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E S T R U C T U R A M O L E C U L A R Y E N L A C E S C A P 2 D R J O S É L V E R A Estructuras de Lewis-Regla del Octete- Resonancia 2.1-2.3 • Pasos básicos para determinar las estructuras de Lewis 1. Determinar la cantidad total de electrones de valencia que tiene la molécula a-Se suman los electrones de valencia de todos los átomos b-Si la molécula tiene carga negativa, se le suma la magnitud de la carga a la cantidad de electrones de valencia c-Si la molécula tiene carga positiva, se le resta la magnitud de la carga a la cantidad de electrones de valencia 2. Colocar el átomo menos electronegativo en el centro Nota Importante: Hidrógeno núnca se coloca en el centro (H) 3. Colocar los demás átomos alrededor (los más electronegativos) 4. Conectar los átomos con líneas que representan un enlace covalente ( un par de e-) Estructuras de Lewis 6. Restar los electrones que utilizaste para construir los enlaces. Colocar los electrones restantes alrededor de los átomos más electronegativos 7. Si sobran electrones de valencia se le adjudican al átomo menos electronegativo Nota Importante: A hidrógeno núnca se le colocan electrones 8. Verificar que todos los átomos completen su octete 9. Se construyen enlaces muntiples para aquellos átomos que no completen su octete Estructuras de Lewis • Determinar la estructura de Lewis para: CF4 Estructuras de Lewis • Determinar la estructura de Lewis para: COCl2 Estructuras de Lewis • Determinar la estructura de Lewis para: 𝑁𝑂!" Formas resonantes • Diferentes posibilidades válidas para estructura de Lewis • El híbrido de resonancia es la estructura real que se forma. Se obiene de la combinación de las estructuras resonantes. Regla del Octete • Regla del octete-Los átomos buscarán tener 8 electrones en su capa de valencia. Para esto pueden: • Perder electrones • Ganar electrónes • Compartir electrones Reglas del Octete Excepciones a la regla del Octete Hidrógeno (H) Hace un solo enlace químico No pares de elecrones no-enlazantes Berilio (Be) Hace dos enlaces No contiene pares de electrones no-enlazantes Boro (B) Hace tres enlaces No tiene pares de electerones no-enlazantes Átomos en el nivel 3 o mayor puede expandir su octete Octete Expandido (Hipervalencia) 2.3 Modelo de Repulción de Pares de Electrones de Valencia (VSEPR) • VSEPR-Predice la forma en 3D de la molécula basándose en que las nubes electrónicas se repelen por repulsión electrostática • Geometría electrónica- Incluye todas las nubes electrónicas • Geometría Molecular- Incluye solo las nubes enlazantes Scanned by CamScanner Modificaciones Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR • Geometría electrónica-Geometría que asumen los electrones alrededor del átomo central. • Geometría molecular- Geometría que asumen los átomos sin contar los pares de electrones libres. • La geometría molecular y la geometría electrónica coinciden si en la molécula no hay pares de electrones libres. Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR • Para 𝑆𝑂#!" • la geometría molecular es trigonal piramidal • la geometría electrónica es tetraedral Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR • Ejercicio: Predice la forma molecular y electrónica para 𝑃𝐶𝑙$% Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR • Ejercicio: Predice la forma molecular y electrónica para 𝑃𝐶𝑙$% Estructuras de Lewis 2.3 Modelo de VSEPR • VSEPR es muy útil determinando la estructura tridimensional de las moléculas pero en ocasiones falla cuando tienes más de una forma básica de energía similar • Con cinco regiones de alta densidad electrónica alrededor del átomo central, piramidal cuadrado es sólo un poco mayor en energía que trigonal bipiramidal • Es bien difícil predecir geometrías cuando hay siete regiones de alta densidad electrónica porque las posibles conformaciones corresponden a energías similares. • Pares de electrones solitarios tienen menos influencia esteroquímicamente cuando el átomo central es pesado y pertenece al bloque P. • Pares de electrones que no tienen efecto en la geometría molecular se le conocen como estereoquímicamente inerte. 