QOI-CT-22-Aldeídos y Cetonas- parte 1

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COMPUESTOS CARBONÍLICOS
1
Aldehídos y cetonas
2
A.-TIPOS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
B.-ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONÍLICO
C.-NOMENCLATURA DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
D.-PROPIEDADES FÍSICAS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
E.-PREPARACIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
F.-PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
3
A.-TIPOS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
4
A.-TIPOS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS hallados en la naturaleza/in vivo
Orbitales p se solapan para formar una unión  C-O
La unión  C-O entre los orbitales sp2 del carbono y oxígeno
Cabono sp2 
planar trigonal
Par libre en un orbital sp2
Oxígeno sp2 planar trigonal
Par libre en un orbital sp2
Enlace entre R y un orbital sp2 sobre el C
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B.-ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONÍLICO
Grupo metilo
Carbono carbonílico
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B.-ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONÍLICO
7
B.-ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONÍLICO
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F.-PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Estiramiento H-C
Estiramiento C C
Estiramiento C=O
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F.-PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
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1.-ADICIONES ELECTROFÍLICAS (PROTONACIÓN DEL OXÍGENO CARBONÍLICO)
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
i.-REACCIÓN CON CARBANIONES, IONES HIDRÓXIDO, CIANURO
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
iv.-REACCIÓN CON AMONÍACO, AMINAS, HIDRAZINAS
v.-REACCIONES DE OXIDACIÓN DE ALDEHÍDOS
vi.-REACCIONES DE REDUCCIÓN DE CARBONILOS
vii.-REACCIONES DE CONDENSACIÓN ALDÓLICA
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G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
12
1.-ADICIONES ELECTROFÍLICAS (PROTONACIÓN DEL OXÍGENO CARBONÍLICO)
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Reacciones de protonación
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1.-ADICIONES ELECTROFÍLICAS (PROTONACIÓN DEL OXÍGENO CARBONÍLICO)
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO CON NUCLÉOFILOS
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2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Nucléofilos oxígeno azufre nitrógeno hidruros Al/B carbaniones
Derivados de: 
Ángulo del ataque nucleofílico
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Mecanismo y orbitales involucrados
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
16
Mecanismo y orbitales involucrados
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Orbitales involucrados
Los electrones en el HOMO 
comienzan a interactuar con el LUMO
El llenado de  causa
Ruptura de la unión 
Los electrones de la unión  terminan como
La carga negativa sobre el Oxígeno
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Mecanismo y orbitales involucrados
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Nuevo enlace
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Mecanismo y orbitales involucrados
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Atracción
electrostática
Atracción
electrostática
Pares de e
libres
Nucleófilo
cargado
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Orden de reactividad de grupos carbonilos para la adición nucleofílica 
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
20
i.-REACCIÓN CON CARBANIONES, IONES HIDRÓXIDO, CIANURO
Reacciones con carbaniones
21
i.-REACCIÓN CON CARBANIONES, IONES HIDRÓXIDO, CIANURO
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
22
i.-REACCIÓN CON CARBANIONES, IONES HIDRÓXIDO, CIANURO
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Cianuro de hidrógeno
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ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
Formación de hidratos
24
Reacción con agua en medio ácido/neutro
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Formación de hidratos
Reacción con agua en medio ácido/neutro
25
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Formación de hidratos
Reacción con agua en medio ácido/neutro
26
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Formación de hidratos
Reacción con agua en medio básico
27
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Se rompe la unión pi
Se mantiene la unión
Sigma C-O
Reacción con alcoholes
Formación de hemiacetales
28
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
29
Reacción con alcoholes, formación de acetales
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Reacción con alcoholes
30
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Formación de hemiacetales
Reacción con alcoholes
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Catalizada por bases
ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Formación de hemiacetales
Los acetales no
Se forman en 
Medio básico
El ión etóxido muy nucleofílico
Protección de un grupo carbonilo con 1,2-etanodiol
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ii.-REACCIÓN CON AGUA, ALCOHOLES, DIOLES
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
EN CETONAS
EN ALDEHÍDOS
33
Ejercitación:
Proponer un mecanismo para la siguiente transformación:
34
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
35
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
36
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
37
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
38
iii.-REACCIÓN DE WITTIG
2.-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
G.-REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Comp.
carbonílico
Iluro de fósforo
betaína
alqueno
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Ejercitación:
Proponer los reactivos para preparar los siguientes compuestos usando
reacción de Wittig: