso de la planta, la leche fluye mediante tubería de acero inoxidable hasta el bloque de enfriadores [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. Fig. 3. Punto de ordeña con depósito de enfriamiento. En esta etapa se tiene en muchas ocasiones derrames inconscientes provocados por los operadores del área (descuidos), en algunas plantas los lavados de pipas se dan en esta área, fugas ocasionadas por equipo en malas condiciones de operación, derrames provocados por juntas defectuosas, etc., como se hace notar esta es un área donde se debe guardar mucho cuidado para evitar fugas mínimas pero continuas y/o derrames de cantidades considerables de leche. 2.3.3. Clarificado (centrifugado) En plantas de procesamiento lácteo de gran tamaño, de más de 0.2 x 106 Lt/d, se da el uso de clarificadores, los cuales constan de un mecanismo centrifugo que ayuda a separar organismos no propios del producto recibido, como pelos, pus, células de la ubre, bacterias, sangre, heces fecales, lodo, grasa en exceso o cualquier otro objeto sólido suspendido de diminuto tamaño. El total de sedimentos contenidos en la leche es normalmente de 1Kg. / 10,000 litros. Este proceso aumenta la higiene del proceso y maximiza la calidad del producto terminado ya que en las modernas separadoras de eyección de sólidos van equipadas de un dispositivo para la expulsión automática de los lodos acumulados con la ayuda de la fuerza centrifuga del equipo en intervalos seleccionados por el operador del equipo, por lo tanto los 13 Capitulo 2. Antecedentes residuos, en su mayoría lodos, pueden ser dispuestos de forma adecuada y al mismo tiempo ser bien caracterizados para su disposición adecuada [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. 2.3.4. Intercambiadoresde calor para calentamiento y/o enfriado. El bloque de enfriadores es una parte del proceso en la que se hace uso de intercambiadores de calor que normalmente hacen uso de agua fría a cero grados centígrados para lograr atrapar el calor de la leche y reducir su temperatura a casi 4°C. El efecto de intercambio de calor depende de factores como el medio ambiente [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990], generalmente el de mayor peso al momento de la recepción debido a la falta de aislamiento de este bloque y de los siguientes; gran parte de la fuga de energía de las plantas lecheras en el Estado podrían evitarse, generando ahorros considerables de energía al Estado. 2.3.5. Pasterización La leche una vez que es enfriada pasa a los silos donde se mantiene el tiempo que sea necesario a una temperatura no mayor a 5°C ni menor a 0°C con una agitación suave y continua para evitar la suspención de la grasa [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. La leche pasa a la primera unidad de proceso que es el tanque de suministro el cual regula la cantidad de leche que debe pasar al pasterizador inmediatamente después es conducida al pasterizador de placas que permite elevar la temperatura de la leche de 4°C a 72°C - 75°C para el tipo de pasterización High Tempeture Short Time, HTST (Temperatura alta - tiempo corto), la leche es entonces conducida al deodorizador, este permite eliminar los malos olores mediante la liberación de los gases con ayuda de altas presiones. La leche es después suministrada a la unidad de proceso llamada homogeneizador el cual permite comprimir mecánicamente los glóbulos de grasa a una presión de 1,800 a 2,000 lb/plg2, ver Fig. 4, esto con el fin de evitar que el producto terminado sufra de mal aspecto al consumidor a causa de la separación de la grasa, esta etapa del proceso debe efectuarse en la última etapa del proceso de la producción de la leche esterilizada de lo contrario existiría un 14 Capitulo 2. Antecedentes riesgo alto de coagulación de las proteínas a las temperaturas elevadas a las que se desarrolla el proceso de esterilización, produciéndose sedimentos proteínicos en los envases de leche. Fig. 4. Sección del cabezal de homogeneización. La leche se conduce a través de un tubo de sostenimiento el cual permite al proceso darle el tiempo necesario para que el shock térmico tenga efecto, este tiempo no debe ser menor ni mayor a 15 segundos, al concluir los quince segundos el flujo retorna al pasterizador en donde la leche es nuevamente enfriada, la leche es almacenada temporalmente en silos que mantienen las condiciones de pasterización mientras el envasado se desarrolla, de esta manera se evita la falta de producto en el área de llenado. La línea completa del proceso antes del proceso final, se observa en la Fig. 5. En un estudio hecho por Harper et. al. (1971) encontró que el proceso que proporcionaba un mayor rendimiento DBO5 (Kg/día) / Kg de leche procesada por día era el proceso de pasterización, con los sólidos de leche combinados con agua tirados al arranque, durante cambios y paros de proceso de pasterización. 