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1 Auditoria II FISICOQUÍMICA INGENIERÍA AMBIENTAL sfs Fisicoquímica 2 © Corporación Universitaria Remington Medellín, Colombia Derechos Reservados ©2011 Primera edición 2020 Fisicoquímica Juan David González Calderón Facultad de Ingenierías Comité académico Jorge Mauricio Sepúlveda Castaño Decano de la Facultad de Ingenierías jsepulveda@uniremington.edu.co David Ernesto González Parra Director de Educación a Distancia y Virtual dgonzalez@unireminton.edu.co Francisco Javier Álvarez Gómez Coordinador CUR-Virtual falvarez@uniremington.edu.co Edición y Montaje Dirección de Educación a Distancia y Virtual Equipo de diseño gráfico www.uniremington.edu.co virtual@uniremington.edu.co Derechos reservados: El módulo de estudio del curso de FISICOQUÍMICA es propiedad de la Corporación Universitaria Remington; las imágenes fueron tomadas de diferentes fuentes que se relacionan en los derechos de autor y las citas en la bibliografía. El contenido del módulo está protegido por las leyes de derechos de autor que rigen al país. Este material tiene fines educativos y no puede usarse con propósitos económicos o comerciales. El autor(es) certificó (de manera verbal o escrita) No haber incurrido en fraude científico, plagio o vicios de autoría; en caso contrario eximió de toda responsabilidad a la Corporación Universitaria Remington y se declaró como el único responsable. Esta obra es publicada bajo la licencia Creative Commons. Reconocimiento-No Comercial-Compartir Igual 2.5 Colombia mailto:jsepulveda@uniremington.edu.co mailto:dgonzalez@unireminton.edu.co mailto:falvarez@uniremington.edu.co http://www.uniremington.edu.co/ mailto:virtual@uniremington.edu.co sfs Fisicoquímica 3 TABLA DE CONTENIDO Pág. 1 UNIDAD 1 GASES Y CONCEPTOS BÁSICOS 9 1.1.1 OBJETIVO GENERAL 10 1.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 10 1.1.3 PRUEBA INICIAL 10 1.2 TEMA 1 SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES Y PROPIEDADES DE LA MATERIA 12 1.2.1 ¿POR QUÉ MEDIMOS? 13 1.2.2 CONVERSIÓN DE UNIDADES Y FACTORES DE CONVERSIÓN 15 1.2.3 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 17 1.2.4 TALLER DE ENTRENAMIENTO 17 1.3 TEMA 2 GASES IDEALES Y GASES REALES 18 1.3.1 CARACTERÍSTICAS DE LOS GASES 19 1.3.2 PROPIEDADES DE LOS GASES 20 1.3.3 GAS IDEAL Y LEYES DE LOS GASES 22 1.3.4 ECUACIÓN GAS IDEAL 24 1.3.5 TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR DE LOS GASES 28 1.3.6 GASES REALES 29 1.3.7 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 32 1.3.8 TALLER DE ENTRENAMIENTO 33 1.4 TEMA 3 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA. 34 1.4.1 SISTEMA ABIERTO, CERRADO Y AISLADO 34 1.4.2 ESTADO Y FASE 36 1.4.3 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA 37 1.4.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 38 1.4.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 38 2 UNIDAD 2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA 40 2.1.1 OBJETIVO GENERAL 40 2.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 40 2.1.3 PRUEBA INICIAL 41 2.2 TEMA 1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 43 2.2.1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: LA CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA. 43 2.2.2 ENTALPIA 49 2.2.3 PROCESOS TERMODINÁMICOS 50 2.2.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 52 2.2.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 55 2.3 TEMAS 2 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS PARA CAMBIOS DE ESTADO Y DE FASE 57 2.3.1 CAMBIOS DE FASE 57 2.3.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 60 2.3.3 taller de entrenamiento 61 sfs Fisicoquímica 4 2.4 TEMAS TERMOQUIMICA 62 2.4.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 68 2.4.3 TALLER DE ENTRENAMIENTO 69 3 UNIDAD 3 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 71 3.1.1 OBJETIVO GENERAL 71 3.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 71 3.1.3 PRUEBA INICIAL 72 3.2 TEMA 1 ESPONTANEIDAD Y MÁQUINAS TÉRMICAS 73 3.2.1 ESPONTANEIDAD 74 3.2.2 MÁQUINAS TÉRMICAS 76 3.2.3 CICLO DE CARNOT 77 3.2.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 78 3.2.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 79 3.3 TEMA 2 CONCEPTO DE ENTROPÍA 80 3.3.1 ENTROPÍA 80 3.3.2 DESCRIPCIÓN MOLECULAR DE LA ENTROPÍA 81 3.3.3 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 83 3.3.4 TALLER DE ENTRENAMIENTO 84 3.4 TEMA 3 CÁLCULOS DE ENTROPÍA Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS 85 3.4.1 CÁLCULOS DE ENTROPÍA PARA DIFERENTES PROCESOS TERMODINÁMICOS 85 3.4.2 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS 89 3.4.3 LA TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 92 3.4.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 93 3.4.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 94 4 UNIDAD 4 PROPIEDADES COLIGATIVAS Y EQUILIBRIO 96 4.1.1 OBJETIVO GENERRAL 96 4.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 96 4.1.3 PRUEBA INICIAL 97 4.2 TEMA 1 DIAGRAMAS DE FASE 98 4.2.1 LA REGLA DE LAS FASES 99 4.2.2 DIAGRAMA DE FASES 99 4.2.3 ECUACIÓN DE CLAUSSIUS-CALPEYRON 103 4.2.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 105 4.2.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 105 4.3 TEMA 2 FENÓMENOS DE SUPERFICIE Y DE TRANSPORTE 107 4.3.1 TENSIÓN SUPERFICIAL 107 4.3.2 DIFUSIÓN 112 4.3.3 VISCOSIDAD 116 4.3.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 118 4.3.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 119 4.4 TEMA 3 SOLUCIONES IDEALES 120 sfs Fisicoquímica 5 4.4.1 COMPOSICIÓN DE UNA SOLUCIÓN 120 4.4.2 MAGNITUDES MOLARES 122 4.4.3 SOLUCIONES IDEALES Y LEY DE RAOULT 124 4.4.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 127 4.4.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 128 4.5 TEMA 4 EQUILIBRIOS DE FASE EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES 129 4.5.1 PROPIEDADES COLIGATIVAS 129 4.5.2 Disminución de la presión de vapor 130 4.5.3 AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN 130 4.5.4 Descenso en el punto de congelación 131 4.5.5 ÓSMOSIS Y PRESIÓN OSMÓTICA 133 4.5.6 DIAGRAMAS DE FASE PARA SISTEMAS DE DOS COMPONENTES 134 4.5.7 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 139 4.5.8 TALLER DE ENTRENAMIENTO 140 5 PRÁCTICAS DE LABORATORIO 142 5.1 PRÁCTICA 1: TEMPERATURA DE EBULLICIÓN A PRESIÓN ATMOSFÉRICA Y A PRESIÓN REDUCIDA 142 5.1.1 OBJETIVOS 142 5.1.2 MATERIALES Y REACTIVOS 142 5.1.3 INTRODUCCIÓN 143 5.1.4 PROCEDIMIENTO 143 5.1.5 BIBLIOGRAFÍA 147 5.2 PRÁCTICA 2: ENTALPIA MOLAR DE DISOLUCIÓN Y DE NEUTRALIZACIÓN 147 5.2.1 OBJETIVOS 147 5.2.2 MATERIALES Y REACTIVOS 147 5.2.3 INTRODUCCIÓN 148 5.2.4 PROCEDIMIENTO 150 5.2.5 REPORTE DE RESULTADOS 151 5.2.6 BIBLIOGRAFÍA 151 5.3 PRÁCTICA 3: TENSIÓN SUPERFICIAL POR EL MÉTODO DEL CAPILAR 152 5.3.1 OBJETIVOS 152 5.3.2 MATERIALES Y REACTIVOS 152 5.3.3 INTRODUCCIÓN 153 5.3.4 PROCEDIMIENTO 154 5.3.5 REPORTE DE RESULTADOS 155 5.3.6 BIBLIOGRAFÍA 156 5.4 PRÁCTICA 4: DIFUSIÓN 156 5.4.1 OBJETIVOS 156 5.4.2 MATERIALES Y REACTIVOS 156 5.4.3 INTRODUCCIÓN 157 5.4.4 PROCEDIMIENTO 158 5.4.5 REPORTE DE RESULTADOS 160 5.4.6 BIBLIOGRAFÍA 160 sfs Fisicoquímica 6 5.5 PRÁCTICA 5: VISCOSIDAD 160 5.5.1 OBJETIVOS 160 5.5.2 MATERIALES Y REACTIVOS 161 5.5.3 INTRODUCCIÓN 161 5.5.4 PROCEDIMIENTO 162 5.5.5 REPORTE DE RESULTADOS 163 5.5.6 BIBLIOGRAFÍA 163 5.6 PRÁCTICA 6: DESCENSO EN EL PUNTO DE CONGELACIÓN DE UN SOLVENTE 164 5.6.1 OBJETIVOS 164 5.6.2 MATERIALES Y REACTIVOS 164 5.6.3 INTRODUCCIÓN 165 5.6.4 PROCEDIMIENTO 165 5.6.5 REPORTE DE RESULTADOS 167 5.6.6 BIBLIOGRAFÍA 167 6 PISTAS DE APRENDIZAJE 168 7 GLOSARIO 173 8 BIBLIOGRAFÍA 175 sfs Fisicoquímica 7 P R O P Ó S I T O G E N E R A L FISICOQUÍMICA Este módulo tiene como propósito explicar los principios y las leyes de la fisicoquímica, que permitan explicar el comportamiento de las sustancias químicas y sus mezclas basado en el entendimiento de propiedades de la materia a nivel atómico y molecular. A lo largo de este módulo los alumnos encontraran, conceptos, ejercicios y aplicaciones prácticas relacionadas con la ingeniera ambiental. Contextualizando así la fisicoquímica como una herramienta básica en su quehacer profesional. sfs Fisicoquímica 8 O B J E T I V O G E N E R A L Reconocer los principios termodinámicos que gobiernan las propiedades fisicoquímicas de las sustancias y su aplicación en la resolución de problemas medioambientales. O B J E T I V O S E S P E C Í F I C O S Reconocer las unidades fundamentales del Sistema Internacional de Unidades, las propiedades de los gases y la ley cero de la termodinámica. Describir la primera ley de la termodinámica y su aplicación en el cálculo de las propiedades de los sistemas y los procesostermodinámicos. Describir la segunda ley de la termodinámica y su aplicación en el cálculo de las propiedades de los sistemas y los procesos termodinámicos. Analizar las propiedades de las soluciones ideales. FISICOQUÍMICA U N I D A D 1 U N I D A D 3 Gases y conceptos básicos Segunda ley de la termodinámica U N I D A D 2 Primera ley de la termodinámica y termoquímica U N I D A D 4 Equilibrio de fases y soluciones sfs Fisicoquímica 9 1 UNIDAD 1 GASES Y CONCEPTOS BÁSICOS sfs Fisicoquímica 10 1.1.1 OBJETIVO GENERAL Reconocer las unidades fundamentales del Sistema Internacional de Unidades, las propiedades de los gases y los conceptos básicos de la termodinámica. 1.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS Realizar conversiones de unidades para la resolución de problemas prácticos. Identificar como afectan los cambios de presión, volumen y temperatura las propiedades de los gases. Diferenciar entre un gas ideal y un gas real Reconocer los conceptos básicos utilizados en la termodinámica 1.1.3 PRUEBA INICIAL Prueba diagnóstica previa o prueba de entrada. ¿Qué tanto sabes de lo que vas a aprender? Selecciona la opción correcta para cada pregunta. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: El sistema internacional de unidades (SI) es el sistema oficial a nivel mundial para llevar a cabo mediciones. Y es de gran importancia en la ciencia, la tecnología y el desarrollo. Pregunta: ¿Una de las siguientes no es una unidad básica del SI? a) Kilogramo Correcto: El kilogramo es una de las siete unidades básicas del SI. b) Metro Correcto: El metro es una de las siete unidades básicas del SI. c) Candela Correcto: El metro es una de las siete unidades básicas del SI. d) Velocidad Incorrecto: Esta opción no es posible. Porque la velocidad es una cantidad derivada, obtenida a partir de dos unidades básicas: el metro y el segundo. sfs Fisicoquímica 11 Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: Una propiedad intensiva es aquella que no depende de la cantidad de materia, mientras que una propiedad extensiva si depende de la cantidad de materia presente. Pregunta: ¿Qué tipo de propiedad es la densidad? a) Intensiva Correcto: la densidad es una propiedad intensiva debido a que se calcula como una relación entre la masa y el volumen. Siempre será la misma, sin importar cuanta en cuanta cantidad demuestra se medida. b) Química Incorrecto: las propiedades químicas son aquellas cuya medición implica un cambio en la naturaleza química de la sustancia. c) Extensiva Incorrecto: las propiedades extensivas dependen de la cantidad de materia o sustancia medida. d) Física Incorrecto: las propiedades físicas son aquellas cuya medición no implica un cambio en la naturaleza química de la sustancia. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: Las tres leyes fundamentales de los gases describen la relación entre la presión, la temperatura el volumen y la cantidad de gas. Pregunta: ¿la ley que describe la relación entre la presión y el volumen de una cantidad fija de gas a temperatura a) Charles Incorrecto: La ley de Charles establece la relación entre el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, a presión constante. b) Avogadro Incorrecto: La ley de Avogadro establece la relación entre el volumen y la y la cantidad de sustancia a condiciones estándar de temperatura y presión. sfs Fisicoquímica 12 constante, se conoce como la ley de:? c) Newton Incorrecto: las leyes de Newton están relacionadas con la física. d) Boyle Correcto: La ley de Boyle establece la relación entre el volumen y presión de una cierta cantidad de gas ideal, a temperatura constante. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: Las tres leyes de la termodinámica definen las propiedades que caracterizan un sistema termodinámico en equilibrio. Pregunta: ¿Cuántas son las leyes de la termodinámica? a) Una Incorrecto: Los layes de la termodinámica son tres, ley cero, uno, dos y tres. b) Dos Incorrecto: Los layes de la termodinámica son tres, ley cero, uno, dos y tres. c) Tres Correcto: Los layes de la termodinámica son tres, ley cero, uno, dos y tres. 4) Cuatro Incorrecto: Los layes de la termodinámica son tres, ley cero, uno, dos y tres. 1.2 TEMA 1 SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES Y PROPIEDADES DE LA MATERIA El siguiente video, resume la creación y aplicación del Sistema internacional de unidades (SI) Video: Sistema Internacional de Unidades ”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=nqxHnu4LJ6k https://www.youtube.com/watch?v=ShxPfRPRKZ8 https://www.youtube.com/watch?v=nqxHnu4LJ6k sfs Fisicoquímica 13 1.2.1 ¿POR QUÉ MEDIMOS? Los cientificos usan muchas habilidades para adquirir informacion acerca del mundo que los rodea. Dichas obsevaciones pueden hacerse a traves de los sentidos. Sin embargo, si queremos obtener infmacion detallada acerca de la materia, tenemos que llevar a cabo medidas utilizando instrumentos . El Sistema Internacional de unidades, abreviado en inglés como (SI), es el sistema estándar de medidas establecido en 1960 por la 11th Conferencia General de Pesos y Medidas. El sistema consta de siete unidades básicas: longitud, masa, tiempo, temperatura, cantidad de sustancia corriente eléctrica e intensidad luminosa (ver Tabla 1.3.1). Tabla 1.3.1 Unidades básicas del SI MEDIDA UNIDAD BÁSICAS EN EL SI SÍMBOLO Longitud Metro m Masa Kilogramo Kg Tiempo Segundo s Temperatura Kelvin K Cantidad de sustancia Mole mol Corriente eléctrica Amperio A Intensidad luminosa Candela cd sfs Fisicoquímica 14 A partir de las unidades básicas, se pueden derivar otras unidades llamadas unidades relacionadas (ver tabla 1.3.2) Tabla 1.3.2 Unidades derivadas del SI MEDIDA UNIDAD DERIVADA SÍMBOLO UNIDAD BÁSICA Volumen Litro L 10-3 m-3 Fuerza Newton N Kg. m. s-3 Energía Joule J N.m TIPS SABIAS QUE… En noviembre de 2018, el Comité Internacional para pesos y Medidas aprobó de forma unánime una revisión del SI y determinó un sistema de medidas basado únicamente en constantes físicas de la naturaleza. Por ejemplo, durante más de un siglo el kilogramo se definió como la masa de un cilindro de Platino e Iridio. A partir de 2019 el Kg se define utilizando la constante de Planck ℎ = 6.62607015 × 10−34𝐾𝑔 ∙ 𝑚2 ∙ 𝑠−1 . sfs Fisicoquímica 15 En ocasiones medimos cantidades que pueden ser muy grandes o muy pequeñas. Para trabajar con tales cantidades los científicos utilizan prefijos, tales como: mili, kilo, giga etc. La tabla 1.3.3 resume los prefijos más comunes y las cantidades que representan. Tabla 1.3.3 prefijos y las cantidades que representan. PREFIJO SÍMBOLO VALOR NUMÉRICO Tera T 1012 (1.000.000.000.000) Giga G 109 (1.000.000.000) Mega M 106 (1.000.000) Kilo k 103 (1.000) Hecto h 102 (100) Deca da 101 (10) Deci d 10-1 (0.1) Mili cm 10-2 (0.01) Mili m 10-3 (0.001) Micro 𝜇 10-6 (0.000001) Nano n 10-9 (0.000000001) Pico p 10-12 (0.000000000001) 1.2.2 CONVERSIÓN DE UNIDADES Y FACTORES DE CONVERSIÓN Para trabajar con objetos y cantidades que pueden variar drásticamente en tamaño, los ingenieros necesitan convertir rápidamente de entre cantidades pequeñas y grandes y viceversa Presión Pascal Pa N.m-3 Frecuencia Hertz Hz s-1 sfs Fisicoquímica 16 rápidamente. También, necesitan convertir rápidamente entre una unidad y otra. Por ejemplo, en Estados Unidos la velocidad de un automóvil se mide en millas por hora o 𝑴𝑷𝑯 ( 𝒎𝒊 𝒉 ). mientras que en Colombia se mide en 𝒌𝒊𝒍ó𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐𝒔 𝒑𝒐𝒓𝒉𝒐𝒓𝒂 ( 𝑲𝒎 𝒉 ) La conversión de unidades es la operación transformación de una cantidad, expresada en una unidad de medida equivalente. Mientras que un factor de conversión es una operación en la que se multiplica por una fracción (factor de conversión) para obtener una medida equivalente. Note que se pueden utilizar tantos factores de conversión, como la conversión de la unidad dada lo requiera. Por ejemplo, si quiero convertir metros a pulgadas necesitaré dos factores de conversión, como se observa en el siguiente diagrama. Unidad básica o derivada del SI Factor de conversion 1 Unidad deseada Factor de conversion 2 Factor de conversion 𝒏 sfs Fisicoquímica 17 1.2.3 EJERCICIO DE APRENDIZAJE Convertir una velocidad de 13 kilómetros por hora 𝐾𝑚 ℎ a metros sobre segundo 𝑚 𝑠 . Paso 1: Identificar la unidad (básica o derivada inicial). En este caso es la velocidad = 13 𝐾𝑚 ℎ Paso 2: Identificar los factores de conversión que necesito: Para pasar de km a m, necesito saber que 𝟏𝒌𝒎 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎 Para pasar de horas a segundos, necesito saber que 1h=60minutos, 1minuto=60 segundos o dicho de otra manera 𝟏𝒉 = 𝟑𝟔𝟎𝟎 𝒔. Paso 3: realizar la operación de conversión como sigue: 𝟏𝟑 𝒌𝒎 𝒉 × ( 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎 𝟏𝒌𝒎 ) × ( 𝟏𝒉 𝟔𝟎 𝒎𝒊𝒏 ) × ( 𝟏𝒎𝒊𝒏 𝟔𝟎𝒔 ) = 𝟑. 𝟔𝟏 𝒎 𝒔 1.2.4 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1) Consultar el nombre, el valor y las unidades de cada una de las siete constantes de la naturaleza, a partir de las cuales se definen las siete unidades básicas del SI. sfs Fisicoquímica 18 2) Si una persona tiene una masa de 115 lb, ¿Cuál es su masa en gramos? 3) La velocidad del sonido es de 343 m.s-1 a 20 ℃ a cuento equivale esta velocidad en Km.h- 1. 4) Una caloría equivale a 4.185 J (Joules). Si una barra de caramelo de 100 g, contiene 488 calorías. ¿Cuántos Joules contiende la barra? ¿Cuántos Joules de energía consume una persona que ingiere 3 barras de este caramelo? 5) Un elevador típico de un edificio puede soportar un peso máximo de aproximadamente 2 toneladas. Suponiendo que un adulto promedio pesa 160 libras, ¿cuál es número máximo de adultos promedio que puede cargar el elevador sin correr riesgos? 6) La masa aproximada del planeta tierra es de 5,98 x 1021 toneladas (ton); determina cuántos Kg de masa tiene la tierra si una tonelada equivale a 1000 Kg 1.3 TEMA 2 GASES IDEALES Y GASES REALES El siguiente video, resume la deducción de la ecuación de los gases ideales Video: ECUACIÓN DE LOS GASES IDEALES | Teoría de Gases ”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=4J6sD236ZWU TIPS 1) Familiarízate con las unidades básicas y derivadas del SI 2) Reconoce los prefijos más utilizados y sus equivalencias 3) Recuerda que cada que pases de una unidad a otra, esto implica, que una va arriba y la otra abajo, pera que se cancelen mediante división. https://www.youtube.com/watch?v=ShxPfRPRKZ8 https://www.youtube.com/watch?v=4J6sD236ZWU sfs Fisicoquímica 19 1.3.1 CARACTERÍSTICAS DE LOS GASES Ningún otro estado de la materia permite entender la naturaleza atómica y molecular de la materia como los gases. Podemos definir un gas, como una de las formas de la materia que no tienen ni una forma ni un volumen definido. Nuestra atmosfera es una mezcla gaseosa, la capa que nos protege de los rayos ultravioleta del sol es un gas (Ozono O3(g)), el aire que respiramos es una mezcla gaseosa que contiene un 21% oxigeno. En ciencias e ingenierías el conocimiento detallado de las propiedades de los gases, es crucial a la hora de resolver problemas que los involucran. A continuación, se ilustran las características más importantes de los gases Expansibilidad: los gases se expanden hasta ocupar el volumen del recipiente que lo contiene. sfs Fisicoquímica 20 Compresibilidad: pueden comprimirse mediante la aplicación de presión Isotropicidad: fluyen, se difunden, efunden y ejercen presión sobre las paredes de los recipientes que los contienen Baja densidad y alta miscibilidad: poseen menores densidades que los sólidos o los líquidos y se mezclan en todas las proporciones. 1.3.2 PROPIEDADES DE LOS GASES Las propiedades de los gases frecuentemente son medidas: la temperatura, el volumen y la presión. La temperatura es una medida del flujo de calor, mientras que el volumen es una propiedad tridimensional que hace referencia al espacio que ocupa un cuerpo. La presión por otra parte se define como la fuerza ejercida por unidad de área, esto es: 𝑷 = 𝑭 𝑨 Ec. 1.4.1 sfs Fisicoquímica 21 Los gases tienen la propiedad de ejercer presión sobre los recipientes que los contienen, de hecho, la presión atmosférica es una medida de la presión que ejerce el aire sobre la superficie terrestre. la unidad SI para la presión es el 𝑷𝒂𝒔𝒄𝒂𝒍 (𝑷𝒂) en honor al científico Frances Blaise Pascal (1623- 1666). Un Pascal se define como un Newton por metro cuadrado 𝑵. 𝒎𝟐, 𝟏 𝑷𝒂 = 𝑵. 𝒎𝟐. Note que los 𝑵𝒆𝒘𝒕𝒐𝒏𝒔 corresponde a 𝒍𝒂 𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂, mientras que𝒎𝟐 a 𝒍𝒂 𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 á𝒓𝒆𝒂 (Ecuación 1.4.1). TIPS SABIAS QUE A principios del siglo XVII los científicos se debatían entre aceptar si la atmosfera tenía peso o no. Pero Evangelista Torricelli (1608-1647), un discípulo de Galileo, inventó el barómetro (ver figura arriba) para probar lo contrario. sfs Fisicoquímica 22 1.3.3 GAS IDEAL Y LEYES DE LOS GASES Un gas ideal puede definirse como un gas en el cual todas colisiones entre los átomos o moléculas son perfectamente elásticas y en el cual no existen fuerzas intermoleculares de atracción. TIPS Después de muchos años, la idea logró aceptación y una de las unidades para medir la presión es el Torr, en honor a Evangelista Torricelli. 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325*105 Pa = 101.325 kPa sfs Fisicoquímica 23 Colisión perfectamente elástica En una colisión perfectamente elástica se conserva el momento 𝑝 y la energía cinética 𝐾𝐸. Para definir el estado de un gas o una mezcla gaseosa se necesitan cuarto variables: la temperatura 𝑇, la presión 𝑃, el volumen 𝑉 y la cantidad de sustancia o moles 𝑛. Las ecuaciones que expresan la relación entre cada una de esta varíales se denominan leyes de los gases. Ley de Boyle: relación presión- volumen “El volumen de una cantidad constante de gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presión.” 𝑉 ∝ 1 𝑃 sfs Fisicoquímica 24 Ley de Charles: relación temperatura- volumen “El volumen de una cantidad constante de gas, mantenido a presión constante es directamente proporcional a la temperatura.” 𝑉 ∝ 𝑇 Ley de Avogadro: relación temperatura-volumen “el volumen de un gas mantenido a temperatura y presión constantes es directamente proporcional al número de moles del gas.” 𝑉 ∝ 𝑛 1.3.4 ECUACIÓN GAS IDEAL En la sección pasada vimos las leyes de los gases ideales, estas leyes pueden combinarse para producir una relación conocida como la ecuación de los gases ideales: LEY RELACIÓN CONDICIONES Ley de Boyle 𝑉 ∝ 1 𝑃 (𝑛 y 𝑇) constantes Ley de Charles 𝑉 ∝ 𝑇 (𝑛 y 𝑃) constantes sfs Fisicoquímica 25 Ley de Avogadro 𝑉 ∝ 𝑛 (𝑃 y 𝑇) constantes Combinando las leyes anteriores tenemos: 𝑽 ∝ 𝒏𝑻 𝑷 Introduciendo una constate de proporcionalidad y reorganizando tenemos 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 Ec. 1.4.2 La ecuación 1.4.2 se conoce como la ecuación del gas ideal. El termino R de la ecuación, se conoce como la constante de los gases y usualmente tiene unidades de 𝒂𝒕𝒎×𝑳 𝒎𝒐𝒍×𝑲 ; sin embargo, las unidades de R dependen de las unidades de P, V, n y T. Tabla 1.4.1 Constante universalde los gases R, en diferentes unidades SI. UNIDADES VALOR 𝒂𝒕𝒎 × 𝑳 𝒎𝒐𝒍 × 𝑲 0.08206 𝑱 𝒎𝒐𝒍 × 𝑲 8.314 𝑪𝒂𝒍 𝒎𝒐𝒍 × 𝑲 1.987 𝒎𝟑 ∙ 𝑷𝒂 𝒎𝒐𝒍 × 𝑲 8.314 𝑳 ∙ 𝑻𝒐𝒓𝒓 𝒎𝒐𝒍 × 𝑲 62.36 sfs Fisicoquímica 26 De la ecuación del gas ideal 1.4.1, es posible derivar otras relaciones útiles que pueden utilizarse para resolver situaciones prácticas. Por ejemplo, supongamos que queremos calcular el volumen que ocupará un gas que inicialmente estaba contenido en un cilindro metálico de 80 L, a 25 ℃ y a 1 atm de presión, luego que la presión aumente a 1.5 atm? Note que; 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 Por lo tanto, el producto 𝑃𝑉 al inicio y al final son iguales, lo que nos proporciona la siguiente relación: 𝑷𝟏𝑽𝟏 = 𝑷𝟐𝑽𝟐 Ec. 1.4.2 Donde 𝑽𝟏 y 𝑷𝟏 son el volumen y la presion inical y 𝑽𝟐 y 𝑷𝟐 son el volumen y presión final. Observe que si reemplazamos los calores en la ecuación 1.4.2 obtendríamos un volumen final, (𝑽𝟐) = 𝟓𝟑 𝑳. De igual forma suponga que la cantidad de sustancia y el volumen de un gas se mantiene constantes. Reorganizando 1.4.1 obtenemos: 𝑷 𝑻 = 𝒏𝑹 𝑽 =constante Lo que nos lleva a una ecuación similar a la 1.4.2, para condiciones iniciales y finales de temperatura y presión de una muestra gaseosa. 𝑷𝟏 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐 𝑻𝟐 Ec. 1.4.3 sfs Fisicoquímica 27 Constantemente 𝑃, 𝑉 𝑦 𝑇 cambian, pero el número de moles permanece constante, en estos casos es posible aplicar un razonamiento similar al anterior; para obtener: 𝑷𝟏𝑽𝟏 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐𝑽𝟐 𝑻𝟐 Ec. 1.4.4 Otra aplicación importante es la determinación de la masa molecular de un gas y así poder identificarlo. Partamos de la ecuación 1.4.1, reorganizando tenemos que: 𝒏 𝑽 = 𝑷 𝑹𝑻 Ec. 1.4.5 Ahora multiplicando a ambos lados por el peso molecular del gas tenemos: 𝒏 ∙ 𝓜 𝑽 = 𝑷 ∙ 𝓜 𝑹𝑻 Ec. 1.4.6 la ecuación 1.4.6 se puede simplificar aún más, si tenemos en cuenta que el producto de las moles por la masa molecular del gas 𝒏 ∙ 𝓜 son gramos y que gramos sobre volumen, es la definición de densidad (𝝆). 𝝆 = 𝑷 ∙ 𝓜 𝑹𝑻 Ec. 1.4.7 La ecuación 1.4.7 puede escribirse de la forma: sfs Fisicoquímica 28 𝓜 = 𝝆𝑹𝑻 𝑷 Ec. 1.4.7 Que nos permite conocer la masa molecular de un gas desconocido si conocemos las condiciones de presión y temperatura y su densidad. 1.3.5 TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR DE LOS GASES La ecuación 1.4.1 describe cómo se comportan los gases en función de las cuatro variables 𝑷, 𝑽, 𝒏 y 𝑻, pero no explica como a nivel atómico o molecular lo que sucede con una muestra de gas, cuando dichas variables cambian. Existe una teoría desarrollada durante un siglo que lo hace y se conoce como la Teoría Cinético-Molecular TIPS SABIAS QUÉ El aire que respiramos es una mezcla de gases, cuyo componente principal no es el oxígeno, sino el nitrógeno con un 78%. sfs Fisicoquímica 29 Los postulados de la Teoría Cinético-Molecular se presentan a continuación. 1) Los gases consisten en moléculas o átomos en continuo movimiento aleatorio. 2) El volumen de todas las moléculas o de los átomos que componen un gas, es insignificante comparado con el volumen total en el que está contenido el gas. 3) Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas del gas son insignificantes. 4) Se puede transferir energía entre las moléculas o átomos durante los choques, pero la energía cinética promedio de las moléculas no cambia con el tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante. Dicho de otro modo, los choques son perfectamente elásticos. 5) La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las moléculas de todos los gases tienen la misma energía cinética promedio. 1.3.6 GASES REALES La ecuación 1.4.1 describe el comportamiento de los gases ideales, pero en la realidad los gases tienden a “desviarse” del comportamiento ideal. Esto sucede generalmente es dos situaciones: a bajas temperaturas y a altas presiones. Para ilustrar lo anterior consideremos la ecuación del gas ideal 1.4.1 y despejemos las moles sfs Fisicoquímica 30 𝑷𝑽 𝑹𝑻 = 𝒏 Ec. 1.4.8 Según la ecuación 1.4.8 para un mol de cualquier gas el cociente 𝑷𝑽 𝑹𝑻 debe ser igual a 1 sin importar las condiciones de temperatura y presión. Sin embargo, en la realidad esto no sucede, observe la gráfica siguiente para el gas nitrógeno el comportamiento del nitrógeno solo se acerca al del gas ideal a las altas temperaturas. Grafica 1.4.1 𝑷𝑽 𝑹𝑻 vs 𝑷 para un mol de N2(g) a 200,500 y 100 K. La línea puenteada representa el comportamiento del N2(g) ideal. Existen varias razones para que un gas se desvié de su comportamiento ideal y la respuesta puede se encuentra en la Teoría Cinético-Molecular, los postulados 2 y 3 de la teoría nos dicen que el volumen de las partículas gaseosas es insignificante, comparado con el volumen del recipiente que los contiene y que no existen interacciones atractivas entre las moléculas u átomos. Sin embargo, a presiones altas estos postulados no se cumplen totalmente, debido a que reduce el volumen y las moléculas u átomos pueden interactuar. Igualmente sucede con la disminución de la temperatura. sfs Fisicoquímica 31 Johannes Diederik van der Waals (1837-1923) Físico holandés, ganador del Premio Nobel de Física de 1910 por su investigación sobre los estados gaseosos y líquidos de la materia. Los ingenierios cuando trbajan a altas presiones o bajas temperaturas, no deben utilizar la ecuacion del gas ideal. Johannes van der Waals (1837-1923) desarrollo una expresion para introducir las correcciones relacionadas con el volumen que ocupan las moleculas o atomos y las fuerzas de atraccion que experiemntan. (𝑷 + 𝒏𝟐𝒂 𝑽𝟐 ) (𝑽 − 𝒏𝒃) = 𝒏𝑹𝑻 Ec. 1.4.9 Donde a y b son las constantes de van der Waals y son diferentes para cada gas. Tabla 1.4.2 Constantes de van der Waals para algunos gases. Sustancia 𝒂 (𝑳𝟐 ∙ 𝒂𝒕𝒎 ∙ 𝒎𝒐𝒍𝟐) 𝒃(𝑳 ∙ 𝒎𝒐𝒍−𝟏) He 0.0341 0.02370 Ne 0.211 0.0171 Ar 1.34 0.0322 Kr 2.32 0.0398 Xe 