10MO TEO QOI

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Concepto de aromaticidad 
Hidrogenación de compuestos cíclicos que poseen un doble enlace y dos 
dobles enlaces → tal es el caso del CICLOHEXENO → el cual luego de la 
hdirogenación (incorporación de átomos de H a cada uno de los carbono 
que conforman el doble enlace) va a liberar 28,6 kcal/mol (exotérmica, 
libera calor) → para dar el CICLOHEXANO → compuesto cíclico saturado. 
Comupuesto insaturado → 1,4-CICLOHEXADIENO → donde los dobles 
enlaces no están conjugados → sino que están aislados por unidades 
metilénicas que interfieren en la circulación electrónica a través de los 
orbitales π → los orbitales p de cada uno de los dos dobles enlaces no 
pueden solaparse. Cuando se hidrogena este compuesto se 
desprende dos veces 28,6 kcal/mol correspondientes a la 
hidrogenación de cada uno de los dos dobles enlaces → LOS DOBLES 
ENLACES AISLADOS SE COMPORTAN COMO DOS DOBLES ENLACES NORMALES Y 
NO POSEEN NINGUNA ESTABILIZACIÓN ADICIONAL. 
1,3-CICLOHEXADIENO → sus dos dobles enlaces están conjugados ya 
que hay solapamiento orbital entre los orbitales p de cada uno de 
los dos dobles enlaces. AL HIDROGENARLO → se desprenden 2,3 
kcal/mol menos de lo esperado → significa que los dobles enlaces 
conjugados POSEEN UNA ESTABILIZACIÓN ESPECIAL Y NO SE COMPORTAN 
COMO DOBLES ENLACES AISLADOS → en vez de desprenderse 
57,2kcal/mol al hidrogenarlo, se desprenden 54,9kcal/mol → LA 
DIFERENCIA (2,3kcal/mol) REPRESENTA LA ESTABILIDAD ESPECIAL DE LOS 
DOS DOBLES ENLACES CONJUGADOS. 
Dos modelos de compuestos cíclicos → el 1,3,5-
ciclohexatrieno y el benceno → SI EL BENCENO FUESE UN SIMPLE 
CONJUNTO DE 3 DOBLES ENLACES EN EL ANILLO DE 6 MIEMBROS → 
deberían desprenderse 3x28,6kcal/mol y a esto habría que 
restarle la estabilización por conjugación de 2,3kcal/mol por 
cada uno de los 3 dobles enlaces conjugados → en total 
debería desprenderse 78,9 kcal/mol. 
Sin embargo → SE DESPRENDEN TAN SÓLO 49,3kcal/mol → lo 
que significa que el benceno es casi 30kcal/mol más estable 
de lo que cabría esperar si fuera el ciclohexatrieno propuesto 
por Kekulé. 
 
Aromaticidad 
10° T E O R I C O 
→ ES LA DIFERENCIA DE ENERGÍA COMPARADA CON ENERGÍA DE RESONANCIA 
EL COMPUESTO ABIERTO Y CON ENLACES CONJUGADOS → nos da la idea de 
cuando más estable es un compuesto en comparación a otro. 
Para el caso del benceno → la energía de resonancia es de 36kcal/mol. 
Representación de los orbitales 
moleculares del BENCENO Y DEL 
1,3,5-HEXATRIENO → el 
hexatrieno siendo un compuesto 
de cadena abierta y el benceno 
el compuesto cíclico de 3 
dobles enlaces conjugados. 
La ESTABILIZACIÓN ADICIONAL EN 
EL BENCENO respecto del 1,3,5-
hexatrieno ESTÁ DADA POR EL 
SOLAPAMIENTO DE TODOS LOS 
ORBITALES P → generando una 
corriente en el anillo que es 
perpendicular al plano del anillo. 
REGLA DE HÜKEL 
La regla de Hükel es una de las REGLAS NECESARIAS PARA PODER PREDECIR SI UN COMPUESTO ES 
O NO AROMÁTICO. Esta regla postula: 
UN SISTEMA CONJUGADO CERRADO ES AROMÁTICO SI TIENE 4n+2 ELECTRONES π → SIENDO n UN 
NÚMERO ENTERO. 
Si se cuentan a todos los electrones del compuesto → y da un múltiplo de 4n+2 con 
n=0,1,2,3…etc. entonces es un compuesto que sigue la regla de Hükel. 
REQUISITOS DE AROMATICIDAD → para ser considerado como compuesto aromático debe 
ser PLANO, debe ser un ANILLO y deben estar CONJUGADOS los dobles enlaces. 
 
 
 
Distintos orbitales π y π* antienlazantes de la molécula del 
benceno → LOS 6 ELECTRONES π SE ENCUENTRAN EN LOS ORBITALES 
MOLECULARES π ENLAZANTES. 
PARA QUE UN COMPUESTO SEA AROMÁTICO DEBE: 
1. CUMPLIR LA REGLA DE HUKEL → debe tener un total de electrones igual a 4n+2 donde n 
es un número entero. 
2. debe ser un SISTEMA CONJUGADO EN SU SISTEMA PI → dado que los dobles enlaces 
alternados conjugados van a permitir el solapamiento de los orbitales p a través de los 
cuales se van a transmitir los electrones. 
3. DEBE SER PLANO → ya que si hay algún orbital p perpendicular a otro orbital p → 
entonces no habría conjugación, no habría transmisión de electrones de un orbital a 
otro. 
4. DEBE SER CÍCLICO EN SU SISTEMA PI → para permitir el solapamiento de todos los orbitales 
p del sistema. 
ENTRE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS QUE CUMPLEN LA REGLA DE HUKEL SE TIENE POR EJEMPLO: 
 
 CATIÓN CICLOPROPENILO → tiene 2 electrones π → entonces en la regla 4n+2, n vale 0 → 
para que tenga dos electrones pi → además es un compuesto plano, conjugado y 
cíclico → ES UN COMPUESTO AROMÁTICO. 
 
 CICLOBUTADIENO → tiene 4 electrones pi (2 electrones en cada uno de los dos dobles 
enlaces) → no se aplica la regla 4n+2 → ya que el n será un número fraccionario → NO 
ES UN COMPUESTO AROMÁTICO → a pesar de ser plano, cíclico y conjugado. 
 
 ANIÓN DEL CICLOPROPENILO → tiene 4 electrones pi → 2 electrones correspondientes al 
enlace C=C y dos correspondientes a la carga formal → el anión del ciclopropenilo 
NO ES UN COMPUESTO AROMÁTICO a pesar de ser plano, cíclico y conjugado. 
 
 CATIÓN DEL CICLOPENTADIENILO → tiene 4 electrones pi, es conjugado, cíclico y plano → 
PERO NO ES UN COMPUESTO AROMÁTICO → por tener 4 electrones pi y n ser un número 
fraccionario. 
 
 BENCENO → el número de electrones pi es 6 → n vale 1 → es un compuesto plano, 
cilcico y conjugado → COMPUESTO AROMÁTICO. 
 
 ANIÓN DEL CICLOPENTADIENILO → tiene 6 electrones pi (n=1) → dos electrones en cada 
unión pi y dos electrones de la carga negativa neta → es un compuesto plano, 
conjugado y cíclico → ES AROMÁTICO. 
 
Para que un compuesto sea aromático 
se necesita un número impar de pares 
de electrones. 
 CATIÓN DEL CICLOHEPTATRIENILO (CATIÓN TROPILIO) → es un compuesto AROMATICO, 
cíclico, plano y conjugado → conjugado puesto que los electrones pi de cada uno de 
los dos dobles enlaces pueden moverse a lo largo de todos los carbonos del anillo. 
 
 
 CICLOOCTATETRAENO → hay 8 electrones pi → 2 electrones por cada uno de los 4 
dobles enlaces → n debería ser fraccionario → es un compuesto NO AROMÁTICO; no es 
un compuesto plano, pero si es cíclico y conjugado. 
COMPUESTOS CÍCLICOS → naftaleno y 
azuleno → AROMATICOS. En ambos hay 
10 electrones pi donde n=2. 
 
ANTIAROMATICIDAD 
Sigue una regla distinta a la de Hukel en cuanto a número de electrones → es de 4n 
electrones π en lugar de 4n+2. 
LOS COMPUESTOS ANTIAROMÁTICOS DEBEN CUMPLIR LA REGLA DE 4n ELECTRONES π; DONDE n ES UN 
NÚMERO 0 O ENTERO DE ELECTRONES π. 
 
 ANIÓN CICLOPROPENILO → tiene 4 electrones pi → 2 en el doble enlace y un par que es 
la carga negativa neta sobre el anión. Es plano, cíclico y conjugado → pero es 
ANTIAROMÁTICO por tener 4 electrones pi (n=1). 
 
 CICLOBUTADIENO → 4 electrones pi → un par en cada uno de los dobles enlaces → es 
plano, cíclico y conjugado → COMPUESTO ANTIAROMÁTICO. 
 
 CATIÓN CICLOPENTADIENILO → 4 electrones pi → es conjugado, plano y cíclico → por 
tener 4 electrones pi es ANTIAROMATICO. 
 
 CICLOOCTATETRAENO → tiene 8 electrones pi (n=2) → cíclico, conjugado, NO ES PLANO → 
a este compuesto NO SE LO LLAMA ANTIAROMÁTICO DEBIDO A QUE LA REGLA DE LA 
PLANARIDAD NO SE CUMPLE. 
PARA QUE UN COMPUESTO SE ANTIAROMÁTICO DEBE CUMPLIR: 
1. debe seguir la regla de 4N ELECTRONES PI con n=0,1,2,3…etc. 
2. debe ser un compuesto CÍCLICO EN SU SISTEMA PI → no debe ser un compuesto de 
cadena abierta. 
3. debe ser un SISTEMA CONJUGADO → donde todos los dobles enlaces estén conjugados 
permitiendo así el solapamiento de los orbitales p. 
4. debe ser un SISTEMA PLANO → la necesidad proviene de que orbitales perpendiculares 
p no pueden solaparse. 
 
ANIÓN DEL CICLOPROPENILO → es un compuesto ANTIAROMÁTICO → se observa como los 
electrones pi pueden moverse a través de los 3 centros del anillo del ciclopropenilo → esto 
hace que haya una CONJUGACIÓN IMPORTANTE → y que de esta manera se lo llame 
antiaromático. 
ANIÓN DEL PROPENILO → compuesto o intermediario de cadena abierta → hay 4 electrones 
pi → sin embargo,el anión propenilo no cumple la regla de ser un compuesto cíclico. 
CICLOOCTATETRAENO → no es plano → 
por lo tanto, al ser un compuesto que 
se desvía de la planaridad → se 
puede plegar en una forma de bote 
→ esto hace que los orbitales p no 
puedan solaparse. 
Por lo tanto, NO SE LO PUEDE LLAMAR 
ANTIAROMÁTICO → Y MUCHO MENOS 
AROMÁTICO. Este tipo de compuesto 
se lo llama NO AROMÁTICO. 
 
COMPUESTOS NO AROMÁTICOS 
Los compuestos no aromáticos son aquellos que NO SON NI AROMÁTICOS NI ANTI 
AROMÁTICOS → aunque puedan tener dobles enlaces conjugados, ser cíclicos y planos. 
Son compuestos que no cumplen el criterio de tener un anillo formado por orbitales p 
continuos superpuestos. Algunos ejemplos de compuestos no aromáticos son: 
 
 
 ESTRUCTURA DEL BENCENO (C6H6)
El benceno es un anillo formado por enlaces simples y 
dobles alternados. Estas dos figuras son vistas como 
ESTRUCTURAS RESONANTES → cada dibujo por si solo es 
inadecuado para describir a la estructura del 
benceno. 
CADA ENLACE C-C NO ES NI UN ENLACE DOBLE NI UN 
ENLACE SIMPLE → sino que cada enlace C-C tiene un 
orden de enlace de 1,5 exactamente a mitad de 
camino entre uno simple y uno doble. Para evitar 
dibujar estructuras de resonancia, se dibuja al 
benceno de la siguiente manera: 
Sin embargo se debe evitar utilizar esta forma cuando se proponen 
mecanismos de reacción; se denomina estructura de Kekulé. 
El benceno es un COMPUESTO AROMÁTICO → tiene un total de 6 electrones π, o 
sea 3 pares de electrones (regla de Hükel). 
 AROMATICIDAD DEL BENCENO
Las uniones dobles son más cortas que las uniones simples → todos estos dobles enlaces 
que se alternan con enlaces simples pueden pasar de dobles a simples; y los simples a 
dobles → a través de la corriente electrónica que se establece en la nube pi. 
Estos enlaces C=C tanto simples como dobles del benceno 
→ tienen una longitud de 1,39 Armstrongs → esta longitud 
es un promedio entre los enlaces dobles C=C (1,34A) y en 
enlace simple C-C (1,54A). LA DISTANCIA C-C EN EL BENCENO 
ES INTERMEDIA ENTRE LA DE UN ENLACE SIMPLE UNO DOBLE. 
También → el enlace C-H es de 1,09A y todos los enlaces 
C-H de las 6 uniones C-H del benceno poseen la misma 
distancia. 
EL BENCENO CUMPLE LA REGLA DE HUKEL DE 4N+2 Y ADEMÁS ES UN COMPUESTO PLANO, CÍCLICO Y 
CONJUGADO. 
Acá se observa CÓMO PUEDE ROMPERSE LA 
AROMATICIDAD DE UN COMPUESTO BENCENOIDE 
AROMÁTICO → en este caso a través de la 
protonación, o sea, la incorporación de un 
protón a la nube electrónica → AL ROMPER LA 
AROMATICIDAD DEL BENCENO SE TIENE UN COMPUESTO NO AROMÁTICO → este compuesto no 
aromático se denominará como complejo sigma. 
El romper la aromaticidad de un compuesto aromático genera un gran gasto de energía 
→ SE REQUIERE UNA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN ELEVADA PARA LA RUPTURA DE LA AROMATICIDAD DE 
UN COMPUESTO AROMÁTICO, DEBIDO A LA GRAN ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN QUE POSEEN LOS 
COMPUESTOS AROMÁTICOS → la cual va más allá de la alternancia de enlaces dobles con 
enlaces simples en sistemas cíclicos. 
ANIÓN CICLOPENTADIENILO → tiene 6 electrones pi 
→ es plano cíclico y conjugado → es un 
COMPUESTO AROMÁTICO → AL PROTONARLO SE 
ROMPE SU AROMATICIDAD. En el CICLOPENTADIENO 
(compuesto de la derecha) → es un compuesto no aromático donde los dobles enlaces 
ya no están conjugados con el metileno que contiene a los dos H. 
 
El hecho de reemplazar un doble enlace por uno triple no modifica el comportamiento 
electrónico de la molécula, y si es aromática (4n+2 electrones π) conservará su 
aromaticidad. 
La GRAN ESTABILIDAD DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS, en el caso del benceno (36kcal/mol) 
→ es debido al solapamiento orbital entre todos los orbitales p perpendiculares al plano 
del anillo que permiten la circulación de electrones. 
LO MISMO OCURRE EN EL BENCINO → en la cual un doble enlace es reemplazado por uno 
triple → ESTE REEMPLAZO HACE QUE HAYA SUPERPOSICIÓN DE TODOS LOS LÓBULOS P 
PERPENDICULARES AL PLANO DEL ANILLO; y el triple enlace va a estar formado por el 
solapamiento de dos lóbulos de orbitales p perpendiculares a los lóbulos p que se solapan. 
NOMENCLATURA DE LOS DERIVADOS DEL BENCENO 
Derivados del benceno monosustituidos 
Los derivados del benceno SE NOMBRAN SISTEMÁTICAMENTE UTILIZANDO EL BENCENO COMO 
ESTRUCTURA PARENTAL Y AL SUSTITUYENTE COMO PREFIJO. Por ejemplo: 
 
También hay compuestos aromáticos monosustituidos que tienen NOMBRES COMUNES 
aceptados por IUPAC: 
 
Si el sustituyente es más grande que el anillo bencénico (o sea, si tiene más de 6 átomos 
de carbono) → el anillo se trata como si fuese el sustituyente y se llama GRUPO FENILO → la 
presencia de grupos fenilos suele indicarse con las letras Ph. 
 
