Guia-TP-Labo-Analitica-2do-cuat-2017

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Química Analítica 
 
 
Guía de Laboratorio 
Segundo Cuatrimestre 2017 
 
 
 
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Química Analítica - Régimen de Aprobación 
La aprobación de los TP del curso cuenta de 3 instancias: las Prácticas de Laboratorio, el 
parcial de Laboratorio y los 2 parciales de Problemas. 
 
1) Prácticas de laboratorio: 
 
1.1 Determinación analítica: En aquellas prácticas en las que se dan muestras incógnitas 
se evaluará la exactitud del resultado entregado. Este resultado deberá estar informado en 
las unidades que se correspondan con la práctica realizada y no en el parámetro primario 
del cual se calculan los resultados (p.ej masa, volumen, absorbancia, etc.). Se 
recomienda fuertemente buscar en bibliografía, previo a cada determinación, como 
convertir los parámetros primarios en el resultado a entregar y cómo evaluar los 
errores en la emisión del resultado. Para las gravimetrías se considerará aprobado el TP 
si el resultado difiere en no más del 1% del valor correspondiente a la muestra. Para las 
volumetrías este error podrá ser de hasta el 3% y en las prácticas instrumentales de hasta 
el 5%. 
 
Las determinaciones analíticas de muestras incógnitas de este año: 
TP3 - Valoración de ácido fosfórico - resultado al 3% 
TP4 – Asignar correctamente ambas mezclas recibidas. 
TP5 - Gravimetría de sulfato de bario - resultado al 1% 
TP6 - Argentimetría - resultado al 3% 
TP7 - Complejometría - resultado al 3% 
TP8 – Redox - resultado al 3% 
TP9 - Análisis con disgregación – aprobación del informe 
Tp 10 – Espectrofotometría – aprobación del informe 
TP11 - Determinación de Quinina – aprobación del informe 
 
La entrega de los resultados deberá ser antes de la finalización del turno. A partir de ese 
momento, el resultado no podrá ser entregado y la práctica deberá recuperarse. 
 
Pueden recuperarse un máximo de 2 prácticas antes del primer parcial y de 1 práctica 
antes del segundo parcial. 
 
1.2 Informe: Salvo en los TP que así lo aclaren expresamente, los informes deberán ser 
concisos y contener las magnitudes primarias medidas (p. ej. masa, volumen) y los 
resultados obtenidos, con el error en los casos en que se pueda determinar. 
No deben contener introducciones teóricas ni demás material superfluo. Deben estar 
pensados como un informe técnico que se entrega para dejar constancia de un resultado. 
 
2) Examen de Laboratorio: 
 
3 
 
Se realizará al final del cuatrimestre y se dispondrá de una fecha de recuperación. Se 
evaluará la destreza práctica en el laboratorio (a través de una determinación que no 
contara con guía) y el conocimiento de las técnicas de laboratorio y los principios 
implicados en ellas. Se aprueba con 55 puntos y contará con un recuperatorio al final del 
cuatrimestre. 
 
3) Parciales de Problemas: 
 
Los parciales de problemas son 2. En ellos se evaluará la capacidad de resolver 
problemas, tanto numéricos como de concepto, y los principios implicados en dichas 
resoluciones. Se aprueban con 55 puntos y ambos pueden recuperarse al final del 
cuatrimestre. 
 
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Seguridad en el laboratorio 
 
Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de normas preventivas 
destinadas a proteger la salud de los que allí se desempeñan frente a los riesgos 
propios derivados de la actividad, para evitar accidentes y contaminaciones tanto 
dentro de su ámbito de trabajo, como hacia el exterior. 
Las reglas básicas aquí indicadas son un conjunto de prácticas de sentido común 
realizadas en forma rutinaria. El elemento clave es la actitud proactiva hacia la 
seguridad y la información que permita reconocer y combatir los riesgos presentes en 
el laboratorio. Será fundamental la realización meticulosa de cada técnica, pues 
ninguna medida, ni siquiera un equipo excelente puede sustituir el orden y el cuidado 
con que se trabaja. 
 
1- Se deberá conocer la ubicación de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, 
tales como: matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignífugas, lavaojos, gabinete 
para contener derrames, accionamiento de alarmas, etc. 
2- No se permitirá comer, beber, fumar o maquillarse. 
3- No se deberán guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan 
reactivos. 
4- Se deberá utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y 
cabello recogido (guardapolvo preferentemente de algodón y de mangas largas, 
zapatos cerrados, evitando el uso de accesorios colgantes). 
5- Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable 
directa de la zona que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes. 
6- Las manos deben lavarse cuidadosamente después de cualquier manipulación de 
laboratorio y antes de retirarse del mismo. 
7- Se deberán utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias 
química o material biológico. Toda persona cuyos guantes se encuentren 
contaminados no deberá tocar objetos, ni superficies, tales como: teléfono, lapiceras, 
manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc. 
8- No se permitirá pipetear con la boca. 
9- No se permitirá correr en los laboratorios. 
10- Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se 
utilizarán anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de 
protección. Cuando se manipulen productos químicos que emitan vapores o puedan 
provocar proyecciones, se evitará el uso de lentes de contacto. 
11- No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, máquinas u otros 
elementos que entorpezcan la correcta circulación. 
12- Todo material corrosivo, tóxico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o 
nocivo deberá estar adecuadamente etiquetado. 
13- No se permitirán instalaciones eléctricas precarias o provisorias. Se dará aviso 
inmediato a la Secretaría Técnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar 
las instalaciones o equipos y puedan provocar incendios por cortocircuitos (Interno 
355). 
14- Se requerirá el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de producción 
de aerosoles (mezcla de partículas en medio líquido) o polvos, durante operaciones de 
pesada de sustancias tóxicas o biopatógenas, apertura de recipientes con cultivos 
después de agitación, etc. 
15- Las prácticas que produzcan gases, vapores, humos o partículas, aquellas que 
pueden ser riesgosas por inhalación deben llevarse a cabo bajo campana. 
16- Se deberá verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una 
fuente de ignición. No se operará con materiales inflamables o solventes sobre llamas 
directa o cerca de las mismas. Para calentamiento, sólo se utilizarán resistencias 
eléctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestará especial atención al punto de 
5 
 
inflamación y de autoignición del producto. 
17- El material de vidrio roto no se depositará con los residuos comunes. Será 
conveniente ubicarlo en cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas 
plásticas. El que sea necesario reparar se entregará limpio al taller. 
18- Será necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y 
deba ser descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente 
apropiado y luego con agua varias veces. 
19- Está prohibido descartar líquidos inflamables o tóxicos o corrosivos o material 
biológico por los desagües de las piletas, sanitarios o recientes comunes para residuos. 
En cada caso se deberán seguir los procedimientos establecidos para la gestión de 
residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 
20- Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables 
(más de 5 litros.) deberá tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en 
cuestión. 
21- Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente 
más pequeño, realice una conexión con una cadena del tambor a tierra y con otra entre 
el tambor y el recipiente de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga 
estática. 
22- Al almacenar sustanciasquímicas considere que hay cierto número de ellas que 
son incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. 
Ante dudas consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 
23- No almacene en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas, hágalo en estantes 
bajo mesadas y en caso de ácidos o álcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser 
mantenidas dentro de lo posible en bandejas de material adecuado. 
24- Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posición 
vertical con pinzas, grampas y correas o cadenas a la pared en sitios de poca 
circulación, protegidos de la humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior. 
25- Los laboratorios contarán con un botiquín de primeros auxilios con los elementos 
indispensables para atender casos de emergencia. 
26- Se informará al Dpto. de Seguridad y Control cuando se necesiten dejar equipos 
funcionando en ausencia del personal del laboratorio. 
 
 
¡Recuerde!: USTED también es responsable de la seguridad en su lugar de 
trabajo. 
 
Procedimientos ante emergencias: 
Emergencias médicas 
Si ocurre una emergencia tal como: cortes o abrasiones, quemaduras o ingestión 
accidental de algún producto químico, tóxico o peligroso, se deberá proceder: 
1- A los accidentados se les proveerán los primeros auxilios. 
2- Simultáneamente se tomará contacto con el Servicio Médico (Interno 482), o al 
Servicio Médico de Deportes (4784-4351 / 3948) 
3- Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento, quienes solicitarán 
asistencia de la Secretaría Técnica (interno 380) para que envíen personal del Dpto.. 
de Mantenimiento, Seguridad y Control o Servicios Generales según correspondan. 
4- El Jefe de Departamento notificará el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad 
para su evaluación e informe, donde se determinarán las causas y se elaborarán las 
propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras repeticiones. 
5- Centros para requerir ayuda médica: 
 
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S.A.M.E. Teléfono 107 
Hospital Pirovano 
Av. Monroe 3555 Tel.4542-5552 / 9279 
INTOXICACIONES: 
Hospital de Niños. Dr. R. Gutiérrez 
Sánchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 4962-6666. 
Hospital de Niños. Dr. P. de Elizalde 
Av. Montes de Oca 40 Tel. 4307-7491 Toxicología 4300-2115 
QUEMADURAS: 
Hospital de Quemados P.Goyena 369 Tel. 4923-4082 / 3022 
OFTALMOLOGÍA 
Hospital Santa Lucía San Juan 2021 Tel. 4941-7077 
Hospital Dr. P. Lagleyze Av. Juan B. Justo 4151 Tel. 4581-0645 / 2792 
 
Incendio: 
1- Mantenga la calma. Lo más importante es ponerse a salvo y dar aviso a los demás. 
2- Si hay alarma, acciónela. Si no grite para alertar al resto. 
3- Se dará aviso inmediatamente al Dpto. de Seguridad y Control (Interno 311) 
informando el lugar y las características del siniestro. 
4- Si el fuego es pequeño y sabe utilizar un extintor, úselo. Si el fuego es de 
consideración, no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de 
evacuación. 
5- Si debe evacuar el sector apague los equipos eléctricos y cierre las llaves de gas y 
ventanas. 
6- Evacúe la zona por la ruta asignada. 
7- No corra, camine rápido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice 
ascensores. Descienda siempre que sea posible. 
8- No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida. 
9- Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados 
se encarguen. 
Teléfonos útiles 
BOMBEROS Teléfono 100 
DIVISIÓN CENTRAL DE ALARMA: 4381-2222 / 4383-2222 / 4304-2222. 
CUARTEL V DE BELGRANO: 
Obligado 2254 Capital Tel. 4783-2222 
BOMBEROS DE VICENTE LÓPEZ 
Av. Maipú 1669 Vicente López. Tel. 4795-2222 
BOMBEROS DE SAN ISIDRO: 
Santa Fe 650 Martínez. Tel. 4747-2222 
 
 
Derrame de productos químicos 
1- Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada. 
2- Notificar a las personas que se encuentren en las áreas cercanas acerca del derrame. 
Coloque la cinta de demarcación para advertir el peligro. 
3- Evacuar a toda persona no esencial del área del derrame. 
4- Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignición, y las fuentes 
de calor. 
5- Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una 
máscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame. 
6- Ventilar la zona. 
7- Utilizar los elementos de protección personal tales como equipo de ropa resistente a 
ácidos, bases y solventes orgánicos y guantes. 
8- Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los 
7 
 
cordones en el contorno del derrame. 
9- Luego absorber con los paños sobre el derrame. 
10- Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y 
ciérrela. 
11- Comuníquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con 
los residuos. 
12- Si el derrame es de algún elemento muy volátil deje dentro de la campana hasta 
que lo retire para su disposición. 
13- Lave el área del derrame con agua y jabón. Seque bien. 
14- Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido 
salpicados por el derrame. 
15- Lave los guantes, la máscara y ropa. 
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Declaro haber leído las medidas de seguridad que aparecen en la guía de Trabajos 
Prácticos de Química Analítica bajo los títulos SEGURIDAD EN EL LABORATORIO y 
PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS. 
 
 
Fecha: ……………………….. 
Firma: ………………………... 
Aclaración: …………………......... 
L.U. Nº: ……………………… 
Turno de Laboratorio: …………………….. 
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TRABAJO PRÁCTICO N°1A 
CALIBRACIÓN DE MATERIAL 
 
Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de: 
 
§ Comprender el concepto de calibración, y su importancia en el trabajo experimental 
en química. 
§ Adquirir destrezas básicas relacionadas con la calibración del material de trabajo del 
laboratorio 
§ Manejar las técnicas estadísticas mínimas ligadas a la calibración. 
 
 
 
Parte experimental 
 
1.- Pesado de material. 
 
Asegúrese que antes de realizar las mediciones experimentales usted sea capaz de: 
1) Entender el concepto de calibración 
2) Definir precisión y exactitud y entender la diferencia entre ambos conceptos 
3) Conocer los cuidados mínimos que requiere el trabajo con una balanza analítica. 
4) Conocer la rutina de trabajo para realizar la pesada correcta de objetos. 
 
Los puntos 3 y 4 serán discutidos previamente con los docentes. 
 
 
1.1 Procedimiento 
 
1.1.1 Medición de un patrón único 
 
§ Identifique la balanza con la que realizará la pesada de acuerdo con el número que 
ésta tiene asignado y el número de su cajón. 
 
Cajones terminados en 1 y 9 BALANZA A (1) 
Cajones terminados en 2 y 0 BALANZA B (2) 
Cajones terminados en 3 y 6 BALANZA C (3) 
Cajones terminados en 4 y 5 BALANZA D (4) 
Cajones terminados en 7 BALANZA E (5) 
Cajones terminados en 8 BALANZA F (6) 
 
§ Solicite al docente el objeto que será pesado. 
§ Anote los valores que resulten de 10 pesadas sucesivas (retirando y volviendo a 
colocar el objeto en el platillo de la balanza en cada caso) 
§ Pase los datos a la planilla de cálculo general del turno. 
 
 
1.1.2 Análisis de datos 
9 
 
En la primera parte del TP (primer día) se hará el análisis solamente sobre las mediciones 
individuales y durante el turno. La estadística comparando con los demás datos se hará en 
la segunda parte de la práctica (TP1B) 
 
- Con los datos propios, obtenga el promedio, la mediana y los desvíos estandar 
muestral (sn-1) y poblacional (s). 
- Determine el peso del objeto con un intervalo de confianza del 90, 95 y 99% utilizando 
el estadístico t 
 
 
2.- Material Volumétrico. 
 
En esta sección se deberán manejar una serie de conceptos teóricos y prácticos 
relevantes para lo que se realizará una discusión previa con los docentes. Preste mucha 
atención y participe activamente en la charla. Asegúrese que antes de realizar las 
mediciones experimentales usted sea capaz de: 
 
§ Entenderla importancia de la calibración del material de vidrio en el laboratorio 
§ Reconocer la diferencia entre los distintos tipos de material de vidrio 
§ Conocer los cuidados que requiere el uso de cada tipo de material. 
§ Manejar adecuadamente las técnicas de carga y descarga de cada uno de los 
materiales seleccionados. (Practique varias veces antes de realizar las medidas) 
 
 
2.1 Procedimiento 
 
Se trabajará en grupos de acuerdo con las indicaciones del docente. 
 
 
2.1.1 Material necesario 
 
Cada grupo realizará la calibración del material que sigue, pero cada integrante debe 
calibrar su propio material: 
 
§ Pipeta Graduada de 10 mL 
§ Pipeta aforada de 10 mL 
 
2.1.2 Medición 
 
La calibración se realizará individualmente. Cada estudiante utilizará la balanza que 
corresponda a su cajón (que será la misma que utilizó en la primera parte del TP), para 
pesar los volúmenes de descarga de cada uno de los materiales. 
Este volumen de descarga será siempre de 10 mL. Para cada elemento a calibrar se 
repetirá la medida de la descarga diez veces. 
Una vez que tenga los datos páselos a la planilla de cálculo general del turno. 
 
Nota: El docente podrá determinar (si hay tiempo disponible) que se haga la misma 
operatoria usando una probeta, cargando 10 mL. 
10 
 
2.1.3 Análisis de los datos 
 
§ Evaluar la exactitud y la precisión del volumen nominal de cada uno de los 
elementos calibrados. Determinar si es preciso aplicar un factor de corrección 
sobre dicho volumen nominal. Esto es muy importante para las siguientes prácticas, 
dado que se utiliza siempre el mismo material. 
§ Determinar si existen diferencias significativas entre los volúmenes descargados por 
material volumétrico de diferente tipo e idéntico volumen nominal (por ej, pipeta 
graduada y pipeta aforada de 10,00 mL). 
§ Discuta la precisión y exactitud del volumen nominal para cada uno de los 
materiales empleados. Analice como afectará a las medidas que realice. 
§ Evalúe la necesidad de utilizar uno u otro en función de la técnica a utilizar (por ej., 
medición del volumen de muestra, adición de reactivo en exceso, etc.). 
 
 
3.- Informe 
 
El informe se realizará luego de la segunda parte de la práctica. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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TRABAJO PRÁCTICO N°1B 
ESTADISTICA DE LAS MEDICIONES 
 
Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de: 
 
§ Manejar fluidamente las técnicas estadísticas de rutina ligadas a la calibración. 
§ Determinar las incertidumbres asociadas a los procedimientos de medición. 
§ Discernir entre las diversas fuentes de error 
§ Encontrar métodos para reducir el error asociado a una medición experimental. 
 
 
1.1 Procedimiento 
 
Se utilizarán los datos provenientes de los 2 turnos de TP de laboratorio, los cuales 
estarán disponibles en planillas Excel, ordenadas por número de cajón, número de 
balanza y numero de turno. 
 
1.1.1 Estadística del patrón único 
 
- Con los datos de todos los turnos que hayan usado la misma balanza que Ud. 
calcule el promedio, la mediana y los desvíos estandar muestral (sn-1) y poblacional 
(s), y determine el peso del objeto patrón con una confianza del 95% utilizando el 
estadístico t. 
 
- haga un histograma que tenga entre 7 y 11 bandas de pesada. 
 
- Repita los dos procedimientos anteriores (valores e histograma) con los datos de 
todo el turno. 
 
- Analizando posibles datos anómalos, equivocaciones en la planilla, etc. determine 
el valor más probable del peso del objeto patrón. 
 
Determinación de la incertidumbre del operador y el instrumento 
 
 - Agrupe los datos por operador. Obtenga para cada operador el promedio y el 
desvío estándar. ¿ Existe relación entre la imprecisión del operador y la distancia del valor 
obtenido con el peso más probable ? 
 
 - Agrupe los datos por balanza. Obtenga para cada balanza el promedio y el desvío 
estándar. ¿ Existe relación entre la imprecisión de la balanza y la distancia del valor 
obtenido con el peso más probable ? 
 
 - A partir de los resultados obtenidos intente distinguir la incertidumbre relativa al 
operador de aquella relativa a la balanza. 
 
12 
 
1.1.2 Estadística del material volumétrico 
 
La medición del material volumétrico tiene 2 diferencias sustanciales con la medición del 
patrón de la parte 1.1.1, ellas son: 
 
a) En el procedimiento no solo se pesa sino que se efectúa un "pipeteo" que tiene 
asociado un error, generalmente mucho mayor que el de la pesada. 
 
b) No se utilizó un patrón, sino el material de vidrio de cada cajón, el cual puede tener 
diferentes volúmenes reales. 
 
Para estimar los errores debidos a la volumetría consideraremos que el error de pesada 
(absoluto) se conserva respecto del obtenido en el punto anterior. 
 
 
Determinación de la incertidumbre del operador. 
 
 - Para cada una de las mediciones (pipeta graduada, pipeta aforada, etc.), agrupe 
los datos por operador. 
 
 - Obtenga para cada operador el promedio y el desvío estándar. 
 
 - Utilizando los valores del otro turno (mismo cajón, diferente operador), compare los 
valores obtenidos. Tenga en cuenta que utilizaron la misma balanza y el mismo material 
volumétrico que Ud. 
 
¿ Existe relación entre la imprecisión del operador y la distancia del valor obtenido con el 
valor más probable ? 
 
 - utilizando la totalidad de los valores de todos los turnos, intente identificar las 
diferencias en precisión de los elementos volumétricos utilizados. 
 
 
13 
 
TRABAJO PRÁCTICO Nº 2 
MUESTREO EN QUÍMICA ANALÍTICA 
 
 
Objetivos 
 
• Realizar un muestreo estadísticamente representativo en muestras sólidas 
heterogéneas. 
• Comprender la influencia de la toma de muestra en el resultado de un análisis. 
• Discutir la varianza de muestreo en relación a la del método analítico. 
 
Introducción 
Los cursos introductorios de química estudian principalmente el uso exacto de 
determinados métodos analíticos (uso del material volumétrico, de instrumental como la 
balanza y el espectrofotómetro, etc.). Si se utilizan adecuadamente, estos métodos ofrecen 
una exactitud y precisión en la determinación muy por debajo de 0,5% respecto del valor 
real del analito a cuantificar. En general, las prácticas de laboratorio se centran en el 
análisis de una muestra desconocida pero bien definida, tal como lo es una solución 
homogénea. Sin embargo, en la vida real, el análisis presenta desafíos adicionales. Tanto 
la recolección de la(s) muestra(s) (muestreo propiamente dicho) como los pasos de 
preparación de la(s) muestra(s) también son importantes en la determinación analítica. De 
hecho, la incertidumbre final se encuentra a menudo más limitada por problemas con el 
muestreo o la preparación de la muestra que por el análisis de la muestra ya preparada. Si 
las muestras recogidas son del tipo o tamaño incorrecto, incluso el mejor de los análisis de 
laboratorio de las muestras no puede ser capaz de contestar correctamente la pregunta 
que ha inspirado el análisis. 
La incertidumbre global (representado por s total ó s2 total) está compuesta por las 
contribuciones aditivas de muestreo, preparación de muestra y medición analítica: 
 
2
medición
2
npreparació
2
muestreo
2
total σσσσ ++= 
 
Las tres contribuciones son potencialmente importantes y la mayoría de los estudios 
analíticos se diseñan para reducir al mínimo cada una de ellas. Las muestras 
heterogéneas proporcionan los mayores retos de muestreo, siendo no trivial la obtención 
de muestras representativas a partir de estos sistemas. Considere, por ejemplo, la 
posibilidad de analizar la suciedad del piso. La composición varía considerablemente en 
distancias pequeñas, con la profundidad como otra variable importante. De la misma 
forma, las mediciones de partículas contaminantes de los vehículos con motor de 
combustión muestran una fuerte dependencia de la distancia entre la zona de muestreo y 
el centro de una avenida, así como también de la profundidad en el suelo a la que setoma 
la muestra. Por otro lado, recolectar muestras representativas de fluidos como aire o agua 
es más fácil que para sólidos, aunque también puede existir una gran variación con el lugar 
14 
 
y el momento de muestreo (no es lo mismo muestrear agua en el centro de un lago al 
mediodía, que hacerlo en la costa a la medianoche). 
La preparación de la muestra puede introducir variabilidad adicional. Por ejemplo, en las 
digestiones con ácido y calentamiento que se utilizan a menudo para disolver sólidos poco 
solubles o para mineralizar los componentes orgánicos; las pérdidas inespecíficas de 
materiales (salpicaduras) y/o la evaporación parcial del analito resultan problemas 
importantes. 
Por supuesto, el proceso de medición en sí mismo también aporta incertidumbre en la 
medición, incluso cuando se esté utilizando la mejor de las técnicas. Tanto la química 
húmeda (principalmente, volumetrías) como las técnicas instrumentales poseen 
incertidumbres de medición. 
 
¿Cuáles son los objetivos y principios de muestreo? Considere la siguiente lista, 
recordando que la experiencia y el sentido común siempre son parte de una experiencia 
analítica exitosa. 
 
1. La obtención de una muestra representativa. La muestra representa una “población” 
que es mucho más grande, y debe replicar fielmente la composición química de dicha 
población. La elección de muestras adecuadas puede llegar a ser difícil. Por ejemplo, 
considere una muestra segregada o estratificada. ¿Se debe tomar toda la muestra, o 
muestras por separado de cada capa? Por lo general, los estratos se muestrean por 
separado de ser posible. Pero muy a menudo las capas no se pueden visualizar a 
simple vista y las opciones incluyen un muestreo ciego con un mezclado completo o se 
muestrea el interior del sólido a ciegas. ¿Los tamaños relativos de las capas hacen una 
diferencia? ¡Sí! Las estimaciones de los tamaños relativos de las diferentes capas es 
algo que debe considerarse e incluirse en los cálculos, así como también asegurar que 
el número de muestras de cada capa sea proporcional al tamaño de la capa. Los 
problemas más difíciles de muestreo ocurren cuando se debe muestrear un número 
pequeño de partículas. 
 
2. La obtención de una muestra homogénea. En algún momento anterior al del análisis, 
el tamaño de la muestra suele reducirse para montar el experimento o insertar la 
muestra en un instrumento. Antes de ese paso de reducción del tamaño de la muestra, 
ésta debe ser completamente homogeneizada (y a menudo, reducida a pequeñas 
porciones, especialmente cuando se evidencian tamaños de partículas variados). 
 
3. El muestreo debe incluir una toma de porciones aleatorias de la población. Tanto 
la recolección inicial de la muestra y eventuales reducciones de tamaño de la misma 
que se efectúen posteriormente deben responder a un proceso de selección aleatoria 
(deben ser al azar). Por lo general, la muestra o las regiones de una muestra se dividen 
en una serie de zonas reales o imaginarias, donde se dibujan porciones que llevan a la 
creación de la porción de muestra más pequeña. A menudo, las zonas concretas en las 
que se toman muestras de la población son elegidas por un generador de números 
aleatorios. Tal combinación de muestras se denomina muestra compuesta. Las zonas 
combinadas pueden ser diferentes partes físicas de una muestra grande, o muestras de 
una misma región pero tomadas en diferentes momentos (por ejemplo, muestras de 
aguas residuales que fluyen una vez cada 15 minutos en un período de 24 horas). 
15 
 
 
4. Toma de muestras y manipulación de las muestras no deben cambiar las 
concentraciones de analito. Factores tales como la adsorción del analito a las paredes 
del recipiente, la descomposición del analito catalizada por la luz, el oxígeno, la 
humedad o los componentes del recipiente, la evaporación del analito, la contaminación 
de la muestra durante el muestreo o el pre tratamiento (por ejemplo, la contaminación 
por los materiales en un recipiente, un instrumento de muestreo, etc.), y muchos otros 
ejemplos más, deben ser considerados. A menudo, estas consideraciones conllevan a 
un análisis rápido después del muestreo, en cuestión de días o incluso horas. 
 
 
 
 
Parte experimental 
 
1.- Muestra sintética 
 
1.1 Instrumental 
- Vasos de precipitados de 25, 50 y 100 mL. 
- Bandeja de plástico. 
 
1.2 Reactivos 
Muestra “sintética” de esferas de plástico (pedir a los docentes). A efectos del experimento, 
los colores se utilizan para ilustrar diferentes productos químicos en una mezcla sólida. Las 
esferas son inofensivas, sin importar qué tipo de compuesto representa. Todas las esferas 
tienen el mismo tamaño y masa. Así, los porcentajes en número, peso y volumen son 
coincidentes. Las esferas fucsia representan el principio activo de un medicamento, las 
esferas verdes el estabilizante del medicamento, las esferas azules un subproducto de la 
síntesis del remedio que es perjudicial a concentraciones por encima de una concentración 
fraccional de 0,10 y las esferas amarillas a la matriz sólida (excipiente inocuo) en la cual 
que se comercializa el medicamento. 
 
1.3 Procedimiento 
1. Trabajar en un equipo de dos estudiantes, tomar un dispenser con una muestra mixta 
de esferas, y una bandeja plana para realizar el conteo. Describir la muestra en forma 
cualitativa. 
a. Mezclar las esferas, agitando el recipiente que las contiene antes de realizar cada 
toma de muestra. 
b. Tomar una muestra al azar con el vaso de precipitados de 25 mL. Llenar al ras, 
evitando que se desborde la muestra. 
c. Volcar su muestra en la bandeja. Registrar el número de esferas de cada color. 
d. Retornar las esferas en el contenedor original y homogeneizar su contenido. 
e. Repita los pasos a) a d) nueve veces más. 
16 
 
f. Repita los pasos a) a e) dos veces más, una vez con un vaso de precipitados de 
50 mL, y una vez con un vaso de precipitados de 100 mL. Tendrá un total de 30 
conjuntos de muestras de contado, diez para cada tamaño de la muestra, vuelque 
los datos en la Tabla 1. 
 
 
 
 Vaso de 25 mL Vaso de 50 mL Vaso de 100 mL 
N AM F V AZ AM F V AZ AM F V AZ 
1 
2 
3 
4 
5 
6 
7 
8 
9 
10 
Tabla 1. AM, F, V, AZ representan las esferas amarillas, fucsias, verdes y azules. 
 
g. Asegúrese de que todas las esferas sean devueltas al envase original, y retornar 
los recipientes que son de la materia a los docentes. No intercambie su muestra 
con otro grupo, no pierda esferas. 
 
2. Haga una copia de la tabla con los datos de su grupo al finalizar la sección 1 y 
entréguela a los docentes; los mismos serán analizados en conjunto con los datos de todo 
el turno de laboratorio (ver ítem 3 de “Tratamiento de resultados”). 
 
 
1.4 Tratamiento de resultados 
 
1. Complete la tabla 2 utilizando los datos recogidos en la Tabla 1. Calcule los parámetros 
estadísticos indicados, utilice para tal fin un programa adecuado. Recuerde que para cada 
tamaño de muestra (tamaño del vaso), debe combinar las diez mediciones individuales 
realizadas. 
Comente la tendencia general observada y compare sus resultados con la composición 
real de la muestra proporcionada por los docentes. 
 
2. Ahora observe y compare los datos de laboratorio combinados (se le suministrarán 
oportunamente). ¿Es la tendencia más definida cuanto mayor es el número de medidas 
consideradas? 
 
3. Discuta la respuesta a la pregunta "¿Se encuentra la concentración del subproducto 
tóxico, representada por las esferas azules, en un nivel nocivo?" Recuerde que el 
17 
 
significado del intervalo de confianza se traduce en "Estamos 95% seguros de que el valor 
real cae en este intervalo." ¿Cómo afecta eso a la conclusión de su medición con respecto 
a informar si es o no "perjudicial"? 
 
 Vaso de 25 mL Vaso de 50 mL Vaso de 100 mL 
N xAM xF xV xAZ xAM xF xV xAZ xAM xF xV xAZ 
1 
23 
4 
5 
6 
7 
8 
9 
10 
Parámetros estadísticos 
 
SD% 
SDR% 
IC 
Tabla 2. xi: concentración fraccional de esferas i en la muestra. : Media porcentual ( *100). SD%: 
desviación estándar de la muestra (SD*100). SDR%: desviación estándar relativa porcentual (SDR*100). IC: 
Intervalo de confianza al 95 %. 
 
4. Cuantitativamente, el (porcentaje de desviación estándar relativa)2 x (# esferas en una 
muestra) debe ser una constante para un analito específico (llamada constante de 
muestreo de Ingamells). Estimar esta constante primero, mediante el cálculo de la 
constante para cada tamaño de la muestra, y luego promediando los tres valores para 
obtener una estimación global. A continuación, utilizar esta constante para predecir el 
tamaño de la muestra (# de esferas) que deben utilizarse para obtener una SDR% del 1%. 
 
2.- Muestra incógnita 
 
2.1 Instrumental 
- Vidrio de reloj/superficie lisa de vidrio, 
- Espátula, 
- Pipeta aforada de 5 mL, 
- Vasos de precipitados, 
- Balanza Analítica, 
- Espectrofotómetro 
- Cubetas de vidrio/plástico 
2.2 Reactivos 
Muestra sólida incógnita compuesta por: 
- NaCl 
- CoSO4.7H2O 
 
18 
 
2.3 Procedimiento 
2.3.1 Curva de Calibración 
El cálculo de la concentración del ión Co(II) se llevará a cabo a través de un método 
espectrofotométrico. Para ello, usted deberá realizar una curva de calibración adecuada. 
1. Prepare las diluciones (mínimo 5) que considere necesarias en el rango de 
concentraciones de 1×10-2 M a 1×10-1 M en CoSO4.7H2O. Recuerde utilizar material 
volumétrico aforado. Consultar con los docentes, algunas comisiones realizaran la misma 
curva en presencia de NaCl constante. 
2. Obtenga el espectro de absorción, y determine la longitud de onda correspondiente al 
máximo valor de absorbancia (lmáx). 
3. Mida la absorbancia de las soluciones preparadas en el punto 1 a lmáx. 
4. Realice la curva de calibración y obtenga la relación que vincula la absorbancia con la 
concentración del ión Co(II) utilizando un programa adecuado. 
 
2.3.2 Muestreo y determinación de concentración incógnita 
1. Pesar aproximadamente 5 a 6 g de la mezcla de CoSO4/NaCl suministrada por los 
docentes. Verter la muestra en un vidrio de reloj grande, y darle forma de torta. Dividir la 
misma en cuatro cuadrantes iguales y descartar dos cuadrantes diametralmente opuestos 
mezclando los dos cuadrantes restantes. Este proceso se denomina "apilar y cuartear" y 
está diseñado para separar una muestra sin tener un sesgo en la distribución de tamaños 
de partículas en la sub-muestra que se analizará. El procedimiento de apilar y cuartear se 
debe repetir hasta reducir el tamaño de muestra necesario (en el laboratorio, lo haremos 
una sola vez). 
2. A partir de la mezcla resultante, pesar tres muestras diferentes (I, II, III) de 0,50 g cada 
una en un vaso de precipitados, registrar la masa con precisión. Disolver la muestra en 
agua destilada y transferir cuantitativamente a un matraz aforado de 10,00 mL. Completar 
el volumen y homogeneizar. 
3. Medir las absorbancias de las tres soluciones a lmáx determinada en la parte 2.3.1. Sólo 
para la “muestra I”, medir la absorbancia por triplicado simplemente quitando e 
introduciendo la cubeta del espectrofotómetro entre las mediciones. Estos datos 
adicionales nos ayudarán a medir y analizar la incertidumbre asociada con el método 
analítico (espectrofotométrico) en el proceso global de análisis. Las otras dos soluciones 
sólo medirlas una vez cada una. 
4. Repita los pasos 1 a 3 utilizando una porción de muestra previamente homogeneizada. 
Use el pilón adecuado y muela la muestra muy bien (estamos tratando de mejorar la 
homogeneidad y reducir la desviación estándar de muestreo). 
5. Utilizando la curva de calibración determinada en la parte 2.3.1, calcule la concentración 
del ión Co(II) en todos los casos. 
 
2.4 Tratamiento de resultados 
1. Sobre la serie de 3 muestras de laboratorio obtenidas sin molienda efectúe el cálculo de 
las respectivas absorbancias por gramo de muestra. 
19 
 
2. Utilice los valores obtenidos sobre el triplicado de mediciones realizados en la “muestra 
I” para calcular la (método), SD%(método), SDR(método). 
3. Utilice los valores obtenidos en las muestras I, II y III (sin molienda) para calcular la 
(muestreo), SD%(muestreo), SDR(muestreo). Para la “muestra I” elija una medición. 
4. Repita los pasos 1 a 3 para la muestra homogeneizada. 
5. Compare y analice los valores estadísticos de los dos grupos diferentes: "Muestra sin 
tratar" y "Muestra homogeneizada". 
 
3.- Informe 
Elaborar un informe completo, colocando en el anexo del mismo las cuentas y estimadores 
estadísticos utilizados. 
 
Cuestionario 
1. Describir los pasos involucrados en una operación de muestreo. 
2. Diferenciar entre una muestra global (bruta) y una muestra de laboratorio. 
3. Discuta las diferencias entre una alícuota y una muestra de laboratorio. 
4. ¿Cuáles son los factores considerados en la elección de una muestra representativa? 
5. El muestreo de esferas es una simplificación de la realidad. Discuta qué implicaciones 
tendrían los siguientes factores: 
a) La muestra contiene esferas fucsia (el principio activo) pero con tamaños disímiles 
mezcladas con las otras esferas. 
b) Las esferas azules (nocivo) son mucho menos densas que las otras esferas. 
6. En la sección 2, vimos tres tipos de incertidumbre. Uno de ellos fue la incertidumbre de 
medida con el espectrómetro, otro fue la incertidumbre que se genera al pesar diferentes 
muestras en polvo y el tercero fue el efecto de la molienda. Discutir sobre los pesos 
relativos de estas fuentes de incertidumbre, en base a los valores de DER%. Moliendo la 
muestra también puede mejorar la precisión. Comparar el DER% para los dos conjuntos de 
datos obtenidos. ¿La molienda ha mejorado (disminuido) la DER%? ¿Fue esta diferencia 
estadísticamente significativa? 
7. Considere la posibilidad de muestrear un tren cargado de carbón para analizar su 
contenido de azufre. ¿Cómo incluiría el hecho de muestrear en diferentes vagones?, 
¿cómo tomaría muestras en un vehículo en particular? y ¿cómo habría que manejar el 
tamaño de las diferentes partículas presentes en el carbón? 
8. En Times Beach, Missouri (USA), la contaminación por dioxinas de la tierra causó la 
evacuación y abandono de toda la ciudad en 1983. Los aceites contaminados con dioxinas 
fueron depositados originalmente en las carreteras, y fueron migrando a suelos con el 
transcurso del tiempo. Se encontraron concentraciones de dioxinas 1100 veces por encima 
del límite permitido. Discutir el diseño de muestreo que Ud. utilizaría en la exploración de 
las concentraciones de dioxinas actuales en el área, 30 años más tarde. Explique en 
detalle. 
 
Bibliografía 
• Harris, D. C. (2003); “Quantitative Chemical Analysis 6th ed.”; Chapter 4 and pp. 701-705. 
20 
 
• “An Experiment in the Sampling of Solids for Chemical Analysis” Guy, R.D.; Ramble, L.; Wentzell, 
P.D. J. Chem. Educ. 1998, 75, 1028-1033. 
• “Effect of Sample Size on Sampling Error” Vitt, J.E.; Engstrom, R.C. J. Chem. Educ. 1999, 76, 99-
100. 
• “A Classroom Exercise in Sampling Technique” Ross, M.R.; Bacon, D.W.; Wolsey, W.C. J. Chem. 
Educ. 2000, 77, 1015-1016. 
• “Two Experiments Illustrating the Importance of Sampling in a Quantitative Chemical Analysis” 
Harvey, D. J. Chem. Educ. 2002, 79, 360-363. 
• "Sampling Error in a Particulate Mixture: An Analytical Chemistry Experiment". Byron Kratochvil, R. 
Stephen Reid and Walter E. Harri. J. Chem. Educ., 1980, 57 (7), 518. 
21 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°3 
VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE 
 
Objetivos 
• Estudiar equilibrios ácido-base en sistemas complejos, vinculando las curvas de 
distribución de especies con la curva de titulación. 
• Comparar curvas de titulación de distintos pares ácido-base en término de las zonas 
de regulación que se formanen cada caso. 
• Analizar los criterios de selección de indicadores ácido base en una titulación. 
• Preparar y valorar (utilizando un patrón primario) una solución de hidróxido de sodio. 
• Realizar el análisis volumétrico de una muestra de ácido con indicador de punto 
final. 
 
Introducción 
Los ácidos son sustancias que al disolverse en agua se disocian para dar iones hidroxonio. 
Los ácidos polipróticos se ionizan por etapas. Cada etapa del proceso de disociación tiene 
su propia constante. Para el caso del fosfórico se tendrán tres constantes de disociación: 
Ka1, Ka2 y Ka3. 
La titulación de un ácido poliprótico con una solución valorada de un álcali implica una 
reacción de neutralización en donde iones hidroxonio e hidroxilo se combinan para dar 
agua. Para comprender el mecanismo de esta neutralización debe estudiarse la variación 
de la concentración del ión hidroxonio durante la titulación. El pH y su variación en las 
proximidades de los puntos de equivalencia son importantes para elegir el indicador que 
reduzca a un mínimo el error de titulación. Al representar el pH como ordenadas en función 
de los mL de base agregados como abscisas se tiene la curva de titulación que se puede 
obtener experimentalmente por determinación del pH en cada punto, o bien a través de 
cálculos teóricos supuesto conocidos los valores de constante de disociación, volumen de 
ácido y concentraciones de titulante y titulado. 
 
Nota: el cálculo teórico, al no considerarse los coeficientes de actividad, es solamente 
aproximado y tiene validez cualitativa únicamente. 
Reacciones involucradas 
 H3PO4 + OH- <----> H2PO4- + H2O 
 H2PO4 - + OH- <----> HPO42- + H2O 
 HPO42- + OH- <----> PO43- + H2O 
 
 HInd <----> Ind- + H+ (indicación de punto final). 
22 
 
Parte Experimental 
1.1 Procedimiento 
1.1.1 Valoración de una solución de NaOH 0.1M 
1- Pese dos porciones de unos 150 mg con aproximación al décimo de mg de biftalato 
de potasio (patrón primario) en erlenmeyers de 125 ó 250 ml limpios y secos (por 
qué?). 
2- Disuelva cada porción de biftalato de potasio en aproximadamente 20 ml de agua 
destilada. Agregue 2 gotas de fenolftaleína al 0.1%. 
 