4.19 0.0510 H2 0.244 0.0266 N2 1.39 0.0391 sfs Fisicoquímica 32 1.3.7 EJERCICIO DE APRENDIZAJE Una chimenea de una central térmica emite 25000 m3/min de SO2(g). Cuántos kilogramos de SO2 se emiten durante una hora, si la temperatura de la chimenea es de 460 ℃ y la presión es de 1.5 atm? Asuma que el gas se comporta idealmente. Solución: Recuerda que 1 m3= 1000 L y 1h= 60 minutos. Lo primero que debemos hacer es averiguar cuantos litros de SO2 genera la planta durante 1 hora como sigue a continuación: 25000 𝑚3 𝑚𝑖𝑛 × 1000𝐿 1𝑚3 × 60𝑚𝑖𝑛 1ℎ = 1.5 ∗ 109𝐿 Luego utilizamos este dato y los demás proporcionados por el ejercicio (temperatura=460 ℃ y presión = 1.5 atm) en la ecuación de l gas ideal 1.4.2 para obtener las moles como sigue: 𝑛 = 𝑃𝑉 𝑅𝑇 = 1.5𝑎𝑡𝑚 × 1.5 ∗ 109𝐿 0.082 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 × 460 ℃ = 6 ∗ 109 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 Finalmente utilizamos la masa molecular del SO2 para convertir las moles a kilogramos: 6 ∗ 109 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 × 64.066 𝑔 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 × 1 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 103 𝑔 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 = 3.8 ∗ 106 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 O2 1.36 0.0318 Cl2 6.49 0.0562 H2O 5.46 0.0305 CH4 2.25 0.0428 CO2 3.59 0.0427 CCl4 20.4 0.1383 sfs Fisicoquímica 33 1.3.8 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1) ¿Qué masa de oxígeno se consume en la combustión total de 15,0 kg de butano gaseoso contenido en un cilindro de gas licuado? ¿Qué volumen de CO2(g) se libera? Suponga 25°C y 1,00 atm de presión. Considere comportamientogaseoso ideal. 2) En una botella metálica tenemos un gas a 15°C y una presión de 7.5 atmósferas. Si la presión máxima que aguanta la botella es de 12.5 atm, calcular cuál es la temperatura máxima a la que se puede calentar el gas de su interior. 3) Tenemos un pistón móvil de 3 litros de capacidad a 25°C. Si lo calentamos a presión constante y se expande hasta los 8 litros, ¿qué temperatura se alcanzó? 4) Un globo aerostático meteorológico con helio, tiene un volumen de 3 m3 a 27°C y 760 mmHg de presión. Si asciende en la atmósfera hasta un punto en que hay una presión de 0,26 atm y -40°C, ¿qué volumen alcanzará? 5) El aire está formado aproximadamente por un 21% de O2(g) y un 79% N2(g) en volumen. Por tanto, las fracciones molares de oxígeno y nitrógeno en el aire son 𝑋𝑂2(𝑔) = 0.21 y 𝑋𝑁2(𝑔). Calcula las presiones parciales de ambos en condiciones normales. 6) Considere una muestra de 1.000 mol de CO2(g) confinada a un volumen de 3 L a 0 °C. Calcule la presión del gas utilizando (a) la ecuación del gas ideal y (b) la ecuación de van der Waals. TIPS Recuerde las unidades de las cantidades P, V, n, R, y T en las ecuaciones del gas ideal y de Van de Waals. Has un esquema del problema planteado. Recuerda que, en una mezcla gaseosa, cada gas se comporta como si estuviera solo sfs Fisicoquímica 34 1.4 TEMA 3 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA. El siguiente video, conceptos básicos de esta unidad. Video: Leyes de la Termodinámica/ Ley Cero | Science Time ”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=gcx46xGxBqc 1.4.1 SISTEMA ABIERTO, CERRADO Y AISLADO La termodinámica puede definirse como la rama de la fisicoquímica que: Estudia la energía y los cambios que esta produce en los sistemas. Antes de iniciar el estudio de sus leyes es necesario “apropiarnos” de la terminología o vocabulario utilizado en termodinámica. Sistema: en termodinámica se define un sistema como la parte del universo objeto de estudio. De igual forma los alrededores es todo lo que rodea el sistema y donde hacemos las observaciones. Existen tres tipos de sistemas: abierto, cerrado y aislado. https://www.youtube.com/watch?v=ShxPfRPRKZ8 https://www.youtube.com/watch?v=gcx46xGxBqc sfs Fisicoquímica 35 Figura 1.5.1 Sistema abierto, cerrado y asilado. Un sistema abierto puede intercambiar tanto energía como materia con sus alrededores, por lo tanto, es susceptible a sufrir cambios en su composición. Un sistema cerrado puede intercambiar energía con sus alrededores más no materia. Mientras que un sistema aislado no puede intercambiar ni energía ni materia con sus alrededores. Así mismo un sistema puede estar separado de los alrededores mediante paredes, las cuales pueden ser: Rígidas o no rígidas (móviles) Permeables o no permeables Adiabáticas o no adiabáticas TIPO DE PARED CARACTERÍSTICA Rígida No se puede mover o deformar No rígida Puede deformarse o moverse (ejemplo un pistón) Permeable Permite el paso de materia Adiabática No permite la condición de calor No adiabática permite la condición de calor sfs Fisicoquímica 36 Como ejemplo tomemos las dos tazas de café y el termo de la figura 1.5.1. La taza de café sin tapa representa el sistema abierto mientras que la taza de café con tapa el sistema cerrado y el termo el sistema aislado respectivamente. Equilibrio: decimos que un sistema está en equilibrio cuando sus propiedades macroscópicas permanecen constantes. Existen tres tipos de equilibrio: equilibrio mecánico, material y térmico. En todas las fuerzas que actúan sobre el sistema están equilibradas, en otras palabras, la sumatoria de las fuerzas son iguales a cero, en el segundo no ocurre ninguna reacción química neta dentro del sistema y no hay intercambio de materia con los alrededores y en el tercer equilibrio no hay transferencia de energía entre el sistema y los alrededores. 1.4.2 ESTADO Y FASE Tenemos un significado asociado a la palabra estado, por el concepto estados de la materia, sin embargo, en termodinámica se suelen usar los términos estado físico o simplemente estado y fase con significados precisos. Por estado entendemos como las condiciones específicas de P, V, T y n de una porción de materia, mientras que por fase entendemos la porción de materia con propiedades físicas y químicas uniformes. 1 mL H2O(s) a 0 ℃ y 1 atm 1 mL H2O(l)a 0 ℃ y 1 atm 1 mL H2O(g)a 0 ℃ y 1 atm Fase Gaseosa Fase Sólida Fase Liquida Figura 1.5.2 Diferentes fases de la sustancia agua en el mismo estado físico. sfs Fisicoquímica 37 1.4.3 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA La ley cero de la termodinámica establece que, si dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero tercer sistema, están en equilibrio entre sí. Figura 1.5.3 Ilustración de la ley cero de la termodinámica. TIPS ¿SABIAS QUÉ? La ley cero de la termodinámica se llama así porque fue enunciada luego de que se enunciaran las leyes 1,2 y 3, respectivamente. Aunque fue formulada por primera vez en 1827 por el Escoses Joseph Black, una formulación más precisa de lo que ahora llamamos ley cero fue enunciada en 1871 por el científico Irlandés James Maxwell. Joseph Black James Maxwell sfs Fisicoquímica 38 1.4.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE Uno de los siguientes sistemas no corresponde a un sistema abierto: a) Un motor a combustión b) EL cuerpo humano c) Un termómetro d) Un reactor nuclear La respuesta correcta es la c, el termómetro está sellado y su contenido interno no varía. Cabe aclarar que, si hay un intercambio de energía, ya que es sensible al calor. 1.4.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1. Para el sistema que se muestra a continuación: Por la parte superior del recipiente entra continuamente solución, y sale por la parte inferior, de modo que la cantidad de solución en el recipiente es constante con el tiempo. (a) ¿Es el recipiente un sistema cerrado? ¿Por qué sí o por qué no? (b) Si no es un sistema cerrado, ¿cómo podría modificarse el aparato para que el sistema sea cerrado? 2. Clasifique los siguientes sistemas como abiertos, cerrado o aislados. Justifique sus respuestas, a) El cuerpo humano sfs Fisicoquímica 39 b) Una olla a presión c) Una Batería d) Un reactor nuclear 3. Cuando 1 Kg de agua solida pasa de – 10 ℃ a 0 ℃ a una presión de 1 atm. ¿La sustancia experimenta un cambio de estado o un cambio de fase? Explique. 4. Clasifique las siguientes afirmaciones como falsas o verdaderas y justifique sus respuestas a) Un sistema encerrado por una pared impermeable y adiabática necesariamente está en equilibrio. b) Un sistema aislado es un sistema adiabático y viceversa c) La interacción térmica de un sistema cerrado implica necesariamente que sus paredes son permeables. d) Un sistema cerrado tener paredes permeables. 5. Tres varillas de hierro están conectadas como lo indica la figura Inicialmente la varilla A está a 40 ℃ y la C a 50 ℃, luego de cierto tiempo ambas las varillas A y C alcanzan el equilibrio térmico con la varilla B. ¿Es posible afirmar transcurrido este tiempo las varillas A y C están a la misma temperatura? Explique. TIPS Has un esquema del problema planteado. Identifica si el sistema que te plantean es abierto, cerrado o aislado. Ten en cuenta las definiciones de equilibrio Ten en cuenta la ley cero de la termodinámica 30 Fisicoquímica 2 UNIDAD 2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA 2.1.1 OBJETIVO GENERAL Describir la primera ley de la termodinámica y su aplicación en el cálculo de las propiedades de los sistemas y los procesos termodinámicos. 2.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS Definir los conceptos de trabajo, energía, capacidad calorífica y calor especifico. sfs 41 Fisicoquímica Analizar procesosisotérmicos, isobáricos, isométricos. Procesos de expansión y compresión, ciclos. Calcular calores de reacción. Analizar cambios de fase de sustancias químicas. 2.1.3 PRUEBA INICIAL Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: el calor se define como la transferencia de energía de un sistema a otro. Pregunta: ¿La unidad SI para medir el calor es? a) Kilogramo Incorrecto: El kilogramo es la unidad SI de la masa. b) Metro Incorrecto: El metro es la unidad SI de la longitud. c) Joule Correcto: La unidad SI de la energía es el Joule. d) Velocidad Incorrecto: La velocidad es una unidad derivada del SI. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: Las reacciones exotérmicas transfieren energía hacia los alrededores, mientras que las endotérmicas absorben energía, haciendo que la energía de los alrededores disminuya. Pregunta: ¿La reacción de combustión pueden catalogarse cómo? Endotérmicas Incorrecto: Las reacciones de combustión desprenden calor. b) Exotérmicas Correcto: Las reacciones de combustión desprenden calor. c) Neutralización Incorrecto: Una reacción de neutralización se da entre ácidos y bases. d) Ninguna de las anteriores Incorrecto: No aplica porque hay una respuesta correcta. sfs 42 Fisicoquímica Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: La energía cinética es la energía de un objeto relacionada con su movimiento, mientras que potencial debido a su posición. Pregunta: ¿La energía cinética de los gases dependerá principalmente de? a) La presión Incorrecto: la presión hace que varíe el volumen. b) El volumen Incorrecto: El volumen tiene relación con la presión. c)La temperatura Correcto: el cuarto postulado de la teoría cinética de los gases, establece que la energía cinética de un gas es proporcional a la temperatura. d) La cantidad de sustancia Incorrecto: la cantidad de sustancia o las moles, afectan el volumen. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: las leyes de la termodinámica definen las cantidades físicas que caracterizan un sistema termodinámico en equilibrio. Pregunta: ¿La primera ley de la termodinámica establece la relación entre? a) 𝑞, 𝑤 𝑦 ∆𝑆 Incorrecto: La entropía esta relacionada con la segunda ley b) 𝑞, 𝑤 𝑦 ∆𝐺 Incorrecto: la energía libre de Gibbs está relacionada con la espontaneidad de los procesos. c) 𝑞, 𝑤 𝑦 ∆𝑈 Correcto: la primera ley de la termodinámica o ley de conservación de la energía establece la relación entre el calor, el trabajo y la energía interna (𝑞, 𝑤 𝑦 ∆𝑈) 4) 𝑞 𝑦 𝑤 Incorrecto: no existe una ley termodinámica solo para la relación entre el calor y el trabajo. sfs 43 Fisicoquímica 2.2 TEMA 1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA El siguiente video, conceptos básicos de esta unidad. Video: Primera Ley De La Termodinámica | Sicence Time ”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=EGiE_TkbFsY 2.2.1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: LA CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA. Una propiedad clave de todos los sistemas termodinámicos es la energía, entendiéndose esta como la capacidad para realizar un trabajo. De igual forma el trabajo (𝒘) mecánico se define como: El producto de la 𝒇𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 (𝑭) por 𝒆𝒍 𝒅𝒆𝒔𝒑𝒍𝒂𝒛𝒂𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 (∆𝒙). Si consideramos la fuerza que actúa sobre un cuerpo mientras este se desliza en 𝒍𝒂 𝒅𝒊𝒓𝒆𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒙, tenemos que: 𝒘 = ∫ 𝑭(𝒙)𝒅𝒙 𝒙𝟐 𝒙𝟏 Ec. 2.3.1 https://www.youtube.com/watch?v=ShxPfRPRKZ8 https://www.youtube.com/watch?v=EGiE_TkbFsY sfs 44 Fisicoquímica Si la fuerza que actúa sobre el objeto es contante tenemos que 𝒘 = 𝑭(𝒙𝟏 − 𝒙𝟏) Ec. 2.3.2 Se deduce de la ecuación 2.3.2 que 𝒍𝒂 𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅 𝑺𝑰 𝒅𝒆𝒍 𝒕𝒓𝒂𝒃𝒂𝒋𝒐 es: 𝑵 ∙ 𝒎 = 𝑱 (Joule) Energía mecánica: en física la energía mecánica es la suma de la energía cinética (Ec.2.3.3) y la energía potencial (2.3.4). La energía cinética está asociada con 𝒆𝒍 𝒎𝒐𝒗𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒖𝒏 𝒐𝒃𝒋𝒆𝒕𝒐, mientras que TIPS ¿SABIAS QUÉ? La unidad para el trabajo en el sistema internacional de unidades (SI), fue aignada en honor a James Prescott Joule (1818-1889) científico amateur y fabricante de cerveza inglés, quien descubrió la relación entre el calor y el trabajo mecánico, que luego desembocaría en el desarrollo de la primera ley de la termodinámica. Joule también fabricó el primer colorímetro que puso fin a la teoría del calórico desarrollada por Lavoisier. La teoría del calórico suponía que el calor consistía de un fluido repelente que fluía de los cuerpos calientes hacia los cuerpos fríos. sfs 45 Fisicoquímica La energía potencial está relacionada 𝒄𝒐𝒏 𝒍𝒂 𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒖𝒏 𝒐𝒃𝒋𝒆𝒕𝒐 dentro un campo. 𝑬𝒌 = 𝟏 𝟐 𝒎𝒗𝟐 Ec. 2.3.3 𝐸𝑝 = 𝑚𝑔ℎ Ec. 2.3.4 Donde 𝑚, 𝑣, 𝑔 y ℎ representan la masa, la velocidad, la aceleración de la gravedad y la altura respectivamente. 2.2.1.1 TRABAJO PRESIÓN-VOLUMEN (PV) El trabajo en termodinámica se define según la Ec. 2.3.1. Sin embargo, la forma más común de efectuar trabajo sobre un sistema termodinámico es mediante un cambio de volumen. sfs 46 Fisicoquímica Figura 2.3.1 Sistema cerrado, confinado por un pistón móvil. Consideremos un gas contenido en un cilindro y un pistón sin rozamiento móvil, como lo muestra la Figura 2.3.1. Si aplica presión sobre el sistema, el pistón se moverá hacia abajo y el volumen del gas se reducirá. De la ecuación 1.4.1 tenemos que 𝑭 = 𝑷𝑨 si combinamos esta ecuación con la ecuación 2.3.1 tenemos que: 𝒘 = ∫ 𝑷𝒆𝒙𝒕𝑨𝒅𝒙 𝒙𝟐 𝒙𝟏 Ec. 2.3.5 Note que el cambio en la dirección 𝑥, 𝑑𝑥 es igual al cambio en la altura ∆ℎ y que 𝑃𝑒𝑥𝑡 = −𝑃𝑔𝑎𝑠 por lo tanto, la ecuación 2.3.5 se puede reescribir como sigue: 𝒘 = − ∫ 𝑷𝒈𝒂𝒔𝒅𝑽 𝑽𝟐 𝑽𝟏 Ec. 2.3.5 Note que en una compresión el volumen disminuye, por lo tanto, el 𝒅𝑽 = 𝑽𝒇 − 𝑽𝒊 < 𝟎 y el trabajo que realizan los alrededores sobre el sistema es positivo, mientras que una expansión 𝒅𝑽 = 𝑽𝒇 − 𝑽𝒊 > 𝟎 por lo tanto el trabajo lo realiza el sistema sobre los alrededores y es negativo. La ecuación 2.3.5 es aplicable solo para un sistema cerrado y si el proceso es reversible. En un proceso reversible, el sistema siempre está próximo al equilibrio y un cambio mínimo en las condiciones puede hacer que el sistema vuela a su estado inicial. sfs 47 Fisicoquímica 2.2.1.2 CALOR Cuando una sustancia se calienta su temperatura aumenta, este aumento de la temperatura depende de la capacidad calorífica 𝐶 la cual se define como: 𝑪 = 𝒒 ∆𝑻 Ec. 3.2.6 Donde: 𝒒 es la energía suministrada en forma de calor, y ∆𝑻 es el cambio de la temperatura. La capacidad calorífica 𝐶 es una propiedad extensiva y depende la cantidad. Es más conveniente expresar la capacidad calorífica como una propiedad intensiva, el calor específico 𝑪𝒔 = 𝑪/𝒎, el calor especifico se define como como la capacidad calorífica dividida por la masa. Con la definición anterior la Ec. 2.3.6 se puede rescribir como sigue: 𝒒 = 𝒎𝑪𝒔∆𝑻 Ec. 3.2.6 Las unidades del calor especifico en el SI son JK-1g-1. También es común expresar la capacidad calorífica por cantidad de sustancia, en este caso hablamos de calor especifico molar 𝑪𝒎 = 𝑪/𝒏. El calor especifico depende si una sustancia se mantiene a presión o a volumen constante. En el primer caso hablamos 𝐶𝑝, mientras que en el segundo de 𝑪𝑽. 2.2.1.3 ENERGÍA INTERNA Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Cuando un objeto cae hacia el suelo su energía potencial se transforma en energía cinética, ¿Pero cuando se detiene a dónde va esta energía? Medidas experimentales han demostradoque la temperatura del cuerpo que cae aumenta ligeramente, producto del aumento de las energías vibracional, rotacional y traslacional de las moléculas que componen el objeto. Esta energía se define como la 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒏𝒂 𝑼. Por lo tanto, la energía total de un cuerpo es igual a: sfs 48 Fisicoquímica 𝑬 = 𝑬𝒌 + 𝑬𝑷 + 𝑼 Ec.3.2.7 Donde 𝐸𝑘 y 𝐸𝑃 son la energía cinética y potencial respectivamente. La mayoría de sistemas termodinámicos estudiados, se encuentran en reposo y en ausencia de campos externos, por lo tanto 𝐸𝑘 = 𝐸𝑝 = 0. La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se crea ni se destruye. En otras palabras, que la energía total del sistema cerrado se conserva. En otras palabras, el cambio en la energía de un sistema es igual al calor adicionado o liberado, más el trabajo realizado por o sobre el sistema. ∆𝑬 = 𝒒 + 𝒘 Ec.3.2.8 La ecuación 3.2.8 para un sistema cerrado, puede reescribirse en términos de la energía interna y asumiendo que el sistema está en reposo y en ausencia de campos externos. ∆𝑼 = 𝒒 + 𝒘 Ec.3.2.9 sfs 49 Fisicoquímica La Tabla 3.2.1 resume las convenciones de signos para 𝑞 y 𝑤 y la relación con ∆𝑈 Signos para 𝒒 y 𝒘 Signo para ∆𝑼 = 𝒒 + 𝒘 𝒒 > 𝟎:el entorno transfiere calor al sistema 𝒒 < 𝟎: el sistema transfiere calor entorno 𝑞 > 0 𝑦 𝑤 > 0 → ∆𝑈 > 0 𝑞 > 0 𝑦 𝑤 < 0 El signo de ∆𝑈 dependerá: De las magnitudes de 𝑞 𝑦 𝑤 𝑞 < 0 𝑦 𝑤 > 0 el signo de ∆𝑈 dependerá De las magnitudes de 𝑞 𝑦 𝑤 𝑞 < 0 𝑦 𝑤 < 0 el signo de ∆𝑈 < 0 Signos para 𝒘 𝒘 > 𝟎: el entorno realiza trabajo sobre sistema 𝒘 < 𝟎: ; el sistema realiza traba sobre entorno 2.2.2 ENTALPIA La mayoría de cambios termodinámicos que estudiamos ocurren en sistemas abiertos a la atmosfera. Lo cual implica que el volumen del sistema cambia, durante los procesos de expansión y compresión. La entalpia (H) es una propiedad termodinámica que permite medir el intercambio de energía que tiene lugar durante el calentamiento a presión constante, y se define como: sfs 50 Fisicoquímica 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 Ec.3.2.10 Tanto 𝑼, 𝑽 y 𝑯 son funciones de estado, es decir dependen solo de las condiciones iniciales y finales del sistema. A presión constante el cambio de entalpia ∆𝑯 = 𝑯𝟐 − 𝑯𝟏: ∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉 Ec.3.2.11 Se puede demostrar que a presión constante ∆𝑯 = 𝒒𝒑 para un sistema termodinámico cerrado, a presión contante y solo trabajo 𝑷 − 𝑽. De igual forma se puede demostrar que para un sistema cerrado a que solo realiza trabajo 𝑷 − 𝑽 , si el volumen es contante ∆𝑼 = 𝒒𝒗. 2.2.3 PROCESOS TERMODINÁMICOS Antes de considerar los diferentes tipos procesos termodinámicos y la metodología para calcular 𝒒, 𝒘, ∆𝑼 y ∆𝑯 vamos a definir que es un gas perfecto. En la sección 1.4 definimos un gas ideal como un gas que obedece la ecuación 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻, ahora definimos un gas perfecto como un gas que además de obedecer esta ecuación también cumple que temperatura contante el cambio de la energía interna, respecto al cambio del volumen es igual a cero. sfs 51 Fisicoquímica ( 𝜕𝑈 𝜕𝑈 ) 𝑇 = 0 Ec.3.2.12 Para un gas perfecto también se cumple la relación 𝑪𝑷,𝒎 − 𝑪𝑽,𝒎 = 𝑹 Ec.3.2.13 Esto es la capacidad calorífica molar a presión constante menos la capacidad calorífica molar a volumen constante es igual a la constante universal de los gases. Ahora estamos en capacidad de analizar las estrategias a emplear para resolver problemas de procesos termodinámicos. PROCESO REVERSIBLE ISOTÉRMICO PARA UN GAS PERFECTO En un proceso isotérmico T es constante, si tenemos en cuenta que para un gas perfecto la energía interna solo depende a temperatura ∆𝑈 = 0 y por lo tanto de la Ec. 3.2.9 𝑞 = −𝑤. 𝑤 = − ∫ 𝑃𝑔𝑎𝑠𝑑𝑉 = − ∫ 𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑑𝑉 = 𝑉2 𝑉1 𝑉2 𝑉1 − 𝑛𝑅𝑇 ∫ 𝑑𝑉 𝑉 = −𝑛𝑅𝑇(𝑙𝑛𝑉2 − 𝑉2 𝑉1 𝑙𝑛𝑉1) Ec. 3.2.14 Aplicando la ley de Boyle tenemos que: 𝒘 = −𝒒 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 𝑽𝟏 𝑽𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 𝑷𝟐 𝑷𝟏 Ec. 3.2.15 Proceso reversible a presión o volumen constante Cuando se transfiere una cantidad infinitesimal de calor a presión constante a un cuerpo con capacidad calorífica 𝐶𝑝 la temperatura aumenta infinitesimalmente 𝑑𝑇. Utilizando la ecuación 3.2.6 tenemos que a presión constante 𝒅𝒒 = 𝑪𝒑𝒅𝑻 y que 𝑞𝑝: 𝒒𝒑 = ∫ 𝑪𝒑 𝑻𝟐 𝑻𝟏 𝒅𝑻 = 𝑪𝒑∆𝑻 = 𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) Ec. 3.2.16 sfs 52 Fisicoquímica A volumen constante se cumple que: 𝒒𝑽 = ∫ 𝑪𝑽 𝑻𝟐 𝑻𝟏 𝒅𝑻 = 𝑪𝑽∆𝑻 = 𝑪𝑽(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) Ec. 3.2.16 El trabajo 𝑤 se calcula empleando la Ec. 2.3.5. Una vez obtenido el calor y el trabajo se puede obtener el cambio en la energía interna ∆𝑈 aplicando la primera ley (Ec.3.2.9). Los procesos a presión constante se denominan isobáricos y a volumen constantes isovolumétricos o isocóricos. Proceso reversible adiabático par aun gas perfecto En un proceso adiabático no se transfiere calor, por lo tanto 𝑑𝑞 = 0 y ∆𝑈 = 𝑤 ∆𝑼 = ∫ 𝑪𝑽 𝑻𝟐 𝑻𝟏 𝒅𝑻 = 𝑪𝑽∆𝑻 = 𝑪𝑽(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) = 𝒘 Ec. 3.2.17 2.2.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 0.1 moles de un gas perfecto con 𝐶𝑉 = 1.50𝑅 que permanece contante con la temperatura, experimenta un proceso cíclico reversible como se muestra en la figura Figura 2.3.2 Proceso cíclico reversible para un gas perfecto sfs 53 Fisicoquímica Calcular 𝑞, 𝑤, ∆𝑈 para cada etapa del proceso y para el ciclo completo. Ir de 1→2 ocurre a volumen constante, por lo tanto 𝑤1→2 = 0 y 𝑞 = 𝑞𝑉 y se puede calcular con la Ec. 3.2.16, pero antes debemos usar la ecuación del gas ideal para calcular 𝑇1 y 𝑇2 𝑇1 = 𝑃1𝑉1 𝑛𝑅 = (1𝑎𝑡𝑚 ∗ 1𝐿) 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 = 122 𝐾 𝑇2 = 𝑃2𝑉2 𝑛𝑅 = (3𝑎𝑡𝑚 ∗ 1𝐿) 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 = 366 𝐾 Similarmente 𝑇3 y 𝑇4 son iguales a 732 y 244 K respectivamente. De la ecuación Ec. 3.2.16 tenemos que 𝑞𝑉1→2 = ∫ 𝑛𝐶𝑉𝑚 𝑇2 𝑇1 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑉𝑚 ∫ 𝑑𝑇 𝑇2 𝑇1 = 𝑛𝐶𝑉𝑚(𝑇2 − 𝑇1) = (0.1 𝑚𝑜𝑙) ∗ (1.50 ∗ 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙𝐾 ) ∗ (366𝐾 − 122𝐾) = 304 𝐽 Ir de 2→3 ocurre a presión contante y con un cambio de volumen, por lo tanto 𝑤2→3 ≠ 0 y 𝑞 = 𝑞𝑝 𝑤2→3 = − ∫ 𝑃𝑔𝑎𝑠𝑑𝑉 𝑉2 𝑉1 = −3𝑎𝑡𝑚 ∗ (2000𝑐𝑚3 − 1000𝑐𝑚3) = 3000 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑐𝑚3 Note que necesitamos convertir estas unidades a unidades de energía, para lo cual utilizamos los valeres de la constante universal de los gases presentados en la Tabla 1.4.1 𝑤 = −3000 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑐𝑚3 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 82.06 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = −304 𝐽 𝑞𝑝2→3 = ∫ 𝐶𝑝 𝑇3 𝑇2 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑝𝑚∆𝑇 = 𝐶𝑝(𝑇3 − 𝑇2) Si bien no conocemos 𝐶𝑝𝑚 podemos utilizar la Ec.3.2.13 para despejarlo, por lo tanto sfs 54 Fisicoquímica 𝑞𝑝2→3 = 𝑛𝐶𝑝𝑚∆𝑇 = (0.1𝑚𝑜𝑙) ∗ (1.50𝑅 + 𝑅) ∗ ∆𝑇 = 0.1𝑚𝑜𝑙 ∗ 2.50 ∗ ( 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ∗ (732𝐾 − 366𝐾) = 761 𝐽 Ir de 3→4 ocurre a volumen constante, por lo tanto 𝑤1→2 = 0 y 𝑞 = 𝑞𝑉 𝑞𝑉3→4 = ∫ 𝑛𝐶𝑉𝑚 𝑇4 𝑇3 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑉𝑚 ∫ 𝑑𝑇 𝑇2 𝑇1 = 𝑛𝐶𝑉𝑚(𝑇4 − 𝑇3) = (0.1 𝑚𝑜𝑙) ∗ (1.50 ∗ 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙𝐾 ) ∗ (244𝐾 − 732𝐾) = −608.5 𝐽 Ir de 4→1 ocurre a presión contante, por lo tanto 𝑤4→1 ≠ 0 y 𝑞 = 𝑞𝑝 procedemos similar al paso 2→3, pero teniendo en cuenta que las temperaturas son diferentes. 𝑤 = − ∫ 𝑃𝑔𝑎𝑠𝑑𝑉 𝑉2 𝑉1 = −1𝑎𝑡𝑚 ∗ (1000𝑐𝑚3 − 2000𝑐𝑚3) = 1000 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑐𝑚3 𝑤 = −1000 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑐𝑚3 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 82.06 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = −101 𝐽 𝑞𝑝4→1 = ∫ 𝐶𝑝 𝑇4 𝑇1 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑝𝑚∆𝑇 = 𝐶𝑝(𝑇3 − 𝑇2) 𝑞𝑝4→1 = 𝑛𝐶𝑝𝑚∆𝑇 = (0.1𝑚𝑜𝑙) ∗ (1.50𝑅 + 𝑅) ∗ ∆𝑇 = 0.1𝑚𝑜𝑙 ∗ 2.50 ∗ ( 8.314𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ∗ (244𝐾 − 122𝐾) = 253.5 𝐽 Ahora estamos en capacidad de hallar el cambio en la energía interna ∆𝑈 para cada etapa empleando la Ec.3.2.9. Con lo cual tenemos: ∆𝑈1→2 = 𝑞1→2 + 𝑤1→2 = 304 𝐽 + 0 = 304 𝐽 De igual forma ∆𝑈2→3 = 457 𝐽, ∆𝑈3→4= −608.5 𝐽 y ∆𝑈4→1 = −152.5 𝐽. Para el ciclo completo el 𝑞𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑞1→2 + 𝑞2→3 + 𝑞3→4 + 𝑞4→1, 𝑤𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑤1→2 + 𝑤2→3 + 𝑤3→4 + 𝑤4→1 y ∆𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑈1→2 + ∆𝑈2→3 + ∆𝑈3→4 + ∆𝑈4→1. sfs 55 Fisicoquímica 𝑞𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 304 𝐽 + 761 𝐽 − 608.5 − 253.5 𝐽 = 203 𝐽 𝑤𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = −304 𝐽 + 0 𝐽 + 101 𝐽 + 0 𝐽 = −203 𝐽 ∆𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 304 𝐽 + 457 𝐽 − 608.5 𝐽 − 152.5 𝐽 = 0 Note que ∆𝑈𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0 mientras que 𝑞𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 y 𝑤𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ≠ 0 lo cual es congruente con el hecho que 𝑈 al ser una función de estado, solo depende del estado inicial y final. 2.2.5 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1. Exprese las siguientes unidades como una combinación de metros, kilogramos y segundos: a) Joules b) Pascal c) Newton d) Ergio y e) Watio. 2. En cual de los siguientes sistemas no se intercambia energía, durante cualquier proceso termodinámico: a) abierto b) cerrado c) sistema cerrado con paredes adiabáticas. 3. La caja cerrada en cada una de las ilustraciones siguientes representa un sistema termodinámico, y las flechas indican los cambios que sufre en un proceso. La longitud de las flechas representa las magnitudes relativas de q y w. (a) ¿Cuál de estos procesos en endotérmico? (b) ¿Para cuál de estos ∆𝑈 es menor que cero? c) Cuál proceso presenta un aumento en la energía interna? 4. Un gas se confina en un cilindro provisto de un pistón y un calefactor eléctrico, como se muestra en la figura siguiente. sfs 56 Fisicoquímica Suponga que se alimenta corriente al calefactor de modo que se añaden 100 J de energía y considere las siguientes situaciones. (1) Se permite al pistón moverse cuando se añade la energía. (2) El pistón está fijo y no puede moverse. (a) ¿En cuál de los dos casos, el gas está a más alta temperatura después de la adición de la energía eléctrica? Explique. (b) ¿Qué puede decir acerca de los valores de q y w en cada caso? (c) ¿Qué puede decir acerca de los valores relativos de ∆𝑈 para el gas, en los dos casos? 5. Calcular 𝑞, 𝑤, ∆𝑈 𝑦 ∆𝐻 para 44 gramos de propano con 𝐶𝑉,𝑚 = 7.9𝑅 y prácticamente contante con la temperatura, que experimentan una expansión reversible desde 10 L hasta 20 L a 1 atm de presión. 6. Una casa se diseña con mecanismos para aprovechar la energía solar. Se incorporarán al interior de la casa tabiques que actúen como absorbedores de calor. Cada tabique pesa aproximadamente 1.8 kg. El calor específico del tabique es de 0.85 𝐽/𝑔 ∙ 𝐾. ¿Cuántos tabiques deben incorporarse al interior de la casa para suministrar la misma capacidad calorífica total que 1.7 × 103 galones de agua? Se estima que la cantidad neta de dióxido de carbono fijada por fotosíntesis terrestre en la Tierra es de 5.5 × 1016 𝑔/𝑎ñ𝑜. Todo este carbono se convierte en glucosa. (a) Calcule la energía almacenada por fotosíntesis terrestre cada año, en 𝑘𝐽. (b) Calcule la tasa media de conversión de energía solar en energía vegetal en 𝑀𝑊 (1 𝑊 = 1 𝐽/𝑠). Una planta nucleoeléctrica grande produce cerca de 103 𝑀𝑊. ¿Cuántas plantas nucleares como esa se necesitarían para igualar la conversión de energía solar? sfs 57 Fisicoquímica 2.3 TEMAS 2 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS PARA CAMBIOS DE ESTADO Y DE FASE 2.3.1 CAMBIOS DE FASE Definimos como fase tal y como lo hicimos anteriormente como la porción homogénea de un sistema que conserva las propiedades químicas y físicas en toda su extensión. Un cambio de fase hace referencia a un proceso en el cual aparece una nueva fase sin que haya cambiado la identidad química de la sustancia ver Figura 2.3.2.1. TIPS Identifique el tipo sistema que está estudiando Identifique las condiciones del proceso termodinámico (P o V constante) Identifique las ecuaciones y leyes que relacionan los datos con las variables a calcular Aplique las ecuaciones y leyes y obtenga los valores pedidos, cuidando que las unidades utilizadas sean las correctas. sfs 58 Fisicoquímica Figura 2.4.1 Cambios de fase A menudo los estudiantes se confunden entre una propiedad del sistema y un proceso del sistema. Por ejemplo, la entalpia 𝐻 es una propiedad del sistema, mientras que el cambio de entalpia ∆𝐻 hace referencia al proceso que sufre el sistema una vez se han definido las condiciones iniciales y finales del mismo. El calor latente, valor que se determina experimentalmente, se define como la cantidad de calor absorbida o liberada durante un cambio de fase. Supongamos que queremos calcular las funciones termodinámicas para el cambio de fase que tiene lugar, cuando 1 mol de hielo (18 g) se transforman en 1 mol de agua líquida a 0 ℃ y 1 atm. sfs 59 Fisicoquímica Debido a que el proceso ocurre a presión constante 𝑞 = 𝑞𝑝 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒, que para el caso del hielo a estas condiciones de temperatura y presión es 333 J/g *18 g = 6 kJ. El trabajo se calcula empleando 𝒘 = − ∫ 𝑷𝒅𝑽 𝑽𝟐 𝑽𝟏 donde el 𝑉1 y 𝑉2 se pueden calcular utilizando la densidad del hielo y del agua respectivamente. Una vez obtenidos 𝑞 y 𝑤 podemos obtener ∆𝑈. La tabla 2.4.1 las temperaturas y calores latentes de fusión y ebullición para algunas sustancias Tabla 2.4.1 Temperaturas y calores latentes de fusión y ebullición para algunas sustancias. Sustancia Temperatura de fusión ℃ Temperatura de ebullición ℃ Calor latente de fusión (𝒌𝑱/𝒌𝒈) Calor latente de ebullición (𝒌𝑱/𝒌𝒈) Hielo (H2O(s)) 0 100 334 2260 Etanol -114 78.3 105 846 Acetona -94.3 56.2 96 524 Benceno 5.5 80.2 127 396 Aluminio 658.7 2300 396 9220 Estaño 231.9 2270 59 3020 Hierro 1530 3050 293 6300 Cobre 1083 2360 214 5410 sfs 60 Fisicoquímica Plomo 327.3 1750 22.5 880 Potasio 64 760 60.8 2080 Sodio 98 883 113 4220 2.3.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE Calcule la cantidad de calor necesaria para llevar un bloque de hielo de 700 g inicialmente a -5 ℃ hasta el estado de vapor de agua a 120℃, manteniéndose la presión constante en 101.3 kPa. Datos: 𝐶𝑆,𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4.18 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾 𝐶𝑆,ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 2.11𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾 𝐶𝑆,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 2.09𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾 Para resolver este ejercicio debemos dividir el proceso en varias etapas tal y como lo muestra la figura anterior. Etapa 1: elevar la temperatura del hielo desde -5 ℃ (268 K) hasta 0 ℃ (273 K) sfs 61 Fisicoquímica 𝑞1 = 𝑚𝐶𝑆,ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 × ∆𝑇 = 0.7 𝑘𝑔 × 2.11𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∙ 𝐾 × (273 − 268𝐾) = 7.4 𝑘𝐽 Etapa 2: Se funde el hielo y de la tabla 2.4.1 tenemos que 𝑞2 = 334 𝑘𝐽 𝑘𝑔 × 0.7𝑘𝑔 = 233.8 𝑘𝐽 Etapa 3: elevar la temperatura del agua desde 0 ℃ (273 K) hasta 100 ℃ (373 K) 𝑞3 = 𝑚𝐶𝑆,𝑎𝑔𝑢𝑎 × ∆𝑇 = 0.7 𝑘𝑔 × 4.18𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∙ 𝐾 × (373 − 273𝐾) = 317.7 𝑘𝐽 Etapa 4: El agua ebulle y de la tabla 2.4.1 tenemos que 𝑞4 = 2260 𝑘𝐽 𝑘𝑔 × 0.7𝑘𝑔 = 1582 𝑘𝐽 Etapa 3: elevar la temperatura del vapor agua desde 100 ℃ (373 K) hasta 120 ℃ (393 K) 𝑞5 = 𝑚𝐶𝑆,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 × ∆𝑇 = 0.7 𝑘𝑔 × 2.09𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∙ 𝐾 × (393 − 373𝐾) = 29.3 𝑘𝐽 𝑞𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑞1 + 𝑞2 + 𝑞3 + 𝑞4 + 𝑞5 = 7.4 𝑘𝐽 + 233.8 𝑘𝐽 + 317.7 𝑘𝐽 + 1582 𝑘𝐽 + 29.3 𝑘𝐽 = 2170.2 𝑘𝐽 2.3.3 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1) Cuantos kilogramos de agua solida a 0 ℃ se fundirán en un kilogramo de agua gaseosa a 100 ℃. Si se obtiene agua liquida a una temperatura de 0 ℃. 2) Dos sustancias X y Z tienen igual masa y temperatura. A continuación, se sumergen en agua líquida caliente. Clasifique los siguientes enunciados como falsos o verdaderos y justifique su respuesta. a) La sustancia con menor calor especifico se calienta más rápido b) Ambas se calientan a la misma velocidad al tener igual masa c) La sustancia con mayor calor especifico se calienta más rápido d) La sustancia con mayor calor especifico tarda más en calentarse 3) Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 500 g de hielo a -20 ℃. en vapor a 100℃ a 1 atm de presión. sfs 62 Fisicoquímica 4) En un recipiente que contiene 5000 g, de agua a 25 ℃, se introduce un bloque de hierro de 500 g a 100 ℃. Cual debe ser la temperatura de equilibrio, si se supone que el recipiente es adiabático. 5) Se tiene un tanque que contiene 5000 g de agua a 10 ℃. Cuantos kilos Joules (kJ) absorbe cuando se calienta hasta 80 ℃. 2.4 TEMAS TERMOQUIMICA La producción de energía es un factor crítico, para el funcionamiento de la sociedad tal y como lo conocemos hoy día. Las plantas producen energía a través de la fotosíntesis, los seres humanos quemamos combustibles para desplazarnos, cocinar, o calentar nuestros hogares durante el invierno. Nuestros dispositivos electrónicos utilizan baterías que generan la energía necesaria funcionar y nuestro cuerpo transforma biomoléculas mediante una reacción de combustión, la respiración, para realizar las demás funciones biológicas. La termoquímica es la rama de la química que estudia la relación entre las reacciones químicas y los cambios de energía que involucran calor. TIPS Visualice cuantos cambios de fase hay en su proceso Visualice cuantos calentamientos hay en su proceso Haga una lista de con los calores específicos de las distintas fases Haga una lista de con los calores latentes de las distintas fases Aplique la ecuación para el cálculo de calor a presión constante q=mC_p×∆T Calcule el calor total como la suma de los calores latentes y los procesos de Recuerde el principio de conservación de la energía sfs 63 Fisicoquímica 2.4.1.1 CALOR DE FORMACIÓN Antes de iniciar nuestras definiciones y a desarrollar las fórmulas para calcular los calores, que acompañan las transformaciones químicas (reacciones), es necesario que definamos los términos: Condiciones Estándar de Temperatura y Presión (STP) y Condiciones Normales de Temperatura y Presión (NTP) por sus siglas en ingles. Según la IUPAC Unión Internacional de Química Pura y Aplicada define las condiciones: STP como 0 ℃ y 1 bar, mientras que NTP hacen referencia a 20 ℃ y 1atm. El calor de formación o de ahora en adelante entalpia de formación (∆𝑯𝒇) se define como: El cambio de entalpia que tiene lugar cuando se forma un mol de sustancia, a partir de sus elementos constituyentes en su estado de referencia (estado más estable). sfs 64 Fisicoquímica Figura 2.3.2.1 Bomba calorimétrica A menudo la entalpia de formación estándar se reporta a 298 K, con los cual la definición anterior de condiciones STP hace referencia a una temperatura de 25 ℃ y 1 bar, en este caso la entalpia de formación se representa con el símbolo: ∆𝑯𝒇,𝟐𝟗𝟖 ° . La figura 2.3.2.1 muestra un esquema de una bomba calorimétrica, el aparato empleado en el laboratorio, para medir entalpias de formación de las sustancias. Note que las paredes del recipiente están aisladas, para que el calor generado no escape a los alrededores y sea una medida exacta de la entalpia de formación. Por ejemplo ∆𝐻𝑓,298 ° para el etanol está dada por la reacción: 2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 3𝐻2(𝑔) + 1 2 𝑂2(𝑔) → 𝐶2𝐻5𝑂𝐻(𝑙) ∆𝐻𝑓,298 ° = −227.7 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Por definición la entalpia de formación para las formas estables de cualquier elemento (carbono grafito, hidrogeno, oxígeno entre otros), es cero por definición, dado que no se requiere una sfs 65 Fisicoquímica reacción de formación ya que el elemento se encuentra en su estado estándar. Note que la entalpia es una propiedad extensiva, por lo tanto, depende de la cantidad. Tabla 2.3.2.1 Entalpias de formación estándar a 298 K (∆𝐻𝑓,298 ° ) para algunas sustancias Sustancia Formula ∆𝑯𝒇,𝟐𝟗𝟖 ° ( 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 ) Etanol C2H5OH(l) -277.7 Glucosa C6H12O6(s) -1273 Dióxido de carbono CO2(g) -393.5 Agua H2O(g) -241.8 Agua H2O(l) -285.8 Sacarosa C12H22O11(s) -2221 Metano CH4(g) -74.8 Propano C3H8(g) -103.85 Metanol CH3OH(l) -238.6 Bicarbonato de sodio NaHCO3(s) -947.7 2.4.1.2 CALOR DE COMBUSTIÓN La combustión se define como el proceso químico en el cual una sustancia llamada combustible reacciona rápidamente con otra llamada oxidante (generalmente oxigeno), para generar calor y otras sustancias. La entalpia de combustión ∆𝑯𝒄 ° se define como: El calor generado cuando un mol de determinada sustancia se quema en presencia de oxígeno. sfs 66 Fisicoquímica Por ejemplo, todos estamos en alguna medida familiarizados con la combustión de hidrocarburos como la gasolina (mezcla de hidrocarburos C3-C13) o el gas propano C3H8(g) que empleamos para preparar los alimentos. Veamos el ejemplo para la combustión del gas propano: 𝐶3𝐻8(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑐,298 ° = −2220 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Note que la reacción es exotérmica (desprende calor). Tabla 2.3.2.2 Entalpias de combustión estándar a 298 K (∆𝐻𝑐,298 ° ) para algunas sustancias Sustancia Formula ∆𝑯𝒄,𝟐𝟗𝟖 ° ( 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 ) Carbón C(grafito) -394 Monóxido de carbono CO(g) -394 Hidrogeno H2(g) -286 Metano CH4(g) -890 Propano C3H8(g) -2220 Octano C8H18(g) -5471 Etanol C2H5OH(l) -1368 Metanol CH3OH(l) -726 sfs 67 Fisicoquímica Glucosa C6H12O6(s) -2808 Sacarosa C12H22O11(s) -5645 2.4.1.3 CALOR DE REACCIÓN En ocasiones necesitamos conocer el cambio de entalpia que acompaña una reacción química cuando todos los reactivos y productos están en su estado estándar. La entalpia estándar de reacción ∆𝑯𝒓 ° se define como: La diferencia de la sumatoria de las entalpias de formación estándar de los productos menos sumatoria de las entalpias de formación estándar de los reactivos. Esto es: ∆𝐻𝑟 ° = ∑ 𝑚∆𝐻𝑓 ° (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛∆𝐻𝑓 ° (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 Ec. 2.4.3.1 Donde m y n son los coeficientes estequiométricos. 