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Una vez la estructura básica de la molécula es determinada, se hacen ajustes tomando en consideración las repulsiones electrostáticas entre las regiones de enlace y pares de electrones solitarios. • Por lo general las repulsiones siguen el siguiente orden: • Par solitario/par solitario > para solitario/enlace > enlace/enlace • Se entiende (se desconoce la verdadera razón) que el par de electrones solitario tiene mayor efecto de repulsión porque están más cerca del núcleo y repelen otros electrones con más fuerza. 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Pares de electrones en posición ecuatorial repelen con más fuerza que en posición axial. La figura 2.1 muestra este efecto con la configuración de trigonal bipiramidal a 90o. • Posición ecuatorial-Repulsión con dos enlaces a 90o. • Posición axial-Repulsión con tres enlaces a 90o 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Para una geometría octaédrica, el par de electrones libres pueden ocupar cualquier posición porque todas tendrán las mismas cuatro repulsiones a 90o. • Pero cuando entra un segundo par de electrones libres, este será trans al primer par de electrones libres 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Una molécula con pares de enlaces adyacentes y uno o más pares de electrones libres, se observa que el ángulo de enlace disminuye. • Ejemplo de este fenómeno se observa en NH3 donde se espera una geometría electrónica teraedral y ángulos de 109.5o. • La geometría electrónica no es un tetraedral perfecto porque los ángulos de enlace son 107o, menor a lo esperado por la repulsión más fuerte que ejerce el par de electrones libres sobre los pares de electrones enlazantes. 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Para H2O el efecto de los pares de electrones es mayor que en NH3 porque tiene dos pares de electrones libres. • Por tener dos pares de electrones, el ángulo de cada enlace es 104.5o. Menor de 109.5o que sería el esperado para una geometría tetraedral y menor de 107o obtenido en la molécula de NH3 la cual tiene un solo par de electrones libres. • VSEPR no puede predecir el efecto de reducción en los enlaces por la presencia de pares de electrones libres. O HH 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Ejercicio: Prediga la geometría molecular y electrónica de XeF2 • Geometría Electrónica Geometría molecular 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Ejercicio: Prediga la geometría molecular y electrónica de XeF2 • Geometría Electrónica Geometría molecular 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Ejercicio: Prediga la foma más probable para SF4 2.3 Modelo de VSEPR (b) Modificaciones de las formas básicas • Ejercicio: Prediga la foma más probable para SF4 Teoria Enlace Valencia • Teoría de Enlaces de Valencia (VB theory)-Explica como los enlaces se forman al interaccionar los orbitales atómicos de los átomos envueltos en el enlace. • Utiliza el concepto de hibridación de orbitales para explicar como interaccionan los orbitales atómicos para formar orbitales moleculares • Fue la primera teoría de mecánica cuántica desarrollada para explicar enlaces. Teoría de enlace de Valencia Sec 2.4 La Molécula de Hidrógeno • Cuando dos átomos de hidrógeno están separados se representa como: • Cuando dos átomos de hidrógeno se acercan para formar un enlace no se sabe que electrón le pertenece a que átomo y se representa como: • El enlace resultante (H-H) produce una superimposición de ambas funciones de onda donde ambas ecuaciones son igualde probables (combinación lineal de ambas funciones sin normalizar) Teoría de enlace de Valencia Sec 2.4 La Molécula de Hidrógeno • La función de onda del enlace H-H se puede visualizar como la probabilidad alta de que ambos electrones se encuentren entre los núcleos. • Cuando se forma el enlace hay una interferencia constructiva entre las siguientes funciones (el espín de los electrones tiene que estar pareado según Pauli): • La distribución electrónica obtenida descrita por la superimposición de ambas funciones de onda se le conoce como un enlace 𝜎 Teoría de enlace de Valencia Sec 2.4 La Molécula de Hidrógeno • Figura 2.2 muestra la formación de enlaces 𝜎 entre orbitales s-s y p-p • Le enlace 𝜎 tiene una forma cilíndrica y simétrica en el eje internuclear. Los electrones tiene un momento angular del orbital de cero Teoría de enlace de Valencia Sec 2.4 La Molécula de Hidrógeno • Figura 2.3 muestra la variación de energía en la molécula con la separación intermolecular (R) • De representa el mínimo de energía la cual es menor que si los átomos estuvieran separados. • Si se acercan mucho hay repulsión coulombica, si se alejan mucho hay atracción Teoría de enlace de Valencia Sec 2.5 Moléculas Diatómicas Homonucleares • Molécula Diatómica Homonuclear- Molécula que se compone de dos átomos iguales • Para construir VB de N2: • Hay que considerar la configuración electrónica de N • Primero se forma un enlace 𝜎 por la interacción de los orbitales pz • Px y Py no pueden formar enlaces 𝜎 por la orientación en el espacio. Estos forman enlaces 𝜋 • N2 comparte un par de electrones en un enlace 𝜎 y dos pares de electrones en dos enlaces 𝜋 Teoría de enlace de Valencia Sec 2.5 Moléculas Diatómicas Homonucleares • ¿Cómo saber la diferencia entre un enlace 𝜎 y un enlace 𝜋? • Cuando se gira en el eje del enlace 𝜎 180o no hay intercambio de lóbulos. • Cuando se gira en el eje del enlace 𝜋 hay un intercambio de lóbulos. • Enlace 𝜎 Enlace 𝜋 Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 Moléculas Poliatómicas • Para explicar VB en moléculas poliatómicas utilizaremos H2O • La configuración electrónica de Oxigeno es: • Oxígeno tiene dos electrones sin parear que son pareados con los electrones de dos átomos de hidrógeno formando enlaces 𝜎 Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 Moléculas Poliatómicas • VB falla en predecir el ángulo de enlace para la molécula de H2O . Esta teoría predice enlace de 90o cuando en realidad son de 104.5o. • También falla cuando predice que carbono solo puede hacer dos enlaces en vez de cuatro y esto porque se basa en la configuración electrónica de C • Las deficiencias de VB al tratar de predecir el ángulo de enlace y la valencia son corregidos por los conceptos de hibridación y promoción Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (a) Promoción • Promoción-Es la excitación de un electrón a un orbital de mayor energía en el transcurso de la formación de un enlace. • Aunque hay que introducir energía para que pase la promoción, esta es justificada por el aumento en la fortaleza o número de enlaces. • La promoción no es un proceso real donde el átomo es excitado para formar el enlace. Lo que se refiere es a la contribución del cambio en energía que ocurre cuando los enlaces se forman. • Como ejemplo, para el átomo de carbono un electrón en 2s pasa a un orbital 2p produciendo la siguiente configuración (que le permite hacer cuatro enlaces): Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (b) Hipervalencia • Los elementos del periodo 2 obedecen muy bien la regla del octete. • En átomos de periodos mayor a 2 no necesariamente obedecen la regla del octete: • Ejemplo: PCl5 demanda 10 electrones en la capa de valencia. Para esto utiliza orbitales 3d • SF6 demanda 12 electrones en la capa de valencia. Para esto utiliza orbitales 3d. • Hipervalencia-La demanda de más de 8 electrones en su capa de valencia. • Se puede pensar que los átomos en los periodos 1 y 2 no muestran hipervalencia porque no tienen orbitales d pero la verdadera razón es que son átomos muy pequeños y su geometría no le permite acomodar más de cuatro átomos alrededor de estos. Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (c) Hibridación • Los conceptos de hipervalencia y promoción no son suficientes para describir la formación de enlaces en una molécula AB4 del grupo 14 porque implicaría la presencia de tres enlaces 𝜎 de un tipo (de orbitales XB y XA2p) y cuatro enlaces 𝜎 con otro carácter (XB y XA2s). • La evidencia empírica desmiente lo antes mencionado y demuestra que en una molécula AB4 de cuatro enlaces 𝜎, estos son equivalentes. • Este problema se resuelve con el concepto de orbitales híbridos donde tenemos una interferencia o mezcla entre orbitales A2s y A2p. • Se puede visualizar partiendo de la premisa que los oritales se combinan (de una manera específica y lineal) como onda produciendo interferencias constructivas y destructivas. • Para AB4 hay cuatro combinaciones lineales que producen cuatro orbitales híbridos: Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (c) Hibridación • Como resultado de la interferencia, cada orbital híbrido contiene un lóbulo grande en la punta de un tetraedro (imaginario) y uno pequeño en direcciónes opuesta. El ángulo entre enlaces es de 109.5o. • Como cada orbital híbrido es construido por la mezcla (mejor dicho interferencia) de un orbital s y tres p, a este se le conoce como un orbital hibrido sp3. • Los orbitales híbridos imparten dirección a los enlaces y de esta manera podemos determinar la geometría molecular. • De esta manera se consolida el concepto de VB con la geometría que tiene la molécula Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (c) Hibridación Teoría de enlace de Valencia Sec 2.6 (c) Hibridación • Si los signos son ambos positivos o ambos negativos, se dará interferencia “constructiva” de ondas y las regiones aumentan o se refuerzan. • Si los signos son opuestos se dará interferencia “destructiva” de ondas y las regiones se cancelan. + RefuerzoCancelación +- ¿Por qué Berilio forma dos enlaces? Be basal Be promovido Be con hibridación Dos orbitales sp Orbitales p puros Hibridación sp en BeF2 F FBe- -++++ F FBe Hibridación sp2 en BF3 • Para explicar por qué boro forma tres enlaces sencillos con un arreglo trigonal plano (120°), presumimos que los orbitales originales s y p se mezclan 2s 2p Hibridación sp2 en BF3 33% carácter s 67% carácter p B basal B promovido B con hibridación Tres orbitales sp2 Orbital p puros Hibridación sp2 1 orbital s 2 orbitales p 3 orbitales sp2 Enlaces B-F Hibridación del Carbono en CH4 • Para explicar por qué carbono forma cuatro enlaces sencillos, presumimos que los orbitales originales del carbono se mezclan para formar orbitales híbridos Hibridación sp3 en CH4 C basal C promovido C con hibridación Cuatro orbitales sp3 25% carácter s 75% carácter p Hibridación sp3 1 orbital s 3 orbitales p 4 orbitales sp3 Enlaces C-H Hibridación y enlaces en etano, CH3CH3 • El enlace σ es formado por traslape a lo largo del eje internuclear. • Las moléculas pueden rotar a través de enlaces sencillos. Orbitales hibridos sp2 en carbono • Para explicar los enlaces dobles en carbono, se postula hibridacion sp2. Estos se producen al combinar un orbital s y dos orbitales p. Queda un orbital puro con un electrón. • Los orbitales p sin hibridizar de cada carbono pueden traslapar, resultando en la formacion de un enlace π. (el segundo enlace) • En un enlace p hay traslape de lado, y se da por encima y debajo del eje internuclear. • Las partes de la molecula ya no pueden rotar. Orbitales hibridos sp2 en carbono Enlaces en eteno Orbitales hibridos sp en carbono • Cuando carbón forma un enlace triple se postula que este se hibridiza para formar dos orbitales sp y quedan dos orbitales puros p con un electrón cada uno Enlaces en etino • Ahora hay dos orbitales ppuros (en Amarillo) para formar los enlaces π Enlaces en etino P basal P promovido 1 orbital s 2 orbitales p 3 orbitales hibridos sp2 2 orbitales hibridos dp Hibridacion para fosforo en PF5 • Se forma un arreglo trigonal bipiramidal Hibridacion para fosforo en PF5 Hibridacion sp3d S basal S promovido 1 orbital s 2 orbitales p 4 orbitales hibridos sp2d 2 orbitales hibridos dp Hibridacion para azufre en SF6 1 orbital d Hibridacion para azufre en SF6 • Se forma un arreglo octahedral Hibridacion sp3d2
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