2.3.6. Envasado Después de la homogeneización la leche es muy sensible a la luz y al oxigeno, apareciendo un sabor característico poco agradable. Por ello la leche debe envasarse en contenedores de un 15 Capitulo 2. Antecedentes material que permita protegerla de olores externos y de la luz para evitar que pierda su sabor natural y su valor nutritivo [1 y 3]. En esta etapa se hace uso de equipo de llenado rápido, este tipo de maquinaria depende del tipo de envase utilizado. Fig. 5. Línea completa de proceso. Con gran rapidez el material plástico se ha introducido en el mercado desde los últimos años, debido al alto crecimiento de la población. Es por eso que muchas envasadoras son del tipo galoneras que por su nombre indican que cumplen la función de llenar galones o envases del mismo tipo y tamaño de boquilla. El equipo para el llenado de envases plásticos más popular del Estado es de la marca Federal en sus presentaciones de 9, 12, 18 y 36 válvulas, este tipo de equipo presenta inconvenientes al momento del llenado ocasionado por el sistema rotatorio tipo corona utilizado, este sistema cuando no esta bien ajustado al tipo de envase, produce grandes cantidades de mermas diarias de envase y leche cada arranque y corte de producción, leche que es vertida al drenaje en la mayoría de los casos. Otro tipo de llenado es el usado por muchas de las lecheras de la región, el llamado Pure-Pak, este envase es de cartón el cual hace más económico el producto final. Las envasadoras más comunes son las Excello en sus diferentes modelos. La razón de que este empaque sea el más usado en la región para la presentación en envase de litro es debido a que la industria láctea más grande de la región es propietaria de su propia planta productora de envase de cartón, por tal motivo 16 Capitulo 2. Antecedentes le es incomodo el deshacerse de este envase y generalizar el uso del plástico en el mercado, como ya ha ocurrido en los Estados Unidos de América. La siguiente fuente más significativa de alta generación de DBO5/Kg según Harper y coautores (1971), es el proceso de llenado, donde las máquinas se atoran a altas velocidades de llenado o como se menciona antes en arranques de llenado. El estudio también menciona que con frecuencia ocurren perdidas desde 20 hasta 35 litros de leche por máquina causada por envase atorado. Otro residuo que se puede encontrar en esta área es el ocasionado por la limpieza del producto envasado en material plástico o de cartón, una capa de leche escurre en sus paredes externas al momento de salir de la línea de llenado, con la ayuda de agua a presión o simplemente dejada caer por gravedad en el envase, la leche en exceso removida y enviada a la escotilla del drenaje del área. El agua que se utiliza para mantener el área libre de leche regada en los pisos del área y/o para el sanitizado del equipo de llenado es otro residuo de considerable importancia [Harper et al., 1971 y Eroglu et al., 1991]. Todo este proceso de recepción - envasado necesita de limpieza profunda al tiempo en que una jornada de trabajo finaliza y al momento en que una unidad de almacenamiento es evacuada. 2.4. Limpieza de equipos en la industria láctea Una limpieza y desinfección completas de los equipos forma parte esencial de las operaciones efectuadas en una industria láctea. Una mala higiene puede acarrear serias consecuencias, ya que la leche es un perfecto medio de cultivo para el rápido crecimiento de bacterias. La leche que entra en contacto con superficies de depósitos, tuberías y otros equipos de proceso o con las manos y el uniforme del personal de la industria, que no hayan sido limpiados correctamente, se ensuciará y aumentará su contenido en bacterias. En la 17 Capitulo 2. Antecedentes actualidad, con la producción y distribución en masa de leche y otros productos lácteos, nos encontramos con que son grandes las cantidades de dinero que están en juego. Un simple fallo en la operación de limpieza puede dar lugar a la perdida de grandes volúmenes de producto, lo que afecta económicamente a la industria. 2.4.1. Teoría de la limpieza Las técnicas de limpieza y desinfección se encuentran sujetas a un extenso desarrollo. Los técnicos tratan de poner a punto detergentes químicos cada vez más eficientes. Esto ha hecho más complicada la elección de los detergentes y desinfectantes más apropiados, por lo que el personal responsable de la limpieza de las industrias lácteas necesita un conocimiento más completo al respecto. El aumento en el costo de la mano de obra y otras presiones de carácter económico han hecho que se aceleren los procesos de mecanizacióny automatización de las operaciones de limpieza [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. Para expresar los distintos grados de limpieza se aplican los siguientes términos: Limpieza física (eliminación de todas las partículas visibles al ojo presentes sobre las superficies que se desea limpiar); Limpieza química (eliminación de toda la superficie visible al ojo, así como los residuos microscópicos que pueden ser detectados por su olor o sabor, pero que no son apreciables a simple vista); Limpieza bacteriológica (obtenida por una desinfección que destruye todas las bacterias patógenas, aunque no todas las bacterias en general); Esterilidad (destrucción de todos los microorganismos). Es importante indicar que los equipos pueden estar bacteriológicamente limpios, sin necesidad de estarlo física o químicamente. Es más fácil conseguir la limpieza bacteriológica si las superficies en cuestión han sido en primer lugar limpiadas físicamente. En las operaciones de limpieza en una industria láctea, el objetivo es casi siempre conseguir tanto la limpieza química como la bacteriológica. Por ello, las superficies de los equipos se limpian en 18 Capitulo 2. Antecedentes primer lugar con detergentes químicos en forma muy completa, para proceder después a su desinfección. 