Nota: Antes de proceder con la titulación del biftalato, calcule el volumen de solución de 
NaOH que debería utilizar para la misma, suponiendo que su concentración es 
exactamente 0.1 M (factor 1,000). Luego de hacer este cálculo, Ud. tiene una 
estimación razonable del volumen de titulación, lo cual le permitirá agilizar mucho 
el agregado inicial de titulante. 
 
3- Enjuague una bureta de 10 ml con pequeñas porciones de NaOH 0.1M. 
4- Llene la bureta con NaOH y enrase cuidando que no queden burbujas. 
5- Titule el biftalato y calcule el factor de normalidad del NaOH. Si los resultados de 
ambas titulaciones difieren en más del 1%, debe repetir hasta obtener concordancia. 
1.1.2 Valoración volumétrica de una muestra de concentración conocida 
1 - Coloque 10.00 ml de la muestra en un erlenmeyer de 250mL (seco? porque?) y 
agregue agua destilada hasta alcanzar un volumen apreciable (aproximadamente 30 mL) 
a titular (Es importante conocer la cantidad exacta de agua? Por qué?). 
2 - Agregue 4 gotas de fenolftaleína 0.1% en etanol. 
3 - Titule con el NaOH valorado hasta viraje del indicador. 
4 - Valore repetidamente hasta obtener dos titulaciones que concuerden al 1%. 
5 - Exprese el resultado de la muestra en molaridad de H3PO4 y compárelo con el valor 
informado por los docentes 
1.1.3 Valoración volumétrica de una muestra incógnita 
Repita el procedimiento utilizado en 1.1.2. Exprese el resultado de la muestra en 
molaridad de H3PO4. 
Si el volumen gastado en la primer titulación es inferior a 4 ml, cargue nuevamente muestra 
utilizando una pipeta aforada de mayor volumen (20 o 25 mL). Calcule cuantos mL va a 
gastar aproximadamente en las nuevas titulaciones. 
 
1.2 Informe 
• Entregar el resultado de la molaridad incógnita del analito con su 
respectivo error (informe). 
Para ello, elaborar un informe (ver modelo), el mismo tendrá un formato breve y deberá 
incluir: 
23 
 
- Factor obtenido de la solución titulante de NaOH, con su desvío. 
- Volúmenes utilizados de titulante en las valoraciones de H3PO4 y para el cálculo del factor 
del NaOH. 
- Concentración del H3PO4 con su desvío. 
- En el anexo del mismo coloque todas las cuentas complementarias utilizadas (cálculo del 
factor, error del factor, cálculo de la [H3PO4], error de la [H3PO4]). 
Modelo Informe 
---------------------------------------------------------------------------------------------- 
Nombre: Número de Cajón: 
Masa biftalato pesada (para cada determinación): 
Volumen NaOH gastado (para cada determinación): ( ± ) mL 
factor NaOH con su error: ( ± ) 
Volumen NaOH gastado para la muestra incógnita: ( ± ) mL 
[H3PO4] incógnita: ( ± ) M 
 
Bibliografía 
 
- Kolthoff et al. "Análisis Químico Cuantitativo" 
- Vogel: "Química Analítica Cuantitativa" 
- Butler: "Ionic Equilibrium" 
- Daniel C. Harris, Quantitative Chemical Analysis 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
24 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°4 
POTENCIOMETRÍA y CONDUCTIMETRÍA ÁCIDO-BASE 
 
 
Objetivos 
• Ilustrar acerca de los principios de las titulaciones potenciométricas, 
conductimétricas y sus aplicaciones. Observar la forma de las diferentes curvas de 
titulación de ácidos, bases y mezclas con distintos valores de constante de 
disociación. 
• Valoración potenciométrica de un ácido poliprótico y de una mezcla de ácidos. 
Cálculo de la concentración de cada una de las especies presentes y estimación de 
los valores de las constantes de un ácido poliprótico. 
• Comparación de distintos métodos para la determinación del punto final de una 
titulación ácido base: indicación visual, punto final potenciométrico (primera y 
segunda derivada), punto final conductimétrico, etc. 
• Comparar críticamente los resultados obtenidos. 
 
 
 
Parte Experimental 
 
1.1 Potenciometría 
1.1.1 Instrumental 
- pH metro equipado con un electrodo de vidrio y un electrodo de calomel 
(alternativamente se podrá utilizar un electrodo combinado que incluye a los dos 
anteriores)1. 
 
1.1.2 Reactivos 
- Solución de NaOH 0,1 N de título conocido. 
- Soluciones reguladoras de pH conocido. 
- Muestra de ácido fosfórico de concentración conocida (TP 3) 
- Muestra incógnita ácida 
- Agitador magnético. 
 
1.1.3 Procedimiento 
 
Titulación de una muestra de concentración conocida de H3PO4 
																																																													
1	Consulte al personal de la materia antes de poner en funcionamiento al pH metro y/o sobre cómo manipular los 
electrodos 
	
25 
 
Se utilizará la muestra de H3PO4 de concentración conocida usada en el TP 3. Encender el 
pH metro y dejar estabilizar. Calibrar el equipo y enjuagar los electrodos con abundante 
agua destilada (piseta). Colocar 10,00 ml de la muestra en un vaso de precipitados de 150 
ml y agregar agua hasta totalizar aproximadamente 50 ml. (tome nota de este volumen). 
Introducir la barrita del agitador magnético y los electrodos en el vaso de modo que estos 
no toquen ni las paredes del vaso ni el agitador. Iniciar la agitación y colocar la bureta 
con el NaOH 0,1N de modo que el pico de la misma quede próximo a la superficie de la 
solución. Registrar el pH inicial y agregar unas gotas de naranja de metilo. Comenzar el 
agregado del álcali en porciones de 0.20 ml registrando el pH luego de cada agregado. La 
titulación se debe continuar hasta pH= 11 (no se pase de ese valor, porque??) y se 
realizará por simplificado. 
 
Valoración de una muestra incógnita 
Repetir el procedimiento del punto anterior. La muestra incógnita podrá consistir en un 
ácido (fuerte o débil) ó mezcla de ácidos, contando con una lista de las distintas 
posibilidades: 
 
- H3PO4 
- H3PO4 + HCl 
- H3PO4 + H2PO4- 
- Acido Oxálico 
- HCl + Acido Acético 
- H2SO4 
La titulación se deberealizar hasta pH= 11 agregando de a 0.2 mL de titulante. Cuando 
finalice la titulación, grafique los valores obtenidos en las computadoras de los 
espectrofotómetros. 
 
1.1.4 Tratamiento de los resultados 
• Construya una tabla que le permita consignar cada uno de los siguientes 
parámetros: Número, volumen, pH, DpH, Dvol., vol. + 1/2 Dvol., DpH/Dvol y 
D2pH/Dvol2. 
• Represente para cada muestra: pH vs. volumen, DpH/ Dvol vs. vol. +1/2 Dvol, D2 pH/ 
Dvol2 vs. volumen. (que están graficando???) 
• Calcular la concentración de la muestra determinando el punto de equivalencia a 
partir de cada gráfico. 
• Calcule los valores de las constantes del ácido fosfórico, compárelos con los datos 
que figuran en la literatura y con lo hecho en el TP 3. 
 
1.2 Conductimetría 
1.2.1 Instrumental 
- Conductímetro 
26 
 
 - Agitador magnético 
 
1.2.2 Reactivos 
- Muestra incógnita ácida 
- Muestra de ácido fosfórico de concentración conocida (TP 3) 
- Solución valorada de NaOH 0,1 N 
 
1.2.3 Procedimiento 
 
Valoración conductimétrica: 
 
Se efectuarán 2 valoraciones. Una con la misma muestra de H3PO4 de concentración 
conocida del TP3, la otra de una mezcla incógnita (ver abajo). 
 
Encender el instrumento y dejar estabilizar durante algunos minutos. Medir 10,00 ml de la 
muestra y transferirlos a un vaso de precipitados de 250 ml y diluir con 150 ml de agua 
destilada. Colocar el vaso sobre el agitador magnético e introducir la celda de 
conductividad hasta que esté cubierta por la solución, el bastón medidor tiene unos 
agujeritos, deben estar totalmente cubiertos por solución, sino alcanza agregar un poco 
más de agua. Luego, regular la agitación para evitar la formación de turbulencia y registrar 
la conductancia inicial (da alguna información??). Titular con la solución de NaOH 0,1 N 
efectuando agregados de 0,2 ml hasta completar 25 ml. Registrar los valores de 
conductancia luego de cada agregado. 
Cuando finalice la titulación, grafique los valores obtenidos en las computadoras de los 
espectrofotómetros. Con este resultado realice una segunda titulación modificando los 
ml de álcali agregados en caso de ser necesario. 
La muestra incógnita podrá consistir en un ácido (fuerte o débil) ó mezcla de ácidos, 
contando con una lista de las distintas posibilidades: 
- H3BO3 
- Ácido Acético 
- H2SO4 
- HCl 
- HCl + NH4Cl 
- HCl + Ácido Acético 
 
1.2.4 Tratamiento de los resultados 
- Representar los valores de conductancia vs. volumen agregado y trazar líneas rectas a 
través de los puntos obtenidos, dando poco peso a aquellos cercanos al punto de 
equivalencia. (¿Por qué en este caso es diferente a lo que decíamos en el práctico 
de potenciometría). 
- Determinar el punto final prolongando las rectas hasta que se corten. Calcular la 
concentración en gramos de los ácidos/100 ml de muestra. 
 
- 1.3 Informe 
27 
 
Para la siguiente clase, elaborar un informe en el cual deben asignarse las muestras 
incógnitas para ambos métodos. En el mismo explicar detalladamente las observaciones 
que le permitieron dilucidar las mismas, colocando todos los gráficos pedidos. Para 
aprobar dicha práctica debe resolver correctamente ambas mezclas recibidas. 
En esa misma clase se discutirá en el pizarrón los distintos casos, comentando las 
ventajas y/o desventajas de cada método de observación del punto final. 
 
Cuestionario 
 
1) Explique, asistiéndose de una curva de titulación ácido base, si es posible titular 
ácido bórico con NaOH utilizando un indicador visual de punto final, entiende Usted 
que la indicación potenciométrica es una alternativa válida?, por qué?, en qué 
condiciones?, y la indicación conductimétrica?. Justifique. (pKa H3BO3 = 10) 
2) Y si la muestra líquida contuviera borato de sodio con HCl como titulante, sería la 
indicación visual una alternativa válida?, en qué condiciones?. Cómo modificaría el 
experimento de no ser esto posible?, por qué?. Justifique 
3) Explique porqué una titulación conductimétrica resulta la más recomendada para 
titular ácidos y bases débiles diluídas. Asístase de un ejemplo práctico 
 
(Admita que pueden diferenciar +/- 0,1 unidades de pH con indicación potenciométrica y 
+/- 1 unidad de pH con la indicación visual) 
 
 
 
Bibliografía 
- Bates. “Electrometric pH determinations”. 
- Butler. “Ionic equilibrium”. 
- Willard, Merrit, Dean y Seattle. “Análisis Instrumental”. 
- Delahay. “Análisis Instrumental” 
- Meites. “Advanced Analytical Chemistry” 
- Lingane. “Electroanalytical Chemistry”. 
 
28 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°5 
PRECIPITACIÓN Y GRAVIMETRIA 
 
Parte Experimental 
 
1.- Tipos de precipitación 
 
1.1 Precipitación de sulfato de bario en caliente 
1- Agregar en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 2-3 gotas de 
H2SO4 (c) y 0.1ml de HCl (c). Llevar a ebullición. 
2- Agregar 10 gotas de solución de azul de metileno 0.1% en HCl 6M. 
3- Agregar 3ml de solución de BaCl2 1M, calentada a ebullición, gota a gota y agitando con 
varilla. Luego hervir durante 2 minutos y dejar en digestión, con mechero Bunsen sobre 
tela, cinco minutos a 80°C. 
4- Compruebe si la precipitación ha sido completa vertiendo sobre la superficie del líquido 
límpido 2 gotas de solución de BaCl2 1M. Si se observa enturbiamiento debe repetirse la 
etapa 3. 
5- Se filtra por papel S&S banda azul ó W42, armando un embudo de modo tal que el 
vástago quede cargado con la columna de agua mediante un buen ajuste del papel en la 
parte superior del mismo. Filtre primero el líquido claro sobrenadante dirigiéndolo con una 
varilla de vidrio. 
6- Se lava con porciones de 2-3ml de agua destilada caliente con las que se pasa el 
precipitado al papel de filtro. 
7- El precipitado que quede en el vaso adherido a las paredes, se separa con una varilla 
con uno de sus extremos recubierto con un trozo de goma. 
8- Se sigue lavando con ayuda de una piseta con agua destilada caliente, ensayando la 
ausencia de cloruro en el líquido de lavado no antes del tercer lavado. Para ello se recogen 
0.5ml de líquido de lavado y se agrega una gota de AgNO3 0.05M y una gota de HNO3 7M. 
9- Observar el precipitado y guardar para comparar. 
 
1.2 Precipitación de sulfato de bario en frío 
1- Agregar en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 2-3 gotas de 
sulfúrico concentrado, 0.1ml de clorhídrico concentrado y 10 gotas de azul de metileno al 
0.1% en HCl 6M 
2- Agregar 3ml de BaCl2 1M, de una vez y en frío. 
3- Repetir las etapas 5-9 de la experiencia anterior. 
 
1.3 Precipitación de hidróxido de aluminio 
1- Agregue a un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 1ml de solución 
de Al(NO3)3 de 10mg Al(III)/ml, 0.25ml de solución de NH4Cl 4M y 10 gotas de azul de 
metileno al 0.1% en HCl 6M. 
29 
 
2- Lleve a ebullición y agregue gota a gota amoníaco concentrado hasta que se perciba su 
olor en los vapores desprendidos. 
3- Mantenga a ebullición dos minutos más y filtre en caliente empleando papel de filtro S&S 
banda negra o W41. Trate de mantener el filtro lleno de líquido. 
4- Lave el precipitado con fracciones de solución caliente de NH4Cl 1M, previamente 
neutralizado con solución de amoníaco. 
5- Observe y anote el aspecto de este precipitado. Compárelo con los obtenidos en las 
experiencias anteriores. 
6- Explique por qué adsorben distintas cantidades de azul de metileno. 
 
2.- Propiedades de los precipitados 
1- Prepare tres tubos de ensayo. 
2- Agregue a cada uno, 2ml de Al(NO3)3 de 10mg de Al(III)/ml. 
3- Agregue al primer tubo amoníaco 7.5 M en frío, hasta precipitación total. Anote el 
número de gotas empleadas. Centrifugue y descarte el líquido sobrenadante. 
4- Agregue HCl(c) gota a gota, hasta disolución total. Registre el nro. de gotas requeridas. 
5- Agregue al segundo tubo el mismo nro. de gotas de amoníaco que en la etapa 3. 
Caliente en baño de agua hirviente durante quince minutos, centrifugue y descarte el 
líquido sobrenadante. 
6- Deje enfriar y disuelva con HCl 6M hasta disolucióntotal. Registre el número de gotas 
requeridas. 
7- Repita con el tercer tubo la etapa 5 y deje hasta la clase siguiente. 
8- Repita la etapa 6. 
9- Tabule los valores obtenidos e intérprete los resultados. 
 
3.- Determinación gravimétrica de sulfato 
La técnica corresponde al caso de un sulfato de metal alcalino. 
1- Colocar en un vaso de precipitados de 250ml, 10.00ml de muestra con concentración 
desconocida. 
2- Agregar aproximadamente 80ml de agua destilada. 
3- Agregar 0.5ml de HCl(c) por cada 100ml de solución. 
4- Calentar a ebullición y agregar rápidamente 60ml de una solución de BaCl2 0.05M 
previamente calentada a ebullición. 
5- Cubrir con un vidrio de reloj, hervir suavemente durante unos cinco minutos. 
Dejar en digestión durante una hora a 70-80°C. 
6- Se filtra armando un embudo con papel S&S banda azul o W42 de modo que quede el 
vástago cargado con la columna de agua por buen ajuste del papel en la parte superior 
del embudo. Se filtra primero el líquido claro sobrenadante dirigiéndolo con una varilla de 
vidrio. 
7- Se lava con porciones de 2-3ml de agua destilada caliente con las que se pasa el 
precipitado al papel de filtro. 
8- El precipitado que quede en el vaso adherido a las paredes, se separa con una varilla 
con uno de sus extremos recubierto con un trozo de goma. 
30 
 
9- Se sigue lavando con ayuda de una piseta provista de agua destilada caliente, 
ensayando la ausencia de cloruro en líquido de lavado después del sexto lavado. Para 
ello se recogen 0.5ml de líquido de lavado y se agrega una gota de AgNO3 0.05M y una 
gota de HNO3 7M. (Chequear previamente el agua con la que está haciendo los lavados) 
10- Colocar el papel de filtro con el precipitado en un crisol de porcelana que ha sido 
llevado previamente a peso constante. Se considera que un crisol ha llegado a peso 
constante cuando dos pesadas sucesivas del mismo no difieren en más de 0.5 mg. 
11- Secar el crisol con el precipitado, calentando suavemente sobre tela metálica. 
Proseguir hasta carbonizar el papel. 
12- Colocar el crisol sobre triángulo de arcilla. Calcinar hasta total eliminación del carbón. 
Se debe evitar que el papel carbonizado se incendie. En caso de ocurrir, tapar 
inmediatamente el crisol con un vidrio de reloj limpio y seco. 
13- Dejar enfriar en desecador aproximadamente 20 minutos y pesar. 
14- Repetir la calcinación y el paso 13 tantas veces como sea necesario hasta lograr 
constancia de peso. 
15- La determinación debe hacerse por duplicado. En caso de no obtener resultados 
coincidentes (diferencia mayor del 1%) deberá optar por una de las determinaciones 
justificando razonablemente su decisión. 
16- Informar la concentración de sulfato en la muestra. Exprese el resultado en g SO42- / 
100 ml de muestra. 
 
4 – Informe 
 
• Entregar antes de la finalización de la última clase de realización del TP el 
resultado obtenido, que deberá estar informado en las unidades que correspondan 
(g SO42- / 100 ml) y no en el parámetro primario del cual se calculan los resultados 
(gr BaSO4) 
 
Para la siguiente clase elaborar un informe, el mismo tendrá un formato breve. En el 
informe deberá incluir: 
- Observaciones de los tipos de precipitados (comparar la coloración de los 3 papeles 
de filtro y cuanto solido atravesó los mismos) 
- Observaciones de las propiedades de los precipitados (gotas de HCl agregadas en 
cada caso) 
 
Cuestionario 
1) ¿De qué modo pueden separarse las fases en una precipitación? 
2) ¿Qué tipo de precipitados conoce? Ejemplifique. 
3) ¿Qué propiedades posee un precipitado en función de su estado de agregación? 
4) ¿Qué es un coloide? ¿Cómo se clasifican? Dé tres ejemplos en que las propiedades de 
los coloides son aprovechadas con fines analíticos, y tres ejemplos en los que se 
demuestre cómo influyen negativamente 
5) ¿Por qué al filtrar el Al(OH)3 se recomienda mantener lleno el filtro? 
6) ¿Cómo lavaría un precipitado gelatinoso y uno cristalino? 
31 
 
7) ¿Qué es preferible?: a) lavar un precipitado con n porciones de líquido 
 b) lavarlo con una porción n veces mayor 
 ¿Cómo se prueba? 
8) ¿Qué establece la ecuación de Von Weirman y qué parámetros vincula? 
9) ¿Por qué se emplea HCl para precipitar BaSO4? 
10) ¿Cómo pueden clasificarse los distintos tipos de impurificación de un ppdo? 
¿Cómo purificaría un precipitado en función del tipo de impureza que contenga? 
11) ¿En qué consiste el envejecimiento de un precipitado? 
12) ¿En qué consiste la digestión de un precipitado y en qué casos no es recomendable? 
13) ¿En qué consiste la precipitación en fase homogénea? ¿Cuáles son sus ventajas y por 
qué las posee? Describa cuatro ejemplos con las ecuaciones correspondientes. 
14) ¿Qué diferencia existe, desde el punto de vista analítico, entre un papel de filtro 
"cualitativo" y uno "cuantitativo"? 
15) Justifique la temperatura a la cual precipita el sulfato de bario. 
16) Mencione algún reactivo que permita generar iones sulfato en fase homogénea. 
17) ¿Cuáles son los aniones y cationes que pueden coprecipitar con el BaSO4? 
18) ¿A qué temperatura conviene calcinar el sulfato de bario? ¿Qué pasa si la temperatura 
es más alta? Y si es más baja? 
19) ¿Qué sucede si se deja calcinar muy rápidamente el papel de filtro? 
20) ¿Qué tipo de error se cometerá por la coprecipitación de ácido sulfúrico: 
a) al determinar bario? 
b) al determinar sulfato? 
Ídem si coprecipita BaCl2. 
 
Bibliografía 
- Walton: Principles and Methods of Chemical Analysis. 
- Laitinen & Harris: Chemical Analysis. 
- Blaedel & Meloche: Elementary Quantitative Analysis. 
- Kolthoff et al. Análisis Químico Cuantitativo. 
32 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°6 
VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS 
 
 
Objetivos 
 
• Valorar haluros en una muestra de agua artificial por volumetría por formación de 
precipitados. Ilustrar el uso de indicador de punto final por: 
a) aparición de precipitado coloreado 
b) aparición de solución coloreada 
c) adsorción del indicador en la superficie del precipitado 
 
 
Introducción 
 
Las volumetrías por precipitación más importantes son aquellas que utilizan una 
solución valorada de AgNO3 (Argentimetría). La teoría de la argentimetría se aplica a 
numerosas reacciones de precipitación, en nuestro caso se aplicará a la valoración de 
haluros. El ión Ag+ forma con los haluros, tiocianatos y cianuros precipitados amorfos poco 
aptos para la valoración gravimétrica. El análisis volumétrico conducirá a resultados 
satisfactorios seleccionando un indicador tal que dé la menor diferencia entre punto final y 
punto de equivalencia. 
Existen diversos métodos para establecer el punto final de estas reacciones. Los más 
importantes son: 
a) Formación de un precipitado coloreado: el método de Mohr para la valoración de 
soluciones incoloras de cloruros y bromuros realiza la titulación en medio neutro con 
solución valorada de nitrato de plata utilizando una pequeña cantidad de cromato de 
potasio como indicador de punto final. 
b) Formación de un compuesto coloreado: el método de Volhard permite la valoración de 
cloruros, bromuros y ioduros en medio ácido por el agregado de un volumen conocido de 
solución valorada de AgNO3 y titulando por retorno el exceso con solución valorada 
de tiocianato. Se utilizan iones Fe(III) para la indicación del punto final. 
c) Empleo de indicadores de adsorción: Fajans introdujo un nuevo tipo de indicadores para 
las titulaciones de precipitación. Su empleo se basa en que en el punto de equivalencia 
el indicador es adsorbido por el haluro de plata provocando un cambio de color en la 
superficie del mismo y no en la solución. 
 
Reacciones involucradas 
 
a) Ag+(aq) + Cl-(aq) <·····> AgCl(s) 
2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) <·····> Ag2CrO4 (s) 
(indicación de pto. Final) 
2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) <·····> Cr2O72-(aq) + H2O 
(reacc. no deseada) 
 
b) Ag+(aq) + Br-(aq) <·····> AgBr(s) 
33 
 
Ag+(aq) + SCN-(aq) <·····> AgSCN(s) 
Fe3+(aq) + SCN-(aq) <·····> FeSCN2+(aq) 
(indicaciónde pto. final) 
 
c) Ag+(aq) + Cl-(aq) <·····> AgCl(s) 
(El AgCl adsorbe el indicador en el punto final) 
 
 
Parte Experimental 
 
1.1 Valoración de la solución de AgNO3 por el Método de Mohr: 
 
1.1.1 Reactivos: 
- Carbonato de Calcio p.a. 
- Solución de cromato de potasio 5% 
- Solución de nitrato de plata 0,05 M 
 
 
1.1.2 Procedimiento: 
 
Pesar una porción de unos 2,3-2,4 g con aproximación al décimo de mg de cloruro de 
sodio (patrón primario). Disolver en unos 50 mL de agua destilada y transferir a un matraz 
aforado de 1000 mL (esta solución le será provista por la cátedra). De esta solución 
tomar una alícuota de 10,00 mL (realizar la determinación, al menos por duplicado), 
transferirla a un frasco Erlenmeyer, añadir aproximadamente 15 mL de agua destilada y 
agregar 0,5 mL de cromato de potasio al 5 %. Verifique que el pH de la solución sea 
neutro, ¿por qué?. Titular con la solución de nitrato de plata 0,05 M hasta igualar el color 
del blanco (para preparar el blanco utilice 10 mL de agua destilada en lugar de muestra y 
simule el precipitado de cloruro de plata con carbonato de calcio exento de cloruros). 
(Utilizar bureta de 10 mL) 
 
1.2 Valoración de una muestra de NaCl de concentración desconocida 
por el Método de Fajans: 
 
1.2.1 Reactivos: 
- Solución de diclorofluoresceína 0,1% en EtOH 
- Solución de nitrato de plata 0,05 M 
 
1.2.2 Procedimiento: 
Pipetear 10,00 mL de la muestra problema provista por los docentes, transfiérala a un 
matraz aforado de 100 mL y enrase con agua destilada Medir 20,00 mL de muestra 
problema diluida, y transferirla a un erlenmeyer de 125 mL. 
Agregar 1 (sólo 1!) gota de indicador y valorar hasta aparición de color rosado permanente 
sobre el precipitado (utilizar bureta de 10 mL). 
 
 
34 
 
1.3 Alternativas para la valoración de haluros: Método de Volhard para 
la determinación de bromuro. 
(Se realizará en forma demostrativa) 
 
1.3.1 Reactivos: 
- Ácido nítrico p.a. (δ=1,40 g/cm3) 
- Solución de nitrato de plata 0,05 M 
- Solución de sulfato férrico amónico (40%) 
- Solución de tiocianato 0,05 M 
 
1.3.2 Procedimiento: 
Pipetear 10,00 mL de la muestra problema provista por los docentes, transfiérala a un 
matraz aforado de 100 mL y enrase con agua destilada Medir 10,00 mL de muestra 
problema diluida, transferirla a un Erlenmeyer de 125 mL y agregar 1 mL de ácido nítrico 7 
M. Agregar 10,00 mL de solución de nitrato de plata 0,05 M y una vez precipitado el 
bromuro de plata, agregar 1 mL de solución de sulfato férrico amónico. 
Titular con la solución de tiocianato 0,05 M hasta débil tinte pardo rojizo (utilizar bureta de 
10 mL). 
 
1.4 Informe 
• Entregar antes de la finalización del turno con el resultado obtenido, expresado 
como g Cl- /100 mL muestra 
• En el informe deberá incluir: 
- Volúmenes utilizados de titulante en todas las valoraciones. 
- Concentración y factor de las soluciones de titulantes con su desvío 
- Concentración del Cl- con su desvío. 
- En el anexo del mismo coloque todas las cuentas complementarias utilizadas. 
 
 
1.5 Otros métodos de valoración de cloruros 
 
Si bien la argentimetría es el método más utilizado para el análisis cuantitativo de cloruros 
como macro o mesocomponentes, se pueden utilizar varias técnicas para la detección del 
punto final de la titulación entre las que podemos mencionar la potenciometría tal como se 
vio en un práctico anterior. 
Para los casos en que se quieran valorar microcantidades de cloruros se utilizan en 
general métodos espectrofotométricos. 
 
 
Cuestionario 
 
1) Explique las condiciones de contorno que deben cumplirse para poder realizar 
correctamente los distintos métodos de cuantificación de haluros y por qué. 
 
2) ¿Cuál de las metodologías de análisis de haluros cree usted que es más precisa?, 
35 
 
¿Cuál cree que es más exacta? 
 
3) En base a lo contestado en los puntos anteriores responda que método utilizaría para 
cuantificar Cloruro en las siguientes matrices y por qué: 
 
a) Agua de Río. 
b) Sólido de NaCl (para análisis de pureza). 
c) En queso (luego de ser digerido en HNO3 concentrado). 
d) En agua en concentraciones de ppm. 
e) En una muestra coloreada. 
f) En una mezcla de haluros. 
g) En un efluente industrial a pH =8 y en presencia de Ba+2. 
 
4) Para cuantificar cloruros por el método de Volhard es necesario agregar 1 ml de 
Nitrobenceno luego del agregado de AgNO3. ¿Por qué? 
 
 
 
Bibliografía 
 
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", 4ta.ed., Ed. Nigar 
- Skoog & West, "Introducción a la Química Analítica", Ed. Reverté 
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Ed. Harper Int. 
- Willard, Furman y Bricker, "Análisis Químico Cuantitativo", Ed. Marín 
- Butler, "Ionic Equilibrium" 
- Daniel C.Harris, Quantitative Chemical Analysis 
36 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°7 
VOLUMETRIA POR FORMACIÓN 
DE COMPLEJOS CON EDTA 
 
 
Objetivos 
• Valorar Ca2+ y Mg2+ en agua artificial por volumetría de formación de complejos con 
EDTA. 
• Ilustrar el uso de indicadores metalocrómicos. 
 
 
Introducción 
El análisis volumétrico por formación de complejos utiliza con frecuencia los ácidos 
aminopolicarboxílicos como agentes complejantes de un gran número de elementos 
metálicos. Las denominadas "complexonas" poseen un grupo funcional característico: -
N(CH2-COOH)2 , siendo la más simple el ácido imino diacético: HN(CH2COOH)2 .Todas las 
restantes son derivados de este último y poseen buenas posibilidades analíticas dado su 
capacidad de formar iones complejos con la mayoría de los metales. 
Los complejos formados son del tipo "quelato", donde los cationes aparecen 
formando parte de estructuras tipo anillo de 5 ó 6 miembros. Aquellas complexonas que 
favorecen este tipo de formación, como el EDTA, son las más útiles para el análisis 
titrimétrico. 
La estructura del EDTA es: (HOOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COOH)2. El poder 
complejante del EDTA se basa en su capacidad de actuar como ligando a través de los 
átomos de nitrógeno y de los oxígenos carboxílicos de los grupos acetato. Los grupos 
formadores de quelatos están ubicados en la molécula de modo que los centros de 
coordinación son fácilmente accesibles y aseguran la formación de anillos de cinco 
miembros tal como se observa: 
 
El EDTA forma con los metales e independientemente de su estado de oxidación, 
complejos del tipo 1:1 solubles en agua. Estos complejos serán incoloros si el 
acuocomplejo del metal es incoloro, y serán a su vez fuertemente coloreados para aquellos 
metales que den acuocomplejos de color. Estudiando la estructura del EDTA se puede 
37 
 
observar que su poder complejante se verá disminuido por la presencia de iones 
hidrógeno. De esta manera, el pH de la solución juega un papel preponderante en la 
formación del complejo y las modificaciones del pH pueden hacer la reacción selectiva 
para diferentes especies según los casos (los complejos de metales divalentes son 
estables en solución amoniacal y se descomponen en medio ácido, mientras que los 
metales trivalentes son estables aún en este medio). 
El punto final de la titulación se alcanza por la adición de una sustancia indicadora 
que da color con el metal a ser titulado. El color producido es usualmente el resultado de la 
formación de un nuevo quelato. Es fundamental que el indicador no forme complejos más 
fuertes con el metal que los que forma el EDTA, dado que entonces el punto final no podrá 
ser observado. 
Aunque el EDTA no es un reactivo selectivo, es posible a través de la adición de 
especies enmascarantes llevar a cabo la titulación de un dado metal en presencia de otros 
que normalmente interferirían. Los agentes enmascarantes son: cianuro, sulfuro, ioduro, 
fluoruro, ácido ascórbico, trietanolamina, pH, etc... 
Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales de 
cationes polivalentes (principalmente divalentes y específicamente los alcalinotérreos) que 
hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio ycalcio. La 
presencia de los iones Ca2+ y Mg2+ es muy común en el agua natural, y sus 
concentraciones pueden determinarse por titulación complejométrica, utilizando una 
solución de EDTA cuya concentración sea conocida exactamente. 
En una primera etapa, se determinará la concentración total de iones Ca2+ y Mg2+ 
que reaccionan con EDTA, en presencia del indicador Negro de Eriocromo T (NET) a pH 
10. En la segunda etapa se determinará únicamente el Ca2+ por titulación con Murexida 
(Mx) como indicador. Para ello, se precipitará previamente al Mg2+ como Mg(OH)2 en 
medio fuertemente básico (pH = 12,5). Por diferencia entre ambos obtiene la dureza 
proveniente del magnesio. 
La dureza del agua se expresa normalmente como cantidad equivalente de 
carbonato de calcio (aunque propiamente esta sal no se encuentre en el agua) y se 
calcula a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes 
(miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de 
CaCO3 
 
Reacciones involucradas 
Me2+ + H2Y2- D MY2- + 2 H+ Me = Ca(II) y Mg(II) 
Parte Experimental 
 
1.1 Reactivos 
• Negro de Eriocromo T (NET) 1% p/p en NaCl sólido. 
• CALCON 1% p/p en NaCl sólido. 
38 
 
• Solución reguladora de pH=10. (que se prepara mezclando 67,5 g de cloruro de 
amonio con 570 mL de amoníaco (δ=0,91g/cm3) y diluyendo a un litro con agua 
destilada libre de cobre -¿por qué?-). 
• NaOH 5 M. 
• Solución de EDTA 0,01 M. 
 
1.2 Valoración de una solución de EDTA 0,01 M 
1.2.1 Procedimiento 
Pesar unos 150 mg de CaCO3 con precisión a la décima de miligramo. Transferir 
cuantitativamente a un matraz aforado de 250,0 mL con agua destilada. Agregar al matraz 
solución de HCl 6 M hasta disolución total del CaCO3 (aproximadamente 1 mL). Enrasar 
utilizando agua destilada. 
Transferir 10,00 mL de la solución de CaCO3 preparada a un matraz de 125 mL. Agregar 
2-3 mL de solución de NaOH 5 M y una punta de espátula del indicador CALCON (la 
coloración de la solución debe ser roja). 
Titular con la solución de EDTA 0,01 M hasta viraje del indicador (en el punto final la 
solución adquiere una coloración azul-violácea persistente). 
Realizar la determinación al menos por duplicado, hasta obtener concordancia al 1 % entre 
los factores de normalidad obtenidos. 
 
1.3 Determinación de Ca2+ y Mg2+ (Dureza total) 
1.3.1 Procedimiento 
Se le proveerá de una solución muestra que se sabe que contiene, aproximadamente, 
entre 200 y 400 mg CaCO3/L y entre 270 y 285 mg MgCO3/L. Transferir 10,00 mL de 
muestra a un erlenmeyer y diluir a unos 50 mL con agua destilada. 
Agregar 1mL de solución reguladora y una punta de espátula del indicador NET. En base a 
las concentraciones de Ca2+ y de Mg2+ esperadas y al volumen de la alícuota a titular 
sugerido arriba, decidir cuál de las buretas disponibles en el laboratorio es conveniente 
utilizar para las determinaciones. Titular con la solución valorada de EDTA hasta 
desaparición de todo vestigio de color púrpura. 
 
1.3.2 Precauciones a tener en cuenta para obtener resultados óptimos: 
• El punto final de la titulación se observará con facilidad si no se agrega NET en exceso. 
La solución al comienzo de la titulación deberá ser rosa bien pálido. 
• Una vez agregado el buffer titule rápidamente y evitará así la precipitación de carbonato 
de calcio. 
• Agregue lentamente las últimas gotas de titulante dado que la reacción es de cinética 
lenta. 
• Si la solución se torna incolora en las cercanías del punto final, agregar una pequeña 
cantidad de indicador. 
• Titular hasta que la solución sea azul. No titular al color del blanco ya que el indicador se 
descompone con el tiempo, variando su color. 
 
 
39 
 
1.4 Determinación de la concentración de Ca2+ (Dureza Cálcica) 
1.4.1 Procedimiento 
1. En base a la concentración de Ca2+ esperada y a las pipetas y buretas disponibles en el 
laboratorio, decidir qué volumen de la alícuota de la solución muestra utilizará para las 
determinaciones. Agregar la alícuota de la solución muestra en un Erlenmeyer de 250 mL. 
2. Agregar agua destilada dentro del Erlenmeyer hasta alcanzar un volumen de 
aproximadamente 50 mL. 
3. Agregar 3 mL de NaOH 5 M y agitar aproximadamente 2 minutos para permitir la 
precipitación del Mg2+ como Mg(OH)2. Éste puede no ser visible. 
4. Agregar el indicador CALCON. 
5. Agitar el contenido del Erlenmeyer hasta disolver el indicador. Se observará un color 
rojo. 
6. Titular la solución problema con la solución valorada de EDTA. El color cambiará de rojo 
a azul-violáceo. El punto final se detecta por permanencia de dicha coloración al agregar 
una gota adicional de titulante. 
 
1.5 Informe 
• Entregar antes de la finalización del turno el resultado obtenido, que deberá estar 
informado en las unidades que correspondan (ppm de CaCO3 para los 3 casos) y no en 
el parámetro primario del cual se calculan los resultados (mL). (Ver modelo de informe 
TP3). 
 
1.6 Otros métodos de valoración: 
Para la determinación de los elementos titulados en el práctico existen varios métodos 
alternativos de análisis. No obstante, se pueden utilizar varias técnicas para la detección 
del punto final en la titulación complejométrica. Estas incluyen amperometría, 
coulombimetría, potenciometría, espectrofotometría y métodos conductimétricos de alta y 
baja frecuencia, con los que Ud. se familiarizará en prácticos posteriores. 
 
Bibliografía 
 
- Welcher, "The analytical uses of EDTA", D. Van Nostrand Co. 
- Laitinen, "Chemical Analysis", McGraw Hill Book Co. 
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Harper & Bow 
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", Nigar 
- Daniel C. Harris, Quantitative Chemical Analysis 
- Day & Underwood “Química Analítica” 
40 
 
TRABAJO PRÁCTICO N°8 
VOLUMETRÍA REDOX 
 
 
Objetivo 
Mostrar la aplicación de un método iodimétrico para la determinación de cloro activo en 
productos de limpieza 
 
Introducción 
El análisis volumétrico basado en el uso de agentes oxidantes y reductores ha 
generado una gran variedad de técnicas entre las que cabe mencionarse la 
permanganimetría, dicromatometría, iodimetría, etc. 
En los métodos iodimétricos la reacción de reducción de iodo a ioduro es reversible 
según se resume en la hemirreacción: 
I2 + 2 e- Û 2 I – 
 
Las sustancias con un potencial de reducción mucho menor que el del sistema I2 / I- 
son oxidadas por el yodo y pueden titularse con una solución valorada de yodo. Algunos 
ejemplos son el sulfito, el sulfuro, el tiosulfato, el Sn(II), etc. Por otra parte, el ioduro ejerce 
una acción reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes, con la formación de una 
cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con una solución valorada de 
tiosulfato. Algunos ejemplos son el cerio, dicromato, agua oxigenada, iodato, etc. 
Dado que el yodo en soluciones acuosas de ioduro tiene un intenso color amarillo o 
marrón, su presencia se hace evidente aún en muy bajas concentraciones. En 
consecuencia, en soluciones incoloras el yodo puede servir como autoindicador. Sin 
embargo, si se usa almidón como indicador se obtiene un viraje más pronunciado en el 
punto final, ya que uno de los componentes principales del almidón, la amilosa, forma con 
el yodo complejos de adsorción de color azul. 
 
 
Parte Experimental 
1.1 Reactivos 
- Solución de Na2S2O3 0,1 M 
- Solución indicadora de almidón 
- K2Cr2O7 para análisis 
- KI para análisis 
- HCl concentrado 
- H2SO4 4 M 
1.2 Procedimiento 
 
1.2.1 Preparación de la solución indicadora de almidón 
41 
 
Se trituran 2 g de almidón soluble con un poco de agua y se agrega lentamente la 
suspensión a 1 litro de agua en ebullición. Se sigue la ebullición hasta que la solución sea 
clara, se enfría y se transfiere a un frasco. Esta solución será preparada previamente por el 
personal de la materia. 
Se usan aproximadamente 5 mL de esta solución por cada 100 mL de solución que se 
debe titular. Es importante que el agregado