 
 
Derivados del benceno disustituidos 
Los derivados dimetilados del benceno se llaman XILENOS y existen 3 que son isómeros 
estructurales. 
 
Estos isómeros difieren entre sí en las posiciones relativas de los grupos metilo y pueden 
nombrarse de dos formas: 
1. usando los descriptores orto, meta, para. 
2. usando los LOCALIZADORES (por ejemplo 1,3 es lo mismo que meta). 
 
Derivados del benceno polisustituidos 
Los descriptores orto, meta y para no pueden usarse cuando se nombra un anillo 
aromático que tiene tres o más sustituyentes. En estos casos se necesitan LOCALIZADORES → 
cada sustituyente se designa con un número para indicar su ubicación en el anillo. 
Cuando se nombra un anillo polisustituido se sigue un proceso de 4 pasos: 
1. identificar la ESTRUCTURA PARENTAL. 
2. identificar el nombre de los SUSTITUYENTES. 
3. Asignar un LOCALIZADOR a cada sustituyente. 
4. Ordenar los sustituyentes ALFABÉTICAMENTE. 
CUANDO SE IDENTIFICA LA ESTRUCTURA → es aceptable elegir un nombre 
común. Este compuesto podría nombrarse como un anillo bencénico con 
tres sustituyentes → sin embargo es más eficiente llamar a la estructura 
parental como FENOL en lugar de benceno → y así enumerar los dos 
átomos de bromo como sustituyentes. La elección de nombrarlo como 
fenol determina que el átomo de carbono unido al OH debe recibir el 
localizador más bajo (1). 
 
 
 
 
BENCENOIDES CONDENSADOS: NAFTALENO 
Compuesto aromático condensado → NAFTALENO → un anillo bencénico está 
condensado con otro anillo→ y esto también permite, si el otro anillo también está 
conjugado, la circulación de electrones libremente a través de todos los carbonos del 
núcleo naftalénico. 
Se observan las ESTRUCTURAS RESONANTES del naftaleno → donde los 
dobles enlaces se alternan. De las 3 formas resonantes solo una es 
equivalente a 2 anillos del benceno → las otras dos pueden 
considerarse como un ciclohexadieno condensado con un benceno. 
En el naftaleno NO TODOS LOS DOBLES ENLACES TIENEN LA MISMA LONGITUD 
NI TODOS LOS ENLACES SIMPLES TIENEN LA MISMA LONGITUD DE ENLACE. 
Las distancias C-C en el naftaleno no son iguales. El enlace C2-C3 es 
más corto porque tiene carácter doble en dos de las tres formas 
resonantes. Los demás enlaces son más largos porque tienen carácter 
doble en una sola de las formas resonantes. 
 
Recordar nombrar alfabéticamente a los 
sustituyentes. 
Compuestos heteroaromáticos 
Los compuestos heteroaromáticos son aquellos en los cuales se reemplaza un carbono del 
compuesto aromático por un heteroátomo → tales como N, O, S, etc → este reemplazo 
cambia notablemente las propiedades electrónicas y las propiedades de aromaticidad. 
En los anillos bencénicos en los 
cuales se reemplazó un átomo de 
carbono por uno de nitrógeno son 
DERIVADOS DE LA PIRIDINA → en este 
compuesto (fila izquierda), el 
átomo de N introducido altera las 
densidades de carga de todos los 
carbonos; mediante que en el 
benceno todo los carbonos 
poseen la misma densidad 
electrónica → en la piridina no es 
así → puesto que el nitrógeno es 
un átomo mucho más 
electronegativo que el carbono. 
LA PIRIDINA ES UN COMPUESTO MENOS REACTIVO QUE EL BENCENO; y se tiene otros miembrosheteroaromáticos tales como → furanos y tiofenos.