2.4.2. Detergentes 2.4.2.1. Mezcla de detergentes alcalinos Siempre quedan residuos sobre todas las superficies en contacto con el producto. Residuos de grasas, proteínas, lactosa, sales cálcicas y bacteria por lo que se necesita un detergente eficaz para eliminarlos. Una capa delgada de nata ácida seca se adhiere a las superficies de acero inoxidable, esta capa contiene proteínas insolubles que incluyen glóbulos de grasa, de bajo punto de fusión, cristales de lactosa soluble y fosfato cálcico insoluble. Con objeto de conseguir el contacto entre la solución detergente y la capa de suciedad es necesario añadir un agente humectante (sustancia tensoactiva). Con el mismo se baja la tensión superficial del líquido. La fase continua proteínica se hincha un poco cuando absorbe agua y con la ayuda de los álcalis disuelven a las proteínas, cuando mayor es el pH, el efecto de disolución es más efectivo [Hoja técnica Química Especializada del Norte, 1996] Si el detergente carece de la propiedad de mantener la suciedad en solución, dicha suciedad, cuando sea diluida, tenderá a flocular y a volverse a depositar sobre las superficies limpiadas. Por ello, un detergente debe ser capaz de dispersar la suciedad y de encapsular las partículas suspendidas con objeto de evitar su floculación. Un detergente comercial reúne todas estas propiedades ya que son una mezcla cuidadosa de un cierto número de productos químicos, donde cada uno o varios de ellos contribuyen a conseguir las características necesarias de la mezcla final. Un detergente de este tipo contiene siempre álcalis, polifosfatos, agentes tensoactivos y algún tipo de agente secuestrante capaz de disolver y dispersar los depósitos de cal. 19 Capitulo 2. Antecedentes Los álcalis utilizados como detergentes son la sosa cáustica (NaOH), el carbonato sódico y el metasilicato sódico. La mayor parte de los detergentes tienen como base la sosa cáustica, que tiene buenas propiedades para disolver suciedad orgánica también tienen buenas propiedades emulsionantes a altas temperaturas (convierte la grasa en formas solubles en agua). Es también un bactericida efectivo y comparativamente con otros productos es barata. Los polifosfatos son agentes efectivos para emulsionar y dispersar, lo que contribuye a ablandar el agua. Los utilizados más comúnmente son el trifosfato sódico y los compuestos complejos de fosfatos. Los polifosfatos son aditivos para la mayor parte de las soluciones detergentes alcalinas. Tienen además buen efecto inhibidor de la corrosión. Entre los agentes tensoactivos (humectantes) tenemos varios tipos disponibles: aniónicos, no ionizantes y catiónicos. Los humectantes catiónicos son principalmente bases de amonio cuaternario. Los aniónicos y los no ionizantes son los mejores como detergentes. Los productos anfolíticos y catiónicos se utilizan generalmente como desinfectantes. Los agentes secuestrantes evitan que las sales precipitadas de calcio y magnesio formen compuestos insolubles en la solución detergente. Pueden soportar altas temperaturas y se utilizan junto con las bases de amonio cuaternario. Hay varios tipos de agentes secuestrantes disponibles, su elección es determinada sobre la base del pH de la solución detergente. 2.4.2.2. Detergentes alcalinos puros Es posible también utilizar una solución alcalina pura, sin mezcla, tal como una solución de sosa cáustica. En este caso la temperatura debe ser de al menos 70° C (preferentemente 90° C) y las condiciones de flujo deben ser lo suficientemente turbulentas como para conseguir la eliminación de las partículas no disueltas y evitar que estas se depositen en rincones o puntos muertos (zonas sin circulación). 20 Capitulo 2. Antecedentes 2.4.2.3. Soluciones ácidas En una línea de elaboración de productos lácteos no es suficiente con una limpieza alcalina, especialmente si en el proceso se incluye un tratamiento térmico. Por ello, se utiliza una solución ácida como detergente suplementario, en una etapa separada del ciclo. Los ácidos inorgánicos son unos disolventes efectivos de las proteínas con frecuencia en la primera etapa del ciclo de limpieza, con objeto de ablandar las incrustaciones para el posterior tratamiento alcalino. Alternativamente, la limpieza ácida se utiliza con frecuencia como segunda etapa del tratamiento. Se hace así cuando se forman depósitos de carbonato cálcico junto con albúmina, debido a la dureza del agua o a la presencia de fuertes incrustaciones de producto quemado, que aún permanece en la superficie a limpiar, después incluso del tratamiento con detergentes alcalinos mezclados. A veces, puede ser necesario proceder a una limpieza ácida tanto antes como después de la alcalina, particularmente cuando se trata de equipos de esterilización en industrias lácteas. 2.4.3. Procesos de limpieza Las operaciones de limpieza se deben de realizar de forma estricta, según un procedimiento cuidadosamente elaborado, con objeto de alcanzar el grado requerido de limpieza. Esto quiere decir que la secuencia debe ser exactamente la misma cada vez que se realiza. 2.4.3.1. Enjuague previo con agua Inmediatamente después de acabado el ciclo de producción se debe de proceder al enjuague previo con agua, ya que, en caso contrario, los residuos de leche se secarían y se pegarían a las superficies, lo que hace más difícil la limpieza. Los residuos grasos son más fácilmente eliminados si el agua de enjuague es caliente, pero sin pasar de una temperatura de 60 °C, con objeto de evitar la coagulación de proteínas. El enjuague previo debe de continuar hasta que el agua sea clara, ya que cualquier partícula de suciedad suelta que permanezca aumenta el consumo de detergentes e inactivará el cloro 21 Capitulo 2. Antecedentes que puedan contener los mismos. Si hay presencia de residuos de leche seca en las superficies una ventaja pueden ser remojar los equipos, con este remojo se ablanda la suciedad y la limpieza es más eficaz. Cuando se hace un enjuague previo eficaz, se puede llegar a eliminar como mínimo el 90% de los residuos no incrustados, aunque lo normal es llegar hasta el 99% del total de los residuos. 2.4.3.2. Enjuague final con agua limpia Después del lavado con detergentes las superficies deben de ser lavadas con agua durante el tiempo suficiente para eliminar cualquier traza de detergente. Si queda todavía algo de detergente en el sistema después de su lavado se podría producir contaminación de la leche. Todas las partes del sistema debendrenarse concienzudamente después del enjuague. Para el enjuague se utiliza agua blanda. De esta forma se evitan depósitos de cal sobre las superficies limpias. Las aguas duras, con un alto contenido en sales cálcicas, deben ser, por lo tanto, ablandadas en filtros de intercambio iónico. Después del tratamiento con soluciones alcalinas y ácidas de alta concentración y elevada temperatura, los equipos y el sistema de tuberías están prácticamente estériles. Es entonces necesario evitar el crecimiento de bacterias durante la noche en las aguas residuales de enjuague que puedan quedar en el sistema, Esto se puede conseguir por acidificación del agua final de enjuague hasta un pH inferior a 5, mediante la adición de ácidos cítrico o fosfórico. Este ambiente ácido evita el crecimiento de la mayoría de las bacterias. 2.4.3.3. El lavado C.I.P. Los métodos de Lavado C.I.P. han sido desarrollados en respuesta a los avances en el diseño de equipos lecheros. En la acción detergente, el lavado C.I.P. combina la fuerza mecánica de la recirculación con las características químicas del producto limpiador disuelto. Observe a un operador lavando un cántaro: utiliza un detergente suave y cepilla con energía para remover la leche pegada. 22 Capitulo 2. Antecedentes En contraste, el sistema utiliza una fricción constante del líquido con la tubería y permite temperaturas altas y productos químicos más fuertes que los posibles en un lavado manual. En las industrias lácteas, los programas para la limpieza en circuito cerrado varían dependiendo sí el circuito que queremos lavar tiene o no superficies de intercambio térmico (pasterizador o intercambiador de calor). Los ciclos y etapas de lavado son diferentes para los dos programas de lavado existentes, para los circuitos con pasterizadores y otros equipos con superficie sometidos a tratamiento térmico se debe de incluir siempre una solución ácida para la eliminación de proteínas precipitadas sobre las superficies de los equipos de tratamiento térmico superficies de los equipos de tratamiento térmico y el otro tipo de ciclo es el normal que consta de enjuague con agua, detergente alcalino, enjuague con agua caliente y un enfriamiento gradual con agua fría, esto para los ciclos de lavado de tuberías, depósitos y otros equipos "fríos". 2.4.3.4. Procedimiento general de lavado C.I.P. Sin importar el tipo o marca del equipo, este procedimiento es el mismo. Siguiendo estos pasos se puede tener una rutina aceptable de lavado C.I.P., primero se ejecuta un enjuague tibio previo al lavado que consiste en recircular agua a una temperatura de 40° a 45°C, este enjuague removerá del equipo cerca del 95% o más de los residuos, el lavado alcalino tiene como propósito remover las grasas y proteínas que son los principales constituyentes de los residuos, se usan temperaturas de 50° a 70°C dependiendo del tipo de detergente, la longitud de la tubería y la temperatura ambiental. Fig. 6. Principio básico del lavado CIP. 23 Capitulo 2. Antecedentes Fig. 7. Principio básico del lavado CIP (continuación). A continuación se efectúa un enjuague con agua fría para disolver el detergente alcalino residual y los residuos que han sido ya incorporados a la solución así mismo, este enjuague ayuda a evitar la neutralización del detergente ácido usado posteriormente, el lavado ácido actúa sobre los depósitos minerales formados sobre las paredes del equipo. Estos depósitos, llamados “piedra de leche” resultan de los minerales propios de la leche y la dureza del agua, esta piedra de leche puede contener hasta un 35% de calcio, 25% de fósforo y 8% de magnesio, esta se desarrolla en mayor proporción en equipo que utiliza altas temperaturas como pasterizadores, un enjuague en frío posterior al lavado ácido es necesario para quitar la solución ácida remanente del equipo para poder recibir el enjuague saneador posterior que funciona como inhibidor de cualquier desarrollo de bacterias durante el tiempo en el que el equipo no se usa [Química especializada del Norte, 1997], ver Fig. 6 y 7. Durante los años 60’s y 70’s se desarrollaron los sistemas de limpieza C.I.P. centralizada. Desde dicha estación se suministra agua, soluciones calientes de detergente y agua caliente a través de una red de tuberías a todos los circuitos C.I.P. de la planta. Las soluciones utilizadas volvían nuevamente a la estación central y desde allí a sus respectivos depósitos de recogida. Los detergentes recuperados de esta forma se vuelven a ajustar hasta su concentración correcta, reutilizándolos hasta que estén muy gastados y deban ser eliminados. 24 Capitulo 2. Antecedentes El problema sobre este sistema es que el agua que queda en las tuberías después del enjuague final diluye las soluciones detergente, lo que significaba que es necesaria la adición de grandes cantidades de detergente concentrado para mantener la concentración correcta. Cuanto mayor es la distancia, mayor es el costo por la limpieza. Por ello se inició el uso de estaciones descentralizadas donde cada departamento se encarga de su propio sistema C.I.P. [Equipo Técnico de Alfa Laval, 1990]. 2.4.3.5. Verificación de la limpieza La verificación de que se consiguió la limpieza correcta se debe considerar como parte esencial de las operaciones que han descrito. Se puede hacer de dos formas: visual y por inspección bacteriológica. Debido a los avances que se han producido en la automatización, en la actualidad las líneas de proceso son raramente accesibles por un control bacteriológico, que se suele concentrar en un número de puntos estratégicos de la línea. Los resultados de la limpieza C.I.P. se pueden comprobar normalmente mediante cultivos de bacterias coliformes. El criterio que se sigue considera que el máximo de bacterias colis presente debe de ser de una por cm2 de cultivo. Estas pruebas se pueden realizar sobre las superficies de los equipos, una vez que se ha terminado el programa de limpieza. 2.5. Tratamiento de los efluentes de la Industria Láctea en el mundo 2.5.1. Estados Unidos de América La generación de aguas residuales en las plantas de procesamiento lácteo se caracteriza en sufrir de altas fluctuaciones durante el día continuamente asociadas a los procesos de limpieza efectuados al final de un ciclo normal de producción. [Goronszy, 1989; Eroglu et al., 1991]. Existen también altas variaciones ocasionadas por los cambios de temporada durante el año estas variaciones se correlacionan con la cantidad de leche recibida para ser procesada, típicamente la recepción de leche durante los meses de verano es muy alta y baja durante los meses de invierno [Eroglu et al., 1991; Kolarskia y Nyhuis, 1995]. En la investigación de campo efectuada por Harper et al. (1971) sobre la industria láctea en los Estados Unidos de 25 Capitulo 2. Antecedentes América, calculó la cantidad de agua residual que se generaba por cantidad de leche procesada, a esta medida la llamo “coeficiente volumétrico residual”. El coeficiente volumétrico residual promedio de la industria láctea en general y de los productores de queso en particular, fue de 2.43 y 3.14 agua residual por tonelada de leche procesada, respectivamente para el estudio de realizado por Harper. Sus análisis indicaron que estos coeficientes variaban enormemente para la industria láctea, de 0.1 a 12.4 m3/ton y no se relacionaban con el tamaño de la planta o con el grado de automatización. Basado en estas observaciones Harper et al. (1971) concluyó que los factores que controlaban la generación de aguas residuales eran la planeación de la administración de los procesos de producción así como la eficiencia ensu supervisión. Otro estudio efectuado por Danalewich et al. (1998) indica que los productores de queso de la región del medio oeste de Estados Unidos, generaban un menor coeficiente volumétrico residual que aquel estudiado por Harper estos coeficientes muestran una variación de 0.3 a 2.29 m3 agua residual/ton de leche procesada, con una media de 1.26 m3/ton. Así que, el incremento del tamaño de las plantas (Danalewich efectuó su investigación en plantas de cuatro veces mayor tamaño comparadas con las que Harper estudió) y la introducción del sistema de limpieza Clean-In-Place, (C.I.P.) o por su traducción al español limpieza in situ, durante las últimas décadas han resultado en una significativa reducción de las aguas residuales generadas por cantidad de leche procesada. Sin embargo, la gran variación en los coeficientes volumétricos residuales obtenidos de las plantas estudiadas por Danalewich indicó que continua siendo difícil predecir el flujo de generación de las aguas residuales generadas, aunque se tenga información detallada de las operaciones de proceso. Esto sugiere que la estrategia de administración de los procesos de producción continúa siendo un factor determinante en la generación de residuos y remarca la importancia de la caracterización de los flujos residuales y de la evaluación de la tratabilidad de las aguas residuales para determinar estrategias de tratamiento viables. Danalewich et al. (1998) demostró que a diferencia de lo que se creía, el drenaje ecualizado proveniente de esta industria, en su mayoría quesera, contiene un pH de 8.4 ±1.8, 26 Capitulo 2. Antecedentes esto demuestra que la principal preocupación no son las aguas ácidas o alcalinas provenientes del lavado de utensilios, equipo de almacenado, de llenado, etc., sino más bien el problema a combatir sería el alto contenido de nutrientes en las aguas de residuo, claro, siempre y cuando la planta procesadora cuente con sistema de ecualización del efluente antes de cualquier tratamiento o vertido fuera de la planta. El fósforo, es formulado en los detergentes alcalinos en forma de polifosfatos (los más comunes son el trifosfato sódico y los compuestos complejos de fosfatos), estos muy efectivos para emulsionar, dispersar y ablandar el agua de lavado así como anticorrosivos, otra forma en que se presenta el fósforo es en forma de ácido fosfórico (HPO4) ácido orgánico utilizado en la formulación de detergentes ácidos usado en el ciclo secundario de lavado en los sistemas C.I.P. de la industria alimentaría, este funciona como disolvente efectivo de las proteínas así como del ablandamiento de incrustaciones de carbonato de calcio junto con albúmina debido a la dureza del agua o a la presencia de una fuerte incrustación de producto quemado [Equipo técnico de Alfa Laval, 1990]. Danalewich et al. (1998) encontró que la cantidad de agua tirada al drenaje disminuyó en los Estados Unidos de América entre 2 a 3 veces comparando la industria de 1960 con la de hoy en día, siendo qué los tamaños de planta han aumentado. Esto debido a que la automatización de muchos de los procesos de producción de esta industria así como la introducción del proceso de lavado C.I.P., reusos de aguas de enjuague y de programas de reuso de químicos y de reducción de desechos han disminuido los efluentes que se tenían en aquellos años, de cualquier manera el investigador comenta que los problemas de administración persisten con relación a los flujos descargados fuera de las plantas procesadoras debido a la falta de consistencia entre la descarga de aguas residuales y la cantidad de producto procesado en Kilos, así como también el que los operadores de las mismas subestiman la cantidad de producto lácteo descargado (merma para el industrial); para esto se sugiere la implementación de un sistema contable de residuos generados así como de lo agregado en químicos (detergentes), sería de gran utilidad, esto no haría todo el trabajo como para abatir el problema, por lo que también sugiere la utilización de un sistema de tratamiento biológico para la eliminación de fósforo y nitrógeno en combinación. 27 Capitulo 2. Antecedentes 2.5.2. Alemania El tratamiento avanzado de las aguas residuales en Europa ha sido un tópico importante por casi 25 años, muchos países han reforzado sus regulaciones ambientales e impulsado altos estándares de tratamiento por medio de la imposición de cuotas y tarifas. Por ejemplo, las autoridades alemanas anunciaron el Federal Water Act (FWA) o por su traducción al español, Ley Federal de Agua, así como las regulaciones tarifarías para las descargas de aguas residuales federales, que en Alemania se conoce como Abwasserabgabengesetz de 1981. Las tarifas son usadas como un incentivo para que los industriales inviertan en tratamientos avanzados para la reducción de la contaminación. Para 1981, a las plantas de tratamiento de aguas residuales mayores de 10 MGD. Se les permitió una descarga de un máximo de 45 mg/l de DBO5 un de 140 mg/l de DQO debido al FWA. Las catástrofes ambientales causadas por la eutroficación del Mar del Norte y del Mar Báltico a mediados de los ochenta alertaron a la población de la zona en cuanto a la reducción que se debía dar en las descargas de nutrientes como el nitrógeno y sus compuestos, así como el fósforo. Para 1988, los estándares alemanes fueron reforzados a 30 y 130 mg/l para el DBO5 y el DQO respectivamente y una remoción de nitrógeno era requerida. Los niveles máximos de amonio fueron fijados a 10 mg/l y el nivel máximo de fósforo fue