ETERES y EPOXIDOS

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Éteres 
 
 
14.5 Preparación de éteres 
 
 
Síntesis de Williamson 
En el primer paso el alcohol es 
desprotonado y se convierte 
en un ión alcóxido, el cual 
actúa como nucleófilo y ataca 
el HX en una SN2 
 
ALCOXImercuración- Desmercuración 
Si un alcohol (ROH) se utiliza 
en lugar de agua, entonces el 
resultado es una adición de 
Markovnikov del alcohol 
(RO y H) a través del alqueno. 
 
14.6 reacciones de éteres 
 
En general, los éteres no son reactivos en condiciones básicas o moderadamente 
ácidas, lo cual los vuelve muy buenos solventes. Pero, en ciertas condiciones si 
son reactivos: 
Ruptura ácida 
Al calentarlos con una solución concentrada de un ácido fuerte, un éter 
sufrirá ruptura ácida, en la cual es convertido a dos haluros de alquilo. 
Tanto HI como HBr pueden usarse para escindir éteres. HCl es menos eficiente 
y HF no causa ruptura ácida. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Auto oxidación 
Los éteres sufren autooxidación en presencia de oxígeno atmosférico para 
formar hidroperóxidos. Este proceso se produce a través de un mecanismo 
radicalario que se inicia con una abstracción de hidrógeno. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
epóxidos 
 
 
14.5 Preparación de epóxidos 
 
Preparación con peroxiácidos 
Puede utilizarse cualquier 
peroxiácido, aunque 
MCPBA y el ácido 
peroxiacético son los 
comunes. Además, es un 
proceso estereoespecífico. En concreto, los sustituyentes son cís entre sí en el 
alqueno de partida y permanecen cís entre sí en el epóxido, y lo mismo ocurre 
si los sustituyentes son trans en el alqueno. 
Preparación con halohidrinas 
 Las halohidrinas pueden 
convertirse en epóxidos con el 
tratamiento con una base 
fuerte. El proceso se consigue 
mediante una síntesis de éter de Williamson intramolecular. Se forma un ión 
alcóxido, que luego 
funciona como un 
nucleófilo en un 
proceso similar al 
SN2 intramolecular. 
 
 
14.5 apertura de epóxidos 
Los epóxidos presentan una reactividad única, y atraviesan reacciones en las 
cuales se abre el anillo, lo cual alivia la tensión. Pueden abrirse en condiciones 
que involucran un nucleófilo fuerte, o bien catálisis ácida. 
Apertura con nucleófilos fuertes 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Regioquímica →. 
Cuando el epóxido inicial es 
asimétrico, el nucleófilo ataca 
la posición menos 
sustituida (menos impedida). 
Estereoquímica →. 
Cuando el ataque se produce 
en un centro de quiralidad, 
se observa inversión de 
configuración. 
 
Apertura catalizada por ácido 
Cuando el epóxido inicial es asimétrico, el resultado regioquímico depende de la 
naturaleza epóxido. Si uno de los lados es 
primario y el otro secundario, entonces el 
ataque tiene lugar la posición primaria 
menos impedida. Sin embargo, cuando uno 
de los lados del epóxido es una posición 
terciaria, se observa que reacción se 
produce en el sitio terciario más 
sustituido. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Resumen