2.4.1.4 CALORES DE REACCIÓN A PARTIR DE CALORES DE FORMACIÓN La ley de Hess establece que, si una reacción puede dividirse en varios pasos, entonces: La entalpia de la reacción es la suma de las entalpias de cada paso. Recordemos que la entalpia es una función de estado, por lo tanto ∆𝑯𝒓 ° depende del estado inicial y final y de la cantidad de sustancia que sufre el cambio. sfs 68 Fisicoquímica 2.4.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE Supongamos que deseamos calcular ∆𝐻𝑟 ° para la siguiente reacción: (1) 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑟,298 ° = −890 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Y que conocemos las entalpias de las siguientes reacciones: (2) 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) ∆𝐻𝑟,298 ° = −802 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 (3) 𝐻2𝑂(𝑔) → 2𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑐,298 ° ∆𝐻𝑟,298 ° = −88 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Podemos pensar en la reacción (1) como una suma de los pasos (2) y (3) y tendríamos (2) 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) ∆𝐻𝑟,298 ° = −802 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 (3) 2𝐻2𝑂(𝑔) → 2𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑐,298 ° ∆𝐻𝑟,298 ° = −88 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑟,298 ° = −890 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 Note que las dos moles de agua gaseosa al lado izquierdo de la ecuación se cancelan con las dos moles del lado derecho. sfs 69 Fisicoquímica 2.4.3 TALLER DE ENTRENAMIENTO 1. Dados los datos para las siguientes reacciones químicas 2N2(g) + O2(g) → 2NO(g) ∆𝐻𝑟,298 ° = -163.2 kJ 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) ∆𝐻𝑟,298 ° = -113.1 kJ 2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g) ∆𝐻𝑟,298 ° = +180.7 kJ Utilice la ley de Hess para calcular ∆𝐻𝑟,298 ° para: 2N2O(g) + NO2(g) → 3NO(g) 2. Escriba ecuaciones balanceadas que describan la formación de los compuestos siguientes a partir de sus elementos en sus estados estándar, y luego calcule entalpías estándar de formación utilizando la ley de Hess: a) N2O(g) b) CH4(g) c) CO2(g) y d) NO 3. 4. La siguiente es la reacción de formaciónde la termita 2Al(s) + Fe2O3(s) → Al2O3(s) + 2Fe(s) Esta reacción, altamente exotérmica, se usa para soldar unidades metálicas muy grandes, como las hélices de barcos. Empleando las entalpías de formación calcule ∆𝐻𝑟 ° para esta reacción. 5. La gasolina es una mezcla principalmente de hidrocarburos, muchos de los cuales tienen ocho átomos de carbono y se denominan octanos. Uno de los octanos que más limpiamente arde es un compuesto llamado 2,3,4-trimetilpentano, que tiene la fórmula estructural siguiente: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 La combustión completa de 1 mol de este compuesto a CO2(g) y H2O(g) produce -5069 kJ de energía. (a) Escriba una ecuación balanceada para la combustión de 1 mol de este compuesto. (b) Escriba una ecuación balanceada para la formación de este compuesto partir de sus elementos. (c) calcule ∆𝐻𝑓 ° para este compuesto. sfs 70 Fisicoquímica 6. El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromático sólido que se vende en forma de bolitas para combatir la polilla. La combustión completa de esta sustancia para producir CO2(g) y H2O(g) 25 ℃ genera -5154 kJ/mol. (a) Escriba las ecuaciones balanceadas para la formación de naftaleno a partir de sus elementos y para su combustión. (b) Calcule la entalpía estándar de formación del naftaleno. TIPS Haga una lista con todos los datos suministrados por el problema Identifica todas las variables que debe calcular Identifique las ecuaciones y leyes que relacionan los datos con las variables a calcular Aplique las ecuaciones y leyes y obtenga los valores pedidos, cuidando que las unidades utilizadas sean las correctas. 71 Fisicoquímica 3 UNIDAD 3 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 3.1.1 OBJETIVO GENERAL Describir la segunda ley de la termodinámica y su aplicación en el cálculo de las propiedades de los sistemas y los procesos termodinámicos. 3.1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS Identificar la reacción entre los conceptos de espontaneidad y entropía Definir el rendimiento de las máquinas térmicas 72 sfs Fisicoquímica Interpretar molecularmente el concepto de entropía Calcular la energía libre de Gibbs para diferentes procesos termodinámicos y decidir acerca de su espontaneidad. 3.1.3 PRUEBA INICIAL Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: La espontaneidad es un concepto termodinámico relacionado, con la necesidad de realizar o no trabajo para que un proceso se lleve a cabo o no. Pregunta: ¿Es la oxidación de un objeto metálico un proceso espontáneo? a) Falso Incorrecto: la opción correcta es la verdadera. b) Verdadero Correcto: es un proceso que ocurre naturalmente, no requiere la realización de trabajo. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: Las funciones de estado solo dependen del estado inicial y final de un proceso termodinámico y no del camino seguido para llegar al estado final. Pregunta: ¿si la entropía es una función de estado, para un proceso cíclico el valor del cambio de entropía es igual a? a) 𝑞 Incorrecto: la entropía es una función de estado. b) 0 Correcto: para un proceso cíclico el estado final es igual a la inicial. c) 𝑤 Incorrecto: la entropía es una función de estado. d) Ninguna de las anteriores Incorrecto: existe una opción correcta. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación 73 sfs Fisicoquímica Contexto de la Pregunta: La segunda ley de la termodinámica en términos de entropía establece que, La entropía de un sistema aislado incrementa en el curso de un cambio espontáneo. Pregunta: ¿De los procesos siguientes cual está acompañado de un incremento de la entropía? a) La expansión de un gas dentro de un recipiente. Incorrecto: Proceso espontaneo que implica un aumento en la entropía b) El enfriamiento de los alimentos por el refrigerador Incorrecto: Este proceso no es espontáneo y requiere la realización de trabajo. c) La compresión de un gas dentro de un recipiente. Incorrecto: Este proceso no es espontáneo y requiere la realización de trabajo. d) La congelación de cierta cantidad de agua en el refrigerador. Incorrecto: Este proceso no es espontáneo y requiere la realización de trabajo. Pregunta Opciones de respuesta Opción correcta y explicación Contexto de la Pregunta: La energía libre de Gibbs es una función de estado que relaciona la entalpia con la entropía y nos permite decidir acerca de la espontaneidad de los procesos termodinámicos. Pregunta: ¿Si una reacción química ocurre espontáneamente en el sentido directo (de reactivos a productos), el cambio en la energía libre de Gibbs será? a) 0 Incorrecto: la reacción estaría en equilibrio. b) Positivo Incorrecto: La reacción ocurriría en sentido opuesto. c) Negativo Correcto: para una reacción espontánea en el sentido directo el cambio en la energía libre de Gibbs es negativo. d) Ninguna de las anteriores Incorrecto: existe una respuesta correcta. 3.2 TEMA 1 ESPONTANEIDAD Y MÁQUINAS TÉRMICAS El siguiente video, conceptos básicos de esta unidad. 74 sfs Fisicoquímica Video: Ciclo de Carnot ”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=mlf82Q0hKrA 3.2.1 ESPONTANEIDAD Algunos procesos ocurren naturalmente, mientras que otros no. Por ejemplo, un gas se expande naturalmente hasta ocupar el volumen del recipiente que lo contiene y una varilla de hierro caliente se enfría con el paso del tiempo, hasta alcanzar la temperatura de sus alrededores. Por otra parte, una muestra del mismo de gas puede confinarse en un volumen más pequeño aplicando presión y la misma varilla de hierro puede enfriarse rápidamente aplicando un proceso de enfriamiento. ¿Cuál es la diferencia entonces entre estos procesos? La diferencia radica en que: Los dos primeros procesos son espontáneos, ocurren naturalmente sin que se tenga que realizar trabajo, mientras que, En los dos últimos casos no son espontáneos y es necesario realizar trabajo. La descripción de la espontaneidad de los procesos viene dada por la segunda ley de la termodinámica, la cual puede expresarse de diversas maneras. En principio describiremos la segunda ley de la termodinámica en relación a las máquinas térmicas, luego lo haremos utilizando la función de estado llamada la entropía. https://www.youtube.com/watch?v=ShxPfRPRKZ8 https://www.youtube.com/watch?v=mlf82Q0hKrA 75 sfs Fisicoquímica “No es posible ningún proceso termodinámico, en el cual el único resultado sea absorción de calor de un reservorio y su completa conversión en trabajo” William Thomson 1850. La segunda ley de la termodinámica tiene su origen en el trabajo desarrollado por el ingeniero Frances Sadi Carnot en 1824, quien publicó un libro llamado Reflexiones Sobre La Potencia Motriz del Fuego. En su libro Carnot indicaba que para que: Una máquina térmica produjera trabajo mecánico continuo, debía intercambiar calor de un cuerpo caliente y transfiriéndolo a un cuerpo frio. TIPS ¿SABIAS QUÉ? Carnot considerado como el padre de la termodinámica, murió en 1832 por la enfermedad de colera. Aunque las ideas de Carnot fueron determinantes para el desarrollo de la termodinámica, en principio no tuvieron gran acogida, porque se basaban en la teoría del calórico. Sin embargo, notas encontradas después de su muerte revelan que no estaba convencido de dicha teoría y que consideraba el calor simplemente como potencia motriz. Entre 1851-1855 Rudolf Claussius y Wulliam Thomson corrigieron el trabajo de Carnot permitiendo el desarrollo de la termodinámica tal y como la conocemos hoy día. Cilco de Carnot Sadi Carnot (1796-1832) 76 sfs Fisicoquímica
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