fijado a 2 mg/l. Más adelante en 1990 los estándares fueron nuevamente ajustados a 15 y 75 mg/l para el DBO5 y el DQO respectivamente y el fósforo total fue reducido a 1 mg/l. Estos estándares permanecen en efecto. Los requerimientos de tratamiento pueden ser más estrictos en ciertas plantas de tratamiento, por ejemplo si las aguas son usadas para el consumo humano o si las aguas son susceptibles para la eutroficación. Para las plantas de tratamiento de aguas residuales en Alemania, la descarga en algunos lagos, el nivel de fósforo esta restringido a un máximo de 0.5 mg/l y para el nitrógeno a 5 mg/l. 28 Capitulo 2. Antecedentes Las tarifas de descarga alemanas han sido adaptadas a estándares de descarga muy estrictos y a cuotas de pago estipuladas que dependen de la concentración de descarga de los siguientes contaminantes: DBO5 DQO, nitrógeno, fósforo, metales pesados. La inclusión de los niveles de concentraciones nitrógeno y el fósforo en el calculo de las tarifas fue un mandato alemán ocasionado principalmente por el daño que estos nutrientes ocasionaban en lagos, así como en el Mar del Norte y en el Mar Báltico. Actualmente, los estándares de tratamiento de aguas residuales han sido copiados por la Comisión para la Protección Ambiental de la Comunidad Europea para aplicarlas a todos los países dentro de la Comunidad Europea [Boehnke, 1997]. 2.5.3. Noruega Las autoridades para el control de la contaminación de Noruega demandan a la industria alimentaria que sus aguas residuales sanitarias e industriales sean tratadas hasta alcanzar los mismos bajos niveles que las plantas de tratamiento de aguas residuales municipales, esto desde 1975. La Asociación de Lecheras Noruegas (Norwegian Dairies Association, NDA) ha mostrado interés en el pretratamiento de las aguas residuales de lecheras, debido a la posibilidad de recuperación de grasas y proteínas para su uso como aditivo alimenticio para animales. El pretratamiento del agua residual de la industria alimentaria, antes de su descarga al sistema de drenaje municipal, puede ser necesario para proteger la planta de tratamiento de aguas residuales del municipio. También podría reducir o eliminar sobrecargas provocadas por variaciones en el influente, sobrecargas pagadaspor el industrial debido a la descarga de efluentes altamente contaminantes. El pretratamiento químico de las aguas residuales de la industria alimentaria ha sido usado por muchos años en diferentes plantas lecheras en Noruega. 29 Capitulo 2. Antecedentes Los efluentes de las plantas lecheras son la reserva de proteínas más grande del mundo, estos efluentes están llegando a tener una creciente importancia para la alimentación humana y especialmente para el alimento de animales [Selmer-Olsen, 1996]. Como se menciona antes las proteínas y las grasas pueden ser recobradas de estas aguas residuales por una multitud de técnicas fisicoquímicas y biológicas. La recuperación de proteínas no solo genera productos de valor económico sino también el pretratamiento de las aguas residuales de la industria láctea, lo cuál es una medida prioritaria, para la posterior descarga de aguas residuales en Noruega. 2.5.4. La industria láctea en México La industria láctea en México no se congrega principalmente en una sola cuenca como suele suceder en los Estados Unidos de América, existen tres regiones altamente productoras, entre ellas están las siguientes poblaciones La Laguna, Coahuila, Guadalajara, Jalisco y Querétaro; Querétaro. La leche procesada en el Estado de Nuevo León en su mayoría proviene de la región llamada Comarca Lagunera y de los ejidos de Sabinas Hidalgo, Nuevo León, estas se encuentran ubicadas en una región donde el ganado lechero es altamente explotado debido a las bastas extensiones de pastizales que sirven de alimento para el mismo. 2.5.4.1. El tratamiento de aguas en “El Sauz” En México, Monrroy et al. (1996) presenta un caso particular de tratamiento de aguas residuales generadas en la planta “El Sauz”, planta quesera situada en el Estado de Guanajuato, la cual se dio a la tarea de diseñar su propio sistema de tratamiento debido al éxito deficiente que obtuvo con algunas firmas diseñadoras de plantas de tratamiento, su trabajo consistió en remodelar el sistema con el que ya contaban, una laguna anaerobia. La modificación consistía en mantener una buena distribución del agua residual de entrada para obtener un mejor contacto entre la biomasa y los contaminantes orgánicos. El tratamiento completo consiste de un pretratamiento en el que se incluye la remoción de grasas mediante el uso de cuatro compartimentos, uno de ellos fue llenado con rocas de 30 Capitulo 2. Antecedentes diferentes tamaños (3”, 2” y 1”) para proveer la deemulsificación mecánica de la grasa, las dos secciones siguientes contienen difusores de burbujas que hacen flotar la grasa en la superficie siendo esta removida de forma mecánica, el cuarto compartimento, se equipo con bafles que inducen la separación por gravedad. El tratamiento biológico secundario consiste de una laguna anaerobia antecediendo