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TERMODINÁMICA APLICADA MEZCLAS NO REACTIVAS MEZCLAS NO REACTIVAS OBJETIVOS: • Análisis de las Mezclas No Reactivas de Gases Ideales. Estudia la metodología que permite conocer las propiedades termodinámicas aparentes o representativas de una mezcla no reactiva de gases ideales en función de las propiedades y la cantidad de cada componente dentro de la mezcla. • Psicrometría. Estudia el comportamiento del Aire Atmosférico, que está conformado por Aire Seco (que es una Mezcla No Reactiva) más Vapor de Agua (componente que puede variar en cantidad durante los procesos termodinámicos que se presentan normalmente). I – Análisis de las Mezclas No Reactivas de Gases Ideales A - Introducción: En esta sección el foco de atención son las mezclas de gases cuya composición química no varía durante un proceso termodinámico en análisis. De acuerdo al programa del curso, el estudio planteado, se limita únicamente a las mezclas de gases ideales. No obstante esta limitación, su utilidad práctica es muy extensa, pues la mayoría de los procesos que se analizan, normalmente, ocurren a presiones de mezcla relativamente bajas, en cuyo caso, la desviación en el comportamiento de los gases reales respecto al comportamiento del gas ideal es mínima. Diariamente enfrentamos al reto de tener que determinar las características de múltiples mezclas de gases, como por ejemplo: la mezcla de gases producto de la combustión en el escape de una caldera, o de un automóvil, o de una turbina de gas… o, la mezcla de gases que circula a través de un gasoducto etc… Ante la imposibilidad de contar con una tabla de propiedades para cada mezcla, podemos usar esta metodología. B – Análisis de Fracciones de una Mezcla 1) Fracción Masa (mfi) mfi = (mi / mm) ..... ① mm = m1 + m2 + … +mn ….. ② ∑ mfi = 1 mi → masa del componente “i” mm → masa de la mezcla 2) Fracción Mol (yi) yi = (ni / nm) …..③ ni = n1 + n2 + … + nn …..④ ∑ yi = 1 ni → No. de moles del componente “i” nm → No. de moles de la mezcla 3) Ley de Gibbs Dalton o de las Presiones Parciales. “La Presión Total de una Mezcla de Gases Ideales (Pm) es igual a la suma de las Presiones Parciales de cada uno de sus Componentes”. La Presión Parcial de un Componente es la presión que ejercerá dicho componente actuando solo a la misma temperatura y volumen de la mezcla. Donde PA, PB y PC son las Presiones Parciales de los Componentes A, B y C. De lo anterior se deduce la siguiente expresión general: Pm = P1 + P2 + … + Pn …..⑤ A+B+C Vm , Tm A Vm , Tm B Vm , Tm C Vm , Tm Pm PA PB PC 4) Ley de Amagat o Leduc o Ley de los Volúmenes Aditivos. “El Volumen Total de una Mezcla de Gases Ideales (Vm) es igual a la suma de los Volúmenes Parciales de cada uno de sus Componentes”. El Volumen Parcial de un Componente es el volumen que ocupará dicho componente actuando solo a la misma Temperatura y Presión de la mezcla. Donde VA, VB y VC son los Volúmenes Parciales de los Componentes A, B y C. De lo anterior, se deduce la siguiente expresión general: Vm = V1 + V2 + … + Vn …..⑥ A+B+C Pm , Tm A Pm , Tm B Pm , Tm C Pm , Tm Vm VA VB VC 5) Fracción Volumétrica (Vfi) Vfi = ( Vi / Vm ) ..... ⑦ ∑ Vfi = 1 Donde: Vi → Volumen Parcial del Componente “i” Vm → Volumen Total de la Mezcla 6) Principales Relaciones entre las diferentes Fracciones yi = ( mfi / Mi ) / ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 mfi / Mi ….. ⑧ mfi = ( yi*Mi ) / ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 yi∗Mi ….. ⑨ yi = ( ni / nm ) = ( Pi / Pm ) = ( Vfi / Vm ) = Vfi ….. ⑩ C – Cálculo de las Propiedades de una Mezcla de Gases Ideales. 1) Constante Particular (rm) Sustituyendo la ec. del Gas Ideal (P = mrT/V ) en la ec. ⑤, tenemos: mmrmTm/Vm = m1r1Tm/Vm + m2r2Tm/Vm + … + mnrnTm/Vm eliminando Tm/Vm : rm = (m1/mm)*r1+ (m2/mm)*r2+ … +(mn/mm)*rn rm = mf1*r1+mf2*r2 + … + mfn*rn → rm= ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 mfi∗𝒓𝒓𝒊𝒊 ….. ⑪ también; si se conoce Mm y Ru (Cte. Univ.) : rm = Ru/Mm ….. ⑪a 2) Masa Molar (peso molecular) de la Mezcla (Mm) Sustituyendo la ec. que define el No. de moles (n=m/M →m = n*M) en la ec. ② nmMm = n1M1 + n2M2 + … + nnMn Mm = (n1/nm)*M1 + (n2/nm)*M2 + …. + (nn/nm)*Mn Mm = y1*M1 + y2*M2 + … + yn*Mn → Mm = ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 yi∗𝑴𝑴𝒊𝒊 ….. ⑫ 3) Entalpía Específica másica (hm) o molar (ĥm) La entalpía total de una mezcla es igual a: Hm = H1 + H2 + … + Hn Pero → H = m * h o también → H = n * ĥ Sustituyendo estas expresiones en la primera ecuación, tenemos: mmhm = m1h1 + m2h2 + … +mnhn ó nmĥm = n1ĥ1 + n2ĥ2 + … + nnĥn hm = (m1/mm)*h1+(m2/mm)*h2+…+(mn/mm)*hn ó ĥm = (n1/nm)*ĥ1+(n2/nm)*ĥ2+…+(nn/nm)*ĥn hm = mf1*h1 + mf2*h2 + … + mfn*hn ó ĥm = y1*ĥ1+ y2*ĥ2 +…+ yn*ĥn Si las ecs. anteriores las expresamos en forma de una sumatoria, tenemos lo siguiente: hm = ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 mfi∗ 𝐡𝐡𝒊𝒊 ….. ⑬ ó ĥm = ∑𝒊𝒊=𝟏𝟏𝒏𝒏 yi∗ ĥ𝒊𝒊 ….. ⑬a 4) Energía Interna específica ( um , ūm ), Entropía específica ( sm , ŝm ) y Calores específicos a Presión ( Cpm , Ĉpm ) y Volumen ( Cvm , Ĉvm ) constantes. Haciendo, para cada uno de los casos, un análisis similar al realizado para el caso de la entalpía específica, se llega a las siguientes expresiones: um = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 mfi∗ 𝐮𝐮𝐢𝐢 ….. ⑭ ó ūm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 yi∗ ū𝐢𝐢 ….. ⑭a sm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 mfi∗ 𝐬𝐬𝐢𝐢 ….. ⑮ ó ŝm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 yi∗ ŝ𝐢𝐢 ….. ⑮a Cpm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 mfi∗ 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐢𝐢 ….. ⑯ ó Ĉpm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 yi∗ Ĉ𝐂𝐂𝐢𝐢 ….. ⑯a Cvm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 mfi∗ 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐢𝐢 ….. ⑰ ó Ĉpm = ∑𝐢𝐢=𝟏𝟏𝐧𝐧 yi∗ Ĉ𝐂𝐂𝐢𝐢 ….. ⑰a II – Psicrometría (estudio de la mezcla de aire seco y vapor de agua) A) Introducción El aire seco es una mezcla de gases (O2,N2,Ar,CO2,H2 y otros gases raros) cuya composición se mantiene siempre constante; sin embargo, en el medio ambiente el aire seco siempre se encuentra coexistiendo con pequeñas cantidades de vapor de agua este último componente normalmente con una Presión Parcial relativamente baja, Esta mezcla se conoce como Aire Atmosférico o Aire Húmedo. La diferencia básica del Aire Atmosférico con otras mezclas no reactivas es que, con las variaciones normales de temperatura en el ambiente, se pueden presentar condensaciones o evaporaciones, es decir, cambios en la cantidad del componente de vapor dentro de la mezcla. La Psicrometría, por tanto, se encarga de estudiar el método de análisis de esta mezcla y tiene como sus principales aplicaciones los sistemas de calefacción, ventilación y aire acondicionado. A continuación se adjuntan archivos donde se presentan, en forma manuscrita, las definiciones de los principales conceptos involucrados, como Temperaturas (Bulbo Seco “Tbs”, Bulbo Húmedo “Tbh”, Rocío “Tw” y Saturación Adiabática “Tsat”), Humedades (Específica “w” y Relativa “ɸ”) y Entalpía de la mezcla (hm). Asimismo, se incluyen ejemplos de aplicación a la teoría expuesta. EJEMPLOS DE ANALISIS MEZCLAS (Proceso iterativo) EJEMPLOS DE PSICROMETRÍA 14-40 El aire de un cuarto está a 1 atm, 32 °C y humedad relativa de 60 por ciento. Determine a) la humedad específica, b) la entalpía, en kJ/kg aire seco, c) la temperatura de bulbo húmedo, d) la temperatura de punto de rocío y e) el volumen específico del aire, en m3/kg aire seco. Use la carta psicrométrica.
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