a una aeróbica en donde se colocaron tres difusores - mezcladores de superficie los cuales permiten obtener una eficiencia de remoción del 86%. El tratamiento terciario usado permite el pulimento del efluente, este tratamiento cuenta de una laguna de lirios acuáticos lo que evita el uso de productos químicos precipitadores, esta parte del tratamiento permite obtener remociones del 30% o más si se cuenta con un buen tratamiento secundario. El fósforo no fue removido de manera satisfactoria debido a que en el fondo de la laguna anaerobia se promovió la producción de (PO4-3). En suma, la planta surge con un nuevo tratamiento para aguas residuales de la industria quesera, que cumple con los limites máximos de descarga de la Secretaria de Medio Ambiente en México (SEMARNAP) así como de la Procuraduría Federal para la Protección al Ambiente (PROFEPA). 31 Capitulo 2. Antecedentes 32 Capitulo 2. Antecedentes CAPITULO 2......................................................................................................................................................... 5 2. ANTECEDENTES ............................................................................................................................................ 5 2.1. GENERALIDADES.......................................................................................................................................... 5 2.2. COMPOSICIÓN DE LA LECHE ......................................................................................................................... 5 2.2.1. La grasa en la leche............................................................................................................................. 6 2.2.2. Las proteínas de la leche ..................................................................................................................... 7 2.2.3. Aminoácidos ........................................................................................................................................ 7 2.2.4. Clases de proteínas.............................................................................................................................. 7 2.2.5. Enzimas en la leche ............................................................................................................................. 8 2.2.6. Vitaminas en la leche........................................................................................................................... 8 2.2.7. Sales minerales en la leche.................................................................................................................. 8 2.2.8. Otros constituyentes de la leche .......................................................................................................... 9 2.3. LOS BLOQUES INTEGRANTES DE LOS PROCESOS LÁCTEOS........................................................................... 10 2.3.1. Bloques básicos de proceso ............................................................................................................... 11 2.3.2. Recepción........................................................................................................................................... 12 2.3.3. Clarificado (centrifugado)................................................................................................................. 13 2.3.4. Intercambiadores de calor para calentamiento y/o enfriado............................................................. 14 2.3.5. Pasterización ..................................................................................................................................... 14 2.3.6. Envasado ........................................................................................................................................... 15 2.4. LIMPIEZA DE EQUIPOS EN LA INDUSTRIA LÁCTEA ....................................................................................... 17 2.4.1. Teoría de la limpieza ......................................................................................................................... 18 2.4.2. Detergentes ........................................................................................................................................ 19 2.4.2.1. Mezcla de detergentes alcalinos ...................................................................................................................19 2.4.2.2. Detergentes alcalinos puros ..........................................................................................................................20 2.4.2.3. Soluciones ácidas..........................................................................................................................................21 2.4.3. Procesos de limpieza ......................................................................................................................... 21 2.4.3.1. Enjuague previo con agua.............